CN109476949A - 多元醇酯用于生产多孔塑料涂层的用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及多元醇酯作为水性聚合物分散体中的添加剂用于生产多孔聚合物涂层、优选多孔聚氨酯涂层的用途。

Description

多元醇酯用于生产多孔塑料涂层的用途

技术领域

本发明属于塑料涂层、合成皮革和多元醇酯领域。

本发明更具体地涉及使用多元醇酯作为添加剂生产多孔聚合物涂层、尤其是多孔聚氨酯涂层。

背景技术

涂覆有塑料(例如合成皮革)的纺织品通常由纺织品载体组成，多孔聚合物层层压至所述纺织品载体上，所述多孔聚合物层进而涂覆有顶层或顶涂层。

在这种情况下，多孔聚合物层优选具有微米范围内的孔，并且是透气的，因此是通气的，即可透过水蒸气，但防水。多孔聚合物层经常包含多孔聚氨酯。目前，通常通过使用DMF作为溶剂的凝聚法(coagulation method)生产多孔聚氨酯层。然而，由于环境问题，这种生产方法受到越来越多的批评，因此它应当逐渐被其它更环保的技术所取代。这些技术中的一种基于称为PUD的水性聚氨酯分散体。这些通常由分散于水中的聚氨酯微粒组成；固体含量通常在30-60重量％范围内。为了生产多孔聚氨酯层，将这些PUD机械起泡，涂覆至载体(层厚度通常为300-2000μm)上，然后在升高的温度下干燥。在该干燥步骤期间，PUD体系中存在的水蒸发，这导致形成聚氨酯粒子的膜。为了进一步增加膜的机械强度，另外可在生产过程期间向PUD体系中添加亲水性(聚)异氰酸酯，并且这些异氰酸酯可在干燥步骤中与聚氨酯粒子表面上存在的自由OH基反应，从而导致聚氨酯膜的额外交联。

如此生产的PUD涂层的机械性质和触觉性质两者均在很大程度上取决于多孔聚氨酯膜的泡孔结构。另外，多孔聚氨酯膜的泡孔结构影响材料的透气性和通气性。这里，可利用非常细的均匀分布的泡孔实现特别良好的性质。在上述生产过程期间影响泡孔结构的常规方法是在机械起泡之前或期间向PUD体系中添加表面活性剂。适当的表面活性剂的第一种影响在于可在起泡操作期间将足够量的空气打入PUD体系中。其次，表面活性剂对由此产生的气泡的形态具有直接影响。气泡的稳定性也在很大程度上受到表面活性剂类型的影响。这一点尤其在起泡PUD涂层的干燥期间重要，因为以这种方式可防止干燥效应，如泡孔粗化或干燥裂纹。

现有技术公开了许多离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂，其可用于生产多孔的、基于PUD的纺织品复合材料。在这方面尤其优选通常基于硬脂酸铵的阴离子型表面活性剂；参见例如，US 2015/0284902 A1或US 2006/0079635 A1。

然而，硬脂酸铵的使用与各种缺点相关。首先，硬脂酸铵易受硬水影响。在含有钙离子的聚合物分散体中，这里可能形成不溶性钙皂，这导致聚合物分散体的絮凝或胶凝。此外，基于硬脂酸铵生产的合成皮革的缺点在于在与硬水接触时在合成皮革表面处形成钙皂，并且这些表现为白色斑点。这是不期望的，尤其是在深色合成皮革的情况下。此外，硬脂酸铵的缺点在于它在干燥的聚氨酯膜中具有相当高的迁移能力。尤其是在与水接触时，这里有可能在合成皮革涂层的表面处出现被感知为令人不快的润滑膜。硬脂酸铵的又一缺点在于，它通常必须与其它表面活性剂组合使用，以便能够获得足够的泡沫稳定性；这里的现有技术描述了例如磺基琥珀酰胺酸盐。这些另外的组分导致使用的复杂性升高。

因此，本发明所解决的问题是使得PUD体系能够有效起泡，而不必接受现有技术中详述的与使用硬脂酸铵相关的缺点。已发现，令人惊讶地，多元醇酯的使用使得能够解决所述问题。

发明内容

因此，本发明提供多元醇酯作为水性聚合物分散体中的添加剂用于生产多孔聚合物涂层，优选用于生产多孔聚氨酯涂层的用途。根据本发明生产的多孔聚合物层(即多孔聚合物涂层)这里优选具有微米范围内的孔，平均泡孔大小优选小于150μm，优选小于120μm，尤其优选小于100μm，最优选小于75μm。优选的层厚度在10-10 000μm、优选50-5000μm、进一步优选75-3000μm、尤其是100-2500μm范围内。

多元醇酯的本发明的应用出人意料地具有各种优点。

它使得能够进行聚合物分散体的有效起泡。如此生产的泡沫在这里值得注意之处在于具有特别均匀的泡孔分布的格外细的孔结构，这进而对已基于这些泡沫生产的多孔聚合物涂层的机械和触觉性质具有非常有利的作用。另外，以这种方式可改善涂层的透气性或通气性。

根据本发明使用的多元醇酯的又一优点在于它们使得能够生产特别稳定的泡沫。这首先对它们的可加工性具有有利的作用。其次，提高的泡沫稳定性的优点在于，在相应泡沫的干燥期间，可避免干燥缺陷，如泡孔粗化或干燥裂纹。此外，改善的泡沫稳定性使得能够更快地干燥泡沫，这从环境角度和经济角度两方面提供了加工优势。

根据本发明使用的多元醇酯的再一优点是它们不再能够在干燥的聚合物膜、尤其是聚氨酯膜中迁移，特别是在干燥期间向所述体系中添加额外的(亲水性)(聚)异氰酸酯时。

根据本发明使用的多元醇酯的另一优点在于它们可导致起泡的未干燥分散体的粘度增加。这进而可对泡沫的可加工性具有有利的影响。此外，视情况而定，因此可能可省去使用额外的增稠剂来调节泡沫粘度，或者降低其使用浓度，这带来了经济优势。

根据本发明使用的多元醇酯的再一优点是它们对硬水具有低敏感性(如果有的话)。

根据本发明使用的多元醇酯的又一优点是，即使不使用其它表面活性剂，它们也能使基于水性聚合物分散体的泡沫充分稳定。这可以降低使用者一方组装适合泡沫制剂的复杂性。

在整个本发明的上下文中，术语“多元醇酯”还涵盖其烷氧基化加合物，所述加合物可通过多元醇酯与氧化烯，例如氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的反应获得。

在整个本发明的上下文中，术语“多元醇酯”还涵盖其离子衍生物，优选磷酸化和硫酸化的衍生物，尤其是磷酸化多元醇酯。多元醇酯的这些衍生物、尤其是磷酸化的多元醇酯是可根据本发明优选使用的多元醇酯。多元醇酯的这些和其它衍生物将在下文中详细描述，并且可优选用于本发明的上下文中。

