CN109475480A - 口腔用组合物及口腔内齿垢分散剂 - Google Patents

口腔用组合物及口腔内齿垢分散剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种通过应用于口腔内，可有效地使牢固地附着于齿面的齿垢分散的口腔用组合物及口腔内齿垢分散剂。本发明的口腔用组合物含有如下成分(A)、(B)及(C)：(A)碳原子数14以上且20以下的烯烃磺酸盐、(B)碳原子数14以上且20以下的羟基烷烃磺酸盐、及(C)山梨糖醇，并且，成分(A)的含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为3质量％以上且50质量％以下。

Description

口腔用组合物及口腔内齿垢分散剂
技术领域
本发明涉及一种口腔用组合物及口腔内齿垢分散剂。
背景技术
已知齿垢(plaque)为口腔内存在的各种细菌的集合体，所谓生物膜的1种。此种齿垢会使口腔内产生粘腻感或口臭，不仅带来不适感，且很有可能引发龋齿或牙石、牙周病等。在此情况下，用于应用于口腔内的制剂或组合物优选地使用较现有更具清洁作用的各种表面活性剂，但为了进一步充分地提高齿垢或生物膜的去除效果，进行各种开发。
例如，在专利文献1中公开有由α-烯烃磺酸盐、聚葡糖酶及糖醇构成的口腔生物膜去除剂，不仅赋予良好的使用感或适度的起泡性，且发挥口腔生物膜的优异的化学去除效果。又，在专利文献2中公开有含有碳原子数14的α-烯烃磺酸盐、与酰基氨基酸盐及/或精氨酸的口腔用组合物，不仅抑制阴离子表面活性剂特有的苦味，且谋求口腔生物膜的去除效果的提升。
(专利文献1)日本专利特开2015-20970号公报
(专利文献2)日本专利特开2013-151474号公报
发明内容
本发明涉及一种口腔用组合物，其中，含有如下成分(A)、(B)及(C)：
(A)碳原子数14以上且20以下的烯烃磺酸盐、
(B)碳原子数14以上且20以下的羟基烷烃磺酸盐、及
(C)山梨糖醇，
并且，成分(A)的含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为3质量％以上且50质量％以下。
又，本发明涉及一种口腔内齿垢分散剂，其中，以如下成分(A)及(B)作为有效成分：
(A)碳原子数14以上且20以下的烯烃磺酸盐、及
(B)碳原子数14以上且20以下的羟基烷烃磺酸盐，
并且，成分(A)的含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为3质量％以上且50质量％以下。
在上述专利文献中，均要使用十四烯烃磺酸盐之类的α-烯烃磺酸盐，该十四烯烃磺酸盐仅能够以副产物的形式包含至多20质量％以下左右的羟基烷基磺酸盐，在有效地使牢固地附着于齿面的齿垢分散的方面仍有改善的余地。
因此，本发明提供一种通过应用于口腔内，可有效地使牢固地附着于齿面的齿垢分散的口腔用组合物及口腔内齿垢分散剂。
因此，本发明人进行各种研究，结果发现：如果将以主链具有双键且具有特定碳原子数的所谓烯烃为原料的烯烃磺酸盐、以及获得该烯烃磺酸盐时生成的羟基烷烃磺酸盐作为有效成分，并且以能够包含较多的羟基烷基磺酸盐的方式，在特定的量关系下使用它们，则获得即使为牢固地附着于齿面的齿垢，也可有效地使之分散的口腔用组合物及口腔内齿垢分散剂。
根据本发明的口腔用组合物，通过应用于口腔内，可有效地使牢固地附着于齿面的齿垢分散，而能够有效地促进该齿垢的去除。进而，本发明的口腔内齿垢分散剂是可有效地将口腔内的齿垢分散的极其有用的制剂。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明。
本发明的口腔用组合物含有碳原子数14以上且20以下的烯烃磺酸盐作为成分(A)，并且含有碳原子数14以上且20以下的羟基烷烃磺酸盐作为成分(B)。
成分(A)的烯烃磺酸盐是通过以主链具有双键的烯烃作为原料，将其磺化、中和及水解后，进行精制而获得。另一方面，成分(B)的羟基烷烃磺酸盐为成分(A)的羟基体，并且为获得成分(A)时生成的成分。
就提高