下文进一步以举例方式描述本发明，而无意将本发明限于这些说明性实施方案。当下文详细说明化合物的范围、通式或类别时，这些意在不仅涵盖明确提到的化合物的相应的范围或类群，而且还涵盖可通过省去单个值(范围)或化合物获得的化合物的所有子范围和子群。当在本说明书的上下文中引用文献时，其内容、特别是关于形成其中引用所述文献的上下文的主题的内容被整体考虑，以形成本发明的公开内容的一部分。除非另有说明，否则百分比是以重量百分比计的数字。当下文报告已通过测量确定的参数时，除非另有说明，否则测量值已在25℃的温度和101 325Pa的压力下被确定。

在本发明的上下文中，尤其优选可通过多元醇与至少一种羧酸的酯化获得的那些聚酯。这对应于本发明的优选实施方案。

用于制备根据本发明的多元醇酯的优选多元醇选自C₃-C₈多元醇和其低聚物和/或共低聚物的组。共低聚物由不同的多元醇的反应产生，例如由丙二醇与阿糖醇的反应产生。这里尤其优选的多元醇是丙-1,3-二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、脱水山梨糖醇、山梨糖醇、异山梨醇、赤藓糖醇、苏糖醇、季戊四醇、阿糖醇、木糖醇、核糖醇、岩藻糖醇、甘露醇、半乳糖醇、艾杜糖醇、肌醇、庚七醇(volemitol)和葡萄糖。非常特别优选甘油。优选的多元醇低聚物是具有1-20个、优选2-10个且更优选2.5-8个重复单元的C₃-C₈多元醇的低聚物。这里尤其优选二聚甘油、三聚甘油、四聚甘油、五聚甘油、二赤藓糖醇(dierythritol)、三赤藓糖醇(trierythritol)、四赤藓糖醇(tetraerythritol)、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)以及二糖和低聚糖。非常特别优选脱水山梨糖醇和低聚甘油和/或聚甘油。特别地，可使用不同多元醇的混合物。此外，还可获得用于制备本发明的聚酯的C₃-C₈多元醇、其低聚物和/或共低聚物的烷氧基化加合物，所述加合物可通过C₃-C₈多元醇、其低聚物和/或共低聚物与氧化烯(例如氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯)的反应获得。

为了制备根据本发明的多元醇酯，可使用单羧酸和/或多官能二羧酸和/或三羧酸。用于制备根据本发明的多元醇酯的优选羧酸对应于R-C(O)OH的一般形式，其中R是具有3至39个碳原子、优选7至21个碳原子且更优选9至17个碳原子的单价脂族饱和或不饱和烃基。这里尤其优选选自以下的羧酸：丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸(十二烷酸)、肉豆蔻酸(十四烷酸)、棕榈酸(十六烷酸)、硬脂酸(十八烷酸)、花生酸(二十烷酸)、山嵛酸(二十二烷酸)、木蜡酸(二十四烷酸)、棕榈油酸((Z)-9-十六碳烯酸)、油酸((Z)-9-十六碳烯酸)、反油酸((E)-9-十八碳烯酸)、顺式-异油酸((Z)-11-十八碳烯酸)、亚油酸((9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸)、α-亚麻酸((9Z,12Z,15Z)-9,12,15-十八碳三烯酸)、γ-亚麻酸((6Z,9Z,12Z)-6,9,12-十八碳三烯酸)、二-均-γ-亚麻酸((8Z,11Z,14Z)-8,11,14-二十碳三烯酸)、花生四烯酸((5Z,8Z,11Z,14Z)-5,8,11,14-二十碳四烯酸)、芥酸((Z)-13-二十二碳烯酸)、神经酸((Z)-15-二十四碳烯酸)、蓖麻油酸、羟基硬脂酸和十一碳烯酸(undecenylic acid)以及其混合物，例如菜籽油酸、大豆脂肪酸、向日葵脂肪酸、花生脂肪酸和妥尔油脂肪酸(talloil fatty acid)。非常特别优选棕榈酸和硬脂酸，且尤其是这些物质的混合物。

适合的脂肪酸或脂肪酸酯、特别是甘油酯的来源可以是植物或动物脂肪、油或蜡。例如，可使用：猪油、牛脂、鹅脂、鸭脂、鸡脂、马脂、鲸油、鱼油、棕榈油、橄榄油、鳄梨油、种仁油、椰子油、棕榈仁油、可可脂、棉籽油、南瓜籽油、玉米仁油、向日葵油、小麦胚芽油、葡萄籽油、芝麻油、亚麻籽油、大豆油、花生油、羽扇豆油、菜籽油、芥末油、蓖麻油、麻疯果油、核桃油、霍霍巴油(jojoba oil)、卵磷脂(例如基于大豆、油菜籽或向日葵)、骨油、牛脚油、琉璃苣油、羊毛脂、鸸鹋油、鹿脂(deer tallow)、旱獭油、貂油、琉璃苣油、红花油、大麻油、南瓜油、月见草油、妥尔油(tall oil)，以及巴西棕榈蜡、蜂蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡(ouricury wax)、甘蔗蜡、蔓藤蜡(retamo wax)、棕榈蜡、酒椰蜡(raffia wax)、茅草蜡(esparto wax)、苜蓿蜡、竹蜡、大麻蜡、花旗松蜡、软木蜡(cork wax)、剑麻蜡、亚麻蜡、棉蜡、达马腊蜡(dammar wax)、茶蜡、咖啡蜡、米蜡、夹竹桃蜡、蜂蜡或羊毛蜡。

另外，当将多官能二羧酸和三羧酸或二羧酸和三羧酸的环酐用于制备根据本发明的多元醇酯时，是有利的，借助于所述多元醇酯可获得多元醇聚酯。在本发明的上下文中同样优选可使用四官能和更高官能度的羧酸或其酐。这里优选具有2至18个碳原子的链长的脂族直链或支链二羧酸和/或三羧酸，和/或通过具有12至22个碳原子的不饱和的脂肪酸的催化二聚已获得的二聚体脂肪酸，相应的多官能酸的实例是草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西基酸、它普酸(thapsic acid)、羟基丙二酸、酒石酸、苹果酸或柠檬酸。尤其优选地，将多官能二羧酸和三羧酸与如上文所述的单官能羧酸组合使用，借助于此可获得部分交联的多元醇酯。

在本发明的特别优选的实施方案中，多元醇酯选自脱水山梨糖醇酯和/或聚甘油酯的组。非常特别优选聚甘油酯，特别是聚甘油棕榈酸酯和聚甘油硬脂酸酯以及这些物质的混合物。

这里尤其优选对应于式1的聚甘油酯：

M_aD_bT_c 式1

其中

M＝[C₃H₅(OR’)₂O_1/2]

D＝[C₃H₅(OR’)₁O_2/2]

T＝[C₃H₅O_3/2]

a＝1至10，优选2至3，尤其优选2，

b＝0至10，优选大于0至5，尤其优选1至4，

c＝0至3，优选0，

其中所述R'基团独立地为相同或不同的R”-C(O)-形式的基团或H，

其中R”是具有3至39个碳原子、优选7至21个且更优选9至17个碳原子的单价脂族饱和或不饱和烃基，

其中至少一个R'基团对应于所述R”-C(O)-形式的基团。

甚至更优选对应于式2的聚甘油酯：

M_xD_yT_z 式2

其中

x＝1至10，优选2至3，尤其优选2，

y＝0至10，优选大于0至5，尤其优选1至4，

z＝0至3，优选大于0至2，尤其优选0，

条件是至少一个R'基团不是氢，R'仍然如式1下所定义。

进一步优选式3的聚甘油酯：

其中

k＝1至10，优选2至3，尤其优选2，

m＝0至10，优选大于0至5，尤其优选1至3，

条件是至少一个R'基团是所述R”-C(O)-形式的基团，并且k+m的总和大于零，且具有下标k和m的片段以统计学方式分布。

在本发明的上下文中，术语“聚甘油”尤其被理解为意指还可含有甘油的聚甘油。因此，出于计算量、质量等的目的，还应考虑任何甘油级分。因此，在本发明的上下文中，聚甘油也是包含至少一种甘油低聚物和甘油的混合物。甘油低聚物在每种情况下都应被理解为意指所有相关结构，即，例如直链、支链和环状化合物。

无规分布由具有任何期望数目的嵌段且具有任何期望顺序或随机化分布的嵌段构成；它们还可以具有交替结构，或者沿所述链形成梯度；具体地说，它们还可以构成混合形式中的任一种，其中不同分布的基团可以任选地彼此跟随。具体实施方案的性质可以导致对无规分布的限制。在不受所述限制影响的所有区域中，对无规分布没有改变。

优选地，根据本发明可使用的聚甘油酯具有不大于4个、更优选不大于3个且甚至进一步优选不大于2个R”-C(O)-形式的R’基团。尤其优选地，R'基团选自如上文所述的羧酸的组。

在本发明的同样优选的实施方案中，用作水性聚合物分散体中的添加剂的聚甘油酯是可通过至少一种聚甘油与至少一种如上文所述的羧酸反应获得的那些。用于该反应的适合反应条件是优选200至260℃的温度和优选在20至800毫巴、优选50至500毫巴范围内的降低的压力，这使得能够更容易地去除水。

在结构方面，多元醇酯可通过湿化学指数(例如它们的羟基值、它们的酸值和它们的水解值)来表征。用于确定羟基值的适合方法特别是根据DGF C-V 17a(53)、Ph.Eur.2.5.3方法A和DIN 53240的那些。用于确定酸值的适合方法特别是根据DGF C-V 2、DIN EN ISO 2114、Ph.Eur.2.5.1、ISO 3682和ASTM D 974的那些。用于确定水解值(hydrolysis number)的适合方法特别是根据DGF C-V 3、DIN EN ISO 3681和Ph.Eur.2.5.6的那些。

当为了制备聚甘油酯，使用具有1-20、优选2-10且更优选2.5-8的平均缩合度的聚甘油时，根据本发明，这是优选的，并且对应于本发明的特别优选的实施方案。这里，平均缩合度N可基于聚甘油的OH值(OHN，以mg KOH/g计)来确定，并根据以下所述与其关联：

聚甘油的OH值在这里可如上文所述确定。因此，用于制备根据本发明的聚甘油酯的优选聚甘油优选是具有1829至824、更优选1352至888且尤其优选1244至920mg KOH/g的OH值的那些。

这里可通过不同的常规方法提供所用的聚甘油，所述方法例如缩水甘油的聚合(例如碱催化)、表氯醇的聚合(例如在碱如NaOH的存在下)或甘油的缩聚。根据本发明，优选通过尤其是在催化量的碱、尤其是NaOH或KOH存在下使甘油缩合来提供聚甘油。适合的反应条件是200至260℃的温度和20至800毫巴、尤其是50至500毫巴范围内的降低的压力，这使得能够更容易去除水。此外，可从例如Solvay、Inovyn、Daicel和Spiga Nord S.p.A获得各种商业聚甘油。

聚甘油和羧酸、尤其是脂肪酸和/或脂肪酸酯(例如甘油三酯)的反应以及聚甘油的提供可通过本领域技术人员所熟悉的广泛实施的方法来实现。相应的方法描述于例如–Chemie Lexikon(Thieme-Verlag,1996)中。

在本发明的上下文中，优选的脱水山梨糖醇酯是通过山梨糖醇或山梨糖醇水溶液与至少一种如上文所述的羧酸在200-260℃的温度下，任选在适合的催化剂存在下反应获得的那些，主要得到1,4-脱水山梨糖醇酯和1,5-脱水山梨糖醇酯的混合物。相应的方法描述于例如–Chemie Lexikon(Thieme-Verlag,1996)中。

已经清楚的是，在整个本发明的上下文中，术语“多元醇酯”还涵盖其离子衍生物，优选磷酸化和硫酸化的衍生物，尤其是磷酸化多元醇酯。这里可通过多元醇酯与磷酸化试剂的反应和任选的、优选强制性的随后中和来获得磷酸化多元醇酯(尤其参见IndustrialApplications of Surfactants.II.Preparation and Industrial Applications ofPhosphate Esters.D.R.Karsa编辑，Royal Society of Chemistry,Cambridge,1990年)。在本发明的上下文中，优选的磷酸化试剂是氧氯化磷、五氧化二磷(P₄O₁₀)，更优选多磷酸。在本发明的整个范围内，术语“磷酸化多元醇酯”还涵盖部分磷酸化的多元醇酯，并且在本发明的整个范围内，术语“硫酸化多元醇酯”还涵盖部分硫酸化的多元醇酯。

此外，还可通过聚酯与二羧酸或三羧酸或相应的环酐、更优选琥珀酸酐反应，以及任选的、优选强制性的中和，在整个本发明的上下文中获得多元醇酯的离子衍生物。在本发明的上下文中特别优选可使用这些多元醇酯。

此外，还可通过聚酯与不饱和的二羧酸或三羧酸或相应的环酐反应，和随后的磺化，以及任选的、优选强制性的中和，在整个本发明的上下文中获得多元醇酯的离子衍生物。在本发明的上下文中特别优选还可使用这些多元醇酯。

在本发明的整个范围内，术语“中和”还涵盖部分中和。对于中和，包括部分中和，可使用常规碱。这些包括水溶性金属氢氧化物，例如氢氧化钡、氢氧化锶、氢氧化钙、氢氧化铊(I)，且优选在水溶液中解离成游离金属和氢氧根离子的碱金属氢氧化物，尤其是NaOH和KOH。这些还包括与水反应形成氢氧根离子的脱水碱，例如氧化钡、氧化锶、氧化钙、氧化锂、氧化银和氨。除了这些上述碱之外，可用作碱的物质还是那些不含HO-(在固体化合物中)的在水中溶解时同样产生碱性反应的物质；这些的实例包括胺，如单烷基胺、二烷基胺和三烷基胺，它们还可以是官能化的烷基，如例如在酰胺胺的情况下，单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺，以及单氨基烷基胺、二氨基烷基胺和三氨基烷基胺，以及例如弱酸的盐，如氰化钾、碳酸钾、碳酸钠、磷酸三钠等。

关于根据本发明的多元醇酯的离子衍生物，非常特别优选磷酸化脱水山梨糖醇酯和/或磷酸化聚甘油酯，特别是磷酸化聚甘油酯。更具体地，在本发明的上下文中，磷酸化和中和的聚甘油硬脂酸酯和聚甘油棕榈酸酯以及这两种物质的混合物是多元醇酯的优选离子衍生物。

本发明的特别优选的实施方案设想如上文所指定的式1、式2和/或式3的多元醇酯的根据本发明的用途，附加条件是它们已被(至少部分)磷酸化，使得式1、式2和/或式3的这些聚酯尤其带有至少一个(R”'O)₂P(O)-基团作为所述R’基团，其中所述R”'基团独立地为阳离子，优选Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺，或者单烷基胺、二烷基胺和三烷基胺的铵离子，其还可以是官能化烷基，如例如在酰胺胺的情况下，单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺的官能化烷基，单氨基烷基胺、二氨基烷基胺和三氨基烷基胺的官能化烷基，或H或R””-O-，其中R””是具有3至39个碳原子、优选7至22个且更优选9至18个碳原子的单价脂族饱和或不饱和烃基或多元醇基团。

在硫酸化多元醇酯的情况下，尤其优选可通过多元醇酯与三氧化硫或氨基磺酸反应获得的那些。这里优选硫酸化脱水山梨糖醇酯和/或硫酸化聚甘油酯，尤其是硫酸化聚甘油硬脂酸酯和硫酸化聚甘油棕榈酸酯以及这两种物质的混合物。在本发明的特别优选的实施方案中，聚酯不是以纯形式使用，而是以作为水性聚合物分散体中的添加剂的与至少一种辅助表面活性剂的共混物形式使用。根据本发明优选的辅助表面活性剂是例如脂肪酸酰胺、醇烷氧基化物(例如脂肪醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物)、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、甜菜碱(例如酰胺基丙基甜菜碱)、胺氧化物、季铵表面活性剂或两性乙酸酯。另外，辅助表面活性剂可包括基于硅酮的表面活性剂，例如三硅氧烷表面活性剂或聚醚硅氧烷。

尤其优选的辅助表面活性剂是离子型辅助表面活性剂，优选阴离子型辅助表面活性剂。这里优选的离子型辅助表面活性剂是脂肪酸的铵盐和/或碱金属盐、烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磷酸酯盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐和烷基肌氨酸盐。这里尤其优选具有12-20个碳原子、更优选具有14-18个碳原子、甚至更优选具有超过16-18个碳原子的烷基硫酸酯盐，在脂肪酸的铵盐和/或碱金属盐的情况下，当它们含有小于25重量％的硬脂酸盐并且尤其不含硬脂酸盐时，是优选的。

在使用辅助表面活性剂的情况下，当基于多元醇酯加辅助表面活性剂总量的辅助表面活性剂的比例在0.1重量％至50重量％范围内，优选在0.2重量％至40重量％范围内，更优选在0.5重量％至30重量％范围内，甚至更优选在1重量％至25重量％范围内时，是尤其优选的。

如已经描述的，本发明提供了多元醇酯作为水性聚合物分散体中的添加剂用于生产多孔聚合物涂层的用途。这里的聚合物分散体优选选自水性聚苯乙烯分散体、聚丁二烯分散体、聚(甲基)丙烯酸酯分散体、聚乙烯酯分散体和聚氨酯分散体的组。这些分散体的固体含量优选在20重量％至70重量％范围内，更优选在25重量％至65重量％范围内。根据本发明特别优选使用多元醇酯作为水性聚氨酯分散体中的添加剂。这里尤其优选基于聚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚缩醛多元醇和聚醚多元醇的聚氨酯分散体。

基于分散体的总重量，根据本发明的多元醇酯在水性聚合物分散体中的使用浓度优选在0.2重量％至15重量％范围内，更优选在0.4重量％至10重量％范围内，尤其优选在0.5重量％至7.5重量％范围内。

多元醇酯可以纯的或在适合的溶剂中稀释的形式添加至水性分散体中。这里优选的溶剂选自水、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁基二甘醇、丁基三甘醇、乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、基于EO、PO、BO和/或SO的聚亚烷基二醇以及这些物质的混合物。在本发明多元醇酯的水溶液或共混物的情况下，当向共混物中添加水溶助长化合物以改善制剂性能(粘度、均匀性等)时，可能是有利的。这里的水溶助长化合物是由亲水部分和疏水部分组成的水溶性有机化合物，但分子量太低而不具有表面活性剂性质。它们导致水性制剂中有机物质、尤其是疏水性有机物质的溶解度或溶解度性质的改善。术语“水溶助长化合物”是本领域技术人员已知的。在本发明的上下文中，优选的水溶助长化合物是碱金属甲苯磺酸盐和甲苯磺酸铵、碱金属二甲苯磺酸盐和二甲苯磺酸铵、碱金属萘磺酸盐和萘磺酸铵、碱金属异丙苯磺酸盐和异丙苯磺酸铵以及具有不多于6个烷氧基化物单元的苯酚烷氧基化物，尤其是苯基乙氧基化物。

除了根据本发明的多元醇酯，水性聚合物分散体还可包含另外的添加剂，例如填料、有机颜料和无机颜料、消光剂、稳定剂如水解或UV稳定剂、抗氧化剂、吸收剂、交联剂、流平添加剂、增稠剂或任选的如上文所述的其它辅助表面活性剂。

在本发明的上下文中，在每种情况下非常特别优选以下的发明应用：

(a)聚甘油酯，尤其是聚甘油棕榈酸酯和/或聚甘油硬脂酸酯，与阴离子助表面活性剂、优选烷基硫酸酯盐、最优选鲸蜡硬脂基硫酸酯盐的共混物，或

(b)聚甘油酯与二羧酸或三羧酸或相应的环酐、更优选琥珀酸酐的反应产物，以及随后的中和，例如更具体地，碱金属聚甘油棕榈酸酯琥珀酸盐和/或碱金属聚甘油硬脂酸酯琥珀酸盐，

或

(c)磷酸化和中和的聚甘油硬脂酸酯和/或磷酸化和中和的聚甘油棕榈酸酯。

有利地，根据本发明的聚甘油酯，尤其是上述物质，作为溶剂中的共混物用作水性聚合物分散体中的添加剂，所用溶剂最优选是水。这里当相应的共混物含有10重量％至50重量％、更优选15重量％至40重量％、甚至更优选20重量％至30重量％的根据本发明的聚甘油酯时，进而是优选的。

优选地，根据本发明的多元醇酯作为起泡助剂或泡沫稳定剂用于水性聚合物分散体中，用于使该分散体起泡。然而，另外，它们还可用作干燥助剂、流平添加剂、润湿剂和流变添加剂。

由于如上文所述，多元醇酯导致由水性聚合物分散体生产的多孔聚合物涂层的明显改善，因此本发明同样提供了包含至少一种本发明多元醇酯的水性聚合物分散体，如上文详细描述。

本发明仍然进一步提供了多孔聚合物层，所述多孔聚合物层已由使用根据本发明的多元醇酯作为添加剂获得的水性聚合物分散体生产，如上文详细描述。

优选地，根据本发明的多孔聚合物涂层可通过包括以下步骤的方法生产：

a)提供包含如上文所述的水性聚合物分散体、至少一种根据本发明的多元醇酯和任选的其它添加剂的混合物，

b)使所述混合物起泡，得到均匀的细孔泡沫，

c)任选添加至少一种增稠剂以建立湿泡沫的粘度，

d)将所述起泡聚合物分散体的涂层施加至适合的载体，

e)干燥所述涂层。

考虑到优选的构型，尤其是考虑到在所述方法中可优选使用的多元醇酯和优选可使用的水性聚合物分散体，参考先前的描述以及上述优选的实施方案，尤其是如权利要求2-10中所详述的。

很明显，如上文所述的根据本发明的方法的工艺步骤不受限于任何固定的时间顺序。例如，工艺步骤c)可在早期阶段，与工艺步骤a)同时进行。

当在工艺步骤b)中通过施加高剪切力使水性聚合物分散体起泡时，是本发明的优选实施方案。可借助于本领域技术人员熟悉的剪切单元，例如Dispermat、溶解器、Hansa混合器或Oakes混合器实现起泡。

当在工艺步骤c)结束时产生的湿泡沫具有至少3、优选至少5、更优选至少7.5且甚至更优选至少10Pa·s的粘度时，是另外优选的。这里可例如借助于装配有LV-4转子的布氏粘度计(Brookfield viscometer)(LVTD型)来确定泡沫的粘度。用于确定湿泡沫粘度的相应测试方法是本领域技术人员已知的。

如上文已经描述的，可向体系中添加另外的增稠剂以调节湿泡沫粘度。

优选地，可以在本发明的上下文中有利地使用的增稠剂在这里选自缔合增稠剂类别。缔合增稠剂这里是通过存在于聚合物分散体中的粒子的表面处的缔合而产生稠化效应的物质。该术语是本领域技术人员已知的。这里优选的缔合增稠剂选自聚氨酯增稠剂、疏水改性的聚丙烯酸酯增稠剂、疏水改性的聚醚增稠剂和疏水改性的纤维素醚。非常特别优选聚氨酯增稠剂。另外，在本发明的上下文中，当基于分散体的总组成，增稠剂的浓度在0.01重量％至10重量％范围内，更优选在0.05重量％至5重量％范围内，最优选在0.1重量％至3重量％范围内时，是优选的。

在本发明的上下文中，当在工艺步骤d)中生产具有10-10,000μm、优选50-5000μm、更优选75-3000μm、甚至更优选100-2500μm的层厚度的起泡聚合物分散体的涂层时，是另外优选的。起泡聚合物分散体的涂层可通过本领域技术人员熟悉的方法(例如刀涂)来生产。这里可使用直接或间接涂覆工艺(称为转移涂覆)。

在本发明的上下文中，当在工艺步骤e)中，在升高的温度下实现起泡和涂覆的聚合物分散体的干燥时，也是优选的。这里根据本发明优选最少50℃、优选60℃、更优选至少70℃的干燥温度。另外，可以在不同的温度下分多个阶段干燥起泡和涂覆的聚合物分散体，以避免干燥缺陷的发生。相应的干燥技术在工业上很普遍并且是本领域技术人员已知的。

如已经描述的，工艺步骤c)-e)可借助于本领域技术人员已知的广泛实施的方法来实现。例如，在“Coated and laminated Textiles”(Walter Fung，CR-Press，2002)中给出了这些的概述。

在本发明的上下文中，尤其优选包含多元醇酯的那些多孔聚合物涂层具有小于250μm、优选小于150μm、尤其优选小于100μm、最优选小于75μm的平均泡孔大小。平均泡孔大小可优选通过显微镜检查，优选通过电子显微镜检查来确定。为此，借助于显微镜以足够的放大率观察多孔聚合物涂层的横截面，并确定至少25个泡孔的大小。为了获得该评价方法的足够统计数据，所选择的显微镜的放大率应当优选地使得观察视野中存在至少10×10个泡孔。然后，将平均泡孔大小计算为所查看的泡孔或泡孔大小的算术平均值。借助于显微镜对泡孔大小的这种确定是本领域技术人员所熟悉的。

根据本发明的包含多元醇酯的多孔聚合物层(或聚合物涂层)可用于例如纺织工业(例如用于合成皮革材料)，用于建筑和建造工业，用于电子工业(例如用于起泡密封件)，用于体育工业(例如用于运动垫的生产)，或用于汽车工业中。

本发明进一步提供可通过以下方式获得的磷酸化多元醇酯：多元醇、优选聚甘油和/或脱水山梨糖醇与至少一种羧酸酯化，随后与磷酸化试剂反应，以及任选的、优选强制性的随后中和，

其中所述磷酸化试剂尤其包括氧氯化磷、五氧化二磷(P₄O₁₀)和/或多磷酸。术语“磷酸化多元醇酯”在这里和下文中再次涵盖部分磷酸化的多元醇酯。术语“中和”在这里和下文中再次涵盖部分中和。可用于中和的优选碱已经被进一步列举。

关于优选的构型，尤其考虑到优选可使用的多元醇和羧酸，完全参考先前的描述和其中提到的优选构型，以避免不必要的重复。

特别优选的磷酸化多元醇酯是磷酸化的聚甘油酯，优选磷酸化和中和的聚甘油酯，尤其是磷酸化和中和的聚甘油棕榈酸酯、磷酸化和中和的聚甘油硬脂酸酯或这些物质的混合物。同样特别优选磷酸化脱水山梨糖醇酯，优选磷酸化和中和的脱水山梨糖醇酯。

因此，优选用于制备聚甘油酯的聚甘油具有1829至824、更优选1352至888且尤其优选1244至920mg KOH/g的OH值。

磷酸化多元醇酯、优选磷酸化的聚甘油酯、尤其是磷酸化和中和的聚甘油酯使得能够使PUD体系非常特别有效地起泡，这与起初所列举的所有优点相关。

上述主题(磷酸化多元醇酯)可以极为有利的方式用于实施权利要求1-10(即根据本发明的用途)、权利要求11(即根据本发明的方法)和权利要求12(即根据本发明的聚合物涂层)的主题。

本发明进一步提供硫酸化多元醇酯，尤其是硫酸化聚甘油酯，其优选可通过使多元醇酯、优选聚甘油酯与三氧化硫或氨基磺酸反应获得。这些也使得能够使PUD体系非常特别有效起泡，其与起初所列举的所有优点相关联。该主题(硫酸化多元醇酯)也可以极为有利的方式用于实施所有权利要求1至12的主题。

本发明进一步提供可通过以下方式获得的磷酸化多元醇酯：

(a)多元醇、优选聚甘油和/或脱水山梨糖醇、尤其是聚甘油与至少一种羧酸的酯化，和

(b)随后与磷酸化试剂反应，以及

(c)任选的、优选强制性的随后中和，

其中所述磷酸化试剂尤其包括氧氯化磷、五氧化二磷(P₄O₁₀)和/或多磷酸。

在本发明的优选实施方案中，磷酸化多元醇酯的特征在于，它是磷酸化的聚甘油酯和/或磷酸化的脱水山梨糖醇酯，优选磷酸化和中和的聚甘油酯和/或磷酸化和中和的脱水山梨糖醇酯，尤其是磷酸化和中和的聚甘油棕榈酸酯、磷酸化和中和的聚甘油硬脂酸酯或这些物质的混合物。

当用于制备聚甘油酯的聚甘油具有1829至824、更优选1352至888且尤其优选1244至920mg KOH/g的OH值时，这也是本发明的优选实施方案。

关于进一步的优选构型，参考前面的描述。

本发明进一步提供对应于式1a、和/或对应于式2a、和/或对应于式3a的磷酸化聚甘油酯：

M_aD_bT_c 式1a

其中

M＝[C₃H₅(OR’)₂O_1/2]

D＝[C₃H₅(OR’)₁O_2/2]

T＝[C₃H₅O_3/2]

a＝1至10，优选2至3，尤其优选2，

b＝0至10，优选大于0至5，尤其优选1至4，

c＝0至3，优选0，

其中所述R'基团独立地为(R”'O)₂P(O)-、R“-C(O)-形式的相同或不同的基团或H，

其中R”是具有3至39个碳原子、优选7至21个且更优选9至17个碳原子的单价脂族饱和或不饱和烃基，

其中至少一个R'基团对应于所述R’'-C(O)-形式的基团，并且其中至少一个R'基团对应于所述(R”'O)₂P(O)-形式的基团，

其中所述R”’基团各自独立地为阳离子，优选Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺，或者单烷基胺、二烷基胺和三烷基胺的铵离子，其还可以是官能化烷基，如例如在酰胺胺的情况下，单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺的官能化烷基，单氨基烷基胺、二氨基烷基胺和三氨基烷基胺的官能化烷基，或H或R””-O-，

其中R”'是具有3至39个碳原子、优选7至22个且更优选9至18个碳原子的单价脂族饱和或不饱和烃基或多元醇基团，

M_xD_yT_z 式2a

其中

x＝1至10，优选2至3，尤其优选2，

y＝0至10，优选大于0至5，尤其优选1至4，

z＝0至3，优选大于0至2，尤其优选0，

条件是至少一个R'基团对应于所述R”-C(O)-形式的基团，并且至少一个R'基团对应于所述(R”'O)₂P(O)-形式的基团，R’仍然如上文所定义，

其中

k＝1至10，优选2至3，尤其优选2，

m＝0至10，优选大于0至5，尤其优选1至3，

条件是至少一个R'基团对应于所述R”-C(O)-形式的基团，并且至少一个R‘基团对应于所述(R”'O)₂P(O)-形式的基团，并且k+m的总和大于零，且具有下标k和m的片段以统计学方式分布。关于优选构型，参考前面的描述。

实施例

物质：

DLU：来自Covestro的脂族聚碳酸酯-聚醚-聚氨酯分散体

DL 1537：来自Covestro的脂族聚酯-聚氨酯分散体

DL 1554：来自Covestro的脂族聚酯-聚氨酯分散体

RSC 1380：来自Covestro的聚酯-聚氨酯分散体

3100：来自Covestro的亲水性脂族聚异氰酸酯

STA：来自Bozetto的硬脂酸铵(约30％，于H₂O中)

SR：来自Bozetto的基于牛油脂的磺基琥珀酰胺酸钠(约35％于H₂O中)

Viscoplus 3030：来自Evonik Industries AG的基于聚氨酯的缔合增稠剂。

粘度测量：

使用装配有LV-4转子的布氏粘度计(LVTD)以12rpm的恒定旋转速度进行所有粘度测量。对于粘度测量，将样品转移至100ml广口瓶中，将测量转子浸入其中。始终等待恒定粘度计测量的显示。

实施例1：聚甘油硬脂酸酯的合成

将聚甘油(OHN＝1124mg KOH/g，103.3g，0.431mol)和工业级硬脂酸(棕榈酸:硬脂酸＝50:50；155.0g，0.574mol)的混合物在搅拌的同时加热至240℃，并且连续蒸馏掉所形成的水，直至达到1.0mg KOH/g的酸值。所获得的聚甘油硬脂酸酯具有以下指数：

酸值：1.0mg KOH/g；水解值：129mg KOH/g；羟基值：345mg KOH/g。

实施例2：磷酸化聚甘油硬脂酸酯的合成

将如实施例1中所述获得的聚甘油硬脂酸酯(97.62g)和多磷酸(115％H₃PO₄,2.38g)的混合物加热至80℃，同时搅拌4h。此后，所述混合物具有27.6mg KOH/g的酸值。随后，在80℃下添加45％KOH水溶液(9.77g)，并将混合物在80℃下进一步搅拌30min。所述混合物具有1.3mg KOH/g的酸值。

实施例3：聚甘油硬脂酸酯琥珀酸钾的合成

将如实施例1中所述获得的聚甘油硬脂酸酯(300g)加热至80℃并逐份添加琥珀酸酐(9.15g)，同时搅拌1h时间。将混合物在80℃下再搅拌2h，直至已达到19.8mg KOH/g的酸值。随后，添加12.90g 45％KOH水溶液，并将混合物进一步搅拌15min。所获得的聚甘油硬脂酸酯琥珀酸钾具有以下特征：酸值：8.8mg KOH/g。

实施例4：根据本发明的表面活性剂的配制和共混

根据表1中详述的组成将来自实施例1和2的根据本发明的表面活性剂共混，然后在80℃下均质化：

表1：下文所用表面活性剂共混物的组成

实施例5：

将150g分散体 DLU置于500ml塑料烧杯中，并借助于装配有溶解器盘的Pendraulik溶解器以500rpm搅拌3min。在此期间，借助于注射器逐渐添加表面活性剂。样品的确切组成列于表2中。

对于混合物的起泡，然后将剪切速率增加至2000rpm，确保溶解器盘始终浸入分散体中至足以形成适当涡旋的程度。以此速度，使混合物起泡至约425ml的体积。为此目的所需的剪切时间同样记录在表2中。此后，将剪切速率降低至1000rpm，借助于注射器添加 Viscoplus 3030，并将混合物再剪切15min。在该步骤中，将溶解器盘浸入混合物中的程度使得没有进一步的空气被引入至系统中，但整个体积仍在运动。

表2：实施例4中生产的泡沫的概述

在所有情况下，在该起泡操作结束时都获得了细均匀泡沫。显而易见的是，尽管增稠剂浓度较低，已用根据本发明的表面活性剂1-3生产的泡沫仍具有略高的粘度(参见表2)。借助于装配有施加器框架的膜施加器(来自TQC的AB3220)将泡沫涂覆至硅化聚酯膜上(涂层厚度＝800μm)，然后在60℃下干燥10min并在120℃下进一步干燥5min。

与样品1相比，干燥的本发明样品2-4的特征在于更均匀的宏观外观和更柔润的感觉。借助于扫描电子显微镜检查评估干燥样品的泡孔结构。这里，在比较样品1的情况下，可确定大约120μm的平均泡孔大小，而本发明的样品2和3具有约50μm的细得多的泡孔大小。

实施例6：

以类似于实施例4中所述的方法使表2中列出的组合物起泡，并借助于施加器框架将其涂覆至硅化聚酯薄膜上(涂层厚度＝800μm)。然而，这一次，将样品在90℃下仅干燥5min，且在120℃下干燥3min。这里可观察到，比较样品1在干燥后具有明显的缺陷(干燥裂纹)，而本发明的样品2-4可被无缺陷地干燥，尽管干燥条件更短、更苛刻。

另外，对于所有样品，生产涂层厚度为2000μm的涂层。将它们在60℃下干燥10min，在90℃下干燥10min，且在120℃下干燥10min。这里，还可无缺陷地干燥包含根据本发明的表面活性剂的样品2-4，而比较样品具有明显的干燥裂纹1。

实施例7：

将150g聚氨酯分散体和任选3g聚异氰酸酯3100置于500ml塑料容器中，然后，如实施例4所述，起泡，均质化，涂覆至硅化聚酯膜上(涂层厚度800μm)，并干燥。表3和表4给出了样品各自组成的概述。干燥后的所有样品均显示出比实施例4中为比较而产生的样品1更均匀的外观。对干燥泡沫的扫描电子显微镜分析显示，在所有情况下，泡孔大小都在40-60μm范围内。这些实验证实了根据本发明的聚甘油酯在许多不同的聚氨酯分散体中的多种用途。

另外，对于所有样品，起泡后产生层厚度为2000μm的压延物(drawdown)。将这些涂层在60℃下干燥10min，在90℃下干燥10min，且在120℃下干燥10min。在所有情况下，均可将泡沫无缺陷地干燥，并且获得具有柔润感觉的均匀样品。扫描电子显微镜分析显示，这里所有样品的泡孔大小也在40-60μm范围内。

表3：实施例6中生产的泡沫的概述

表4：实施例6中生产的泡沫的概述

Claims (15)

1.多元醇酯作为水性聚合物分散体中的添加剂用于生产多孔聚合物涂层、优选多孔聚氨酯涂层的用途。

2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，所述多元醇酯可通过多元醇与至少一种羧酸的酯化获得。

3.根据权利要求2所述的用途，其特征在于，所述多元醇选自C₃-C₈多元醇和其低聚物的组，

优选的多元醇是丙-1,3-二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、脱水山梨糖醇、山梨糖醇、异山梨醇、赤藓糖醇、苏糖醇、季戊四醇、阿糖醇、木糖醇、核糖醇、岩藻糖醇、甘露醇、半乳糖醇、艾杜糖醇、肌醇、庚七醇和葡萄糖，尤其是甘油，

且优选的多元醇低聚物是具有1至20个、优选2至10个且更优选2.5至8个重复单元的C₃-C₈多元醇的低聚物，这里特别优选二聚甘油、三聚甘油、四聚甘油、五聚甘油、二赤藓糖醇、三赤藓糖醇、四赤藓糖醇、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)以及二糖和低聚糖，尤其是脱水山梨糖醇以及低聚甘油和/或聚甘油。

4.根据权利要求2或3所述的用途，其特征在于，所述羧酸对应于通式R-C(O)OH，其中R是具有3至39个碳原子、优选7至21个且更优选9至17个碳原子的单价脂族饱和或不饱和烃基，

且优选的羧酸选自丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸(十二烷酸)、肉豆蔻酸(十四烷酸)、棕榈酸(十六烷酸)、硬脂酸(十八烷酸)、花生酸(二十烷酸)、山嵛酸(二十二烷酸)、木蜡酸(二十四烷酸)、棕榈油酸((Z)-9-十六碳烯酸)、油酸((Z)-9-十六碳烯酸)、反油酸((E)-9-十八碳烯酸)、顺式-异油酸((Z)-11-十八碳烯酸)、亚油酸((9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸)、α-亚麻酸((9Z,12Z,15Z)-9,12,15-十八碳三烯酸)、γ-亚麻酸((6Z,9Z,12Z)-6,9,12-十八碳三烯酸)、二-均-γ-亚麻酸((8Z,11Z,14Z)-8,11,14-二十碳三烯酸)、花生四烯酸((5Z,8Z,11Z,14Z)-5,8,11,14-二十碳四烯酸)、芥酸((Z)-13-二十二碳烯酸)、神经酸((Z)-15-二十四碳烯酸)、蓖麻油酸、羟基硬脂酸和十一碳烯酸以及其混合物，例如菜籽油酸、大豆脂肪酸、向日葵脂肪酸、花生脂肪酸和/或妥尔油脂肪酸，

非常特别优选棕榈酸和硬脂酸以及这两种物质的混合物，

和/或其特征在于，使用多官能二羧酸和/或三羧酸，优选具有2至18个碳原子的链长的脂族线性或支化二羧酸和/或三羧酸，和/或已通过具有12至22个碳原子的不饱和脂肪酸的催化二聚化而获得的二聚体脂肪酸，

和/或其特征在于，使用如上文所指定的通式R-C(O)OH的羧酸和多官能二羧酸和/或三羧酸的混合物。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的用途，其特征在于，所用的所述多元醇酯包括选自以下的组的那些：脱水山梨糖醇酯和/或聚甘油酯，优选聚甘油酯，优选对应于式1、和/或对应于式2、和/或对应于式3的那些聚甘油酯：

M_aD_bT_c 式1

其中

M＝[C₃H₅(OR’)₂O_1/2]

D＝[C₃H₅(OR’)₁O_2/2]

T＝[C₃H₅O_3/2]

a＝1至10，优选2至3，尤其优选2，

b＝0至10，优选大于0至5，尤其优选1至4，

c＝0至3，优选0，

其中所述R'基团独立地为相同或不同的R”-C(O)-形式的基团或H，

其中R”是具有3至39个碳原子、优选7至21个且更优选9至17个碳原子的单价脂族饱和或不饱和烃基，

其中至少一个R'基团对应于所述R”-C(O)-形式的基团，

M_xD_yT_z 式2

其中

x＝1至10，优选2至3，尤其优选2，

y＝0至10，优选大于0至5，尤其优选1至4，

z＝0至3，优选大于0至2，尤其优选0，

条件是至少一个R'基团不是氢，R'仍然如上文所定义，

其中

k＝1至10，优选2至3，尤其优选2，

m＝0至10，优选大于0至5，尤其优选1至3，

条件是至少一个所述R'基团是所述R”-C(O)-形式的基团，R'仍然如上文所定义，并且k+m的总和大于零，且具有下标k和m的片段以统计学方式分布。

6.根据权利要求5所述的用途，其特征在于，所述式1、式2和/或式3的所述多元醇酯已被磷酸化，尤其带有至少一个(R”'O)₂P(O)-基团作为所述R'基团，其中所述R”'基团独立地为阳离子，优选Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺，或者单烷基胺、二烷基胺和三烷基胺的铵离子，其还可以是官能化烷基，如例如在酰胺胺的情况下，单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺的官能化烷基，单氨基烷基胺、二氨基烷基胺和三氨基烷基胺的官能化烷基，或H或R””-O-，

其中R””是具有3至39个碳原子、优选7至22个且更优选9至18个碳原子的单价脂族饱和或不饱和烃基或多元醇基团。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的用途，其特征在于，所述多元醇酯以与至少一种离子型、优选阴离子型辅助表面活性剂的共混物形式用作水性聚合物分散体中的添加剂，

优选的离子型辅助表面活性剂是脂肪酸的铵盐和碱金属盐、烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磷酸酯盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐和烷基肌氨酸盐，

尤其优选具有12-20个碳原子，进一步优选具有14-18个碳原子，甚至更优选具有大于16-18个碳原子的烷基硫酸酯盐，

条件是基于多元醇酯加辅助表面活性剂总量的离子型辅助表面活性剂的比例优选在0.1重量％至50重量％范围内，优选在0.2重量％至40重量％范围内，更优选在0.5重量％至30重量％范围内，甚至更优选在1重量％至25重量％范围内。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的用途，其特征在于，所述水性聚合物分散体选自以下的组：水性聚苯乙烯分散体、聚丁二烯分散体、聚(甲基)丙烯酸酯分散体、聚乙烯酯分散体和聚氨酯分散体，尤其是聚氨酯分散体，其中这些分散体的固体含量优选在20重量％至70重量％范围内，更优选在25重量％至65重量％范围内。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的用途，其特征在于，基于所述分散体的总重量，所述多元醇酯在所述水性聚合物分散体中的使用浓度在0.2重量％至15重量％、更优选0.4重量％至10重量％、尤其是0.5重量％至7.5重量％范围内。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的用途，其特征在于，所述多元醇酯用作使所述水性聚合物分散体起泡的起泡助剂或泡沫稳定剂，以及用作干燥助剂、流平添加剂、润湿剂和/或流变添加剂。

11.使用多元醇酯作为水性聚合物分散体中的添加剂生产多孔聚合物涂层、优选多孔聚氨酯涂层的方法，其包括以下步骤：

a)提供包含水性聚合物分散体、至少一种多元醇酯和任选的其它添加剂的混合物，所述多元醇酯优选包括脱水山梨糖醇酯和/或聚甘油酯，

b)使所述混合物起泡，得到优选均匀的细孔泡沫，

c)任选添加至少一种增稠剂以建立湿泡沫的期望粘度，

d)将所述起泡聚合物分散体的涂层施加至适合的载体，

e)干燥所述涂层。

12.多孔聚合物涂层、优选多孔聚氨酯涂层，其可通过在此类聚合物涂层的生产中使用多元醇酯作为水性聚合物分散体中的添加剂来获得，优选可通过根据权利要求11所述的方法获得，所述多元醇酯优选包括脱水山梨糖醇酯和/或聚甘油酯，

条件是所述多孔聚合物涂层优选具有小于150μm、优选小于120μm、尤其优选小于100μm、最优选小于75μm的平均泡孔大小。

13.可通过以下方式获得的磷酸化多元醇酯：

(a)多元醇、优选聚甘油和/或脱水山梨糖醇，尤其是聚甘油，与至少一种羧酸的酯化，和

(b)随后与磷酸化试剂的反应，以及

(c)任选的、优选强制性的随后中和，

其中所述磷酸化试剂尤其包括氧氯化磷、五氧化二磷(P₄O₁₀)和/或多磷酸，

条件是用于制备所述聚甘油酯的所述聚甘油优选具有1829至824、更优选1352至888且尤其优选1244至920mg KOH/g的OH值。

14.根据权利要求13所述的磷酸化多元醇酯，其特征在于，它是磷酸化的聚甘油酯和/或磷酸化的脱水山梨糖醇酯，优选磷酸化和中和的聚甘油酯和/或磷酸化和中和的脱水山梨糖醇酯，尤其是磷酸化和中和的聚甘油棕榈酸酯、磷酸化和中和的聚甘油硬脂酸酯或这些物质的混合物。

15.对应于式1a、和/或对应于式2a、和/或对应于式3a的磷酸化聚甘油酯：

M_aD_bT_c 式1a

其中

M＝[C₃H₅(OR’)₂O_1/2]

D＝[C₃H₅(OR’)₁O_2/2]

T＝[C₃H₅O_3/2]

a＝1至10，优选2至3，尤其优选2，

b＝0至10，优选大于0至5，尤其优选1至4，

c＝0至3，优选0，

其中所述R'基团独立地为(R”'O)₂P(O)-、R”-C(O)-形式的相同或不同的基团或H，

其中R”是具有3至39个碳原子、优选7至21个且更优选9至17个碳原子的单价脂族饱和或不饱和烃基，

其中至少一个R'基团对应于所述R’'-C(O)-形式的基团，并且其中至少一个R'基团对应于所述(R”'O)₂P(O)-形式的基团，

其中所述R”'基团各自独立地为阳离子，优选Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺，或者单烷基胺、二烷基胺和三烷基胺的铵离子，其还可以是官能化烷基，如例如在酰胺胺的情况下，单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺的官能化烷基，单氨基烷基胺、二氨基烷基胺和三氨基烷基胺的官能化烷基，或H或R””-O-，

其中R””是具有3至39个碳原子、优选7至22个且更优选9至18个碳原子的单价脂族饱和或不饱和烃基或多元醇基团，

M_xD_yT_z 式2a

其中

x＝1至10，优选2至3，尤其优选2，

y＝0至10，优选大于0至5，尤其优选1至4，

z＝0至3，优选大于0至2，尤其优选0，

条件是至少一个R'基团对应于所述R”-C(O)-形式的基团，并且至少一个R'基团对应于所述(R”'O)₂P(O)-形式的基团，R’仍然如上文所定义，

其中

k＝1至10，优选2至3，尤其优选2，

m＝0至10，优选大于0至5，尤其优选1至3，

条件是至少一个R'基团对应于所述R”-C(O)-形式的基团，并且至少一个R‘基团对应于所述(R”'O)₂P(O)-形式的基团，R'仍然如上文所定义，并且k+m的总和大于零，且具有下标k和m的片段以统计学方式分布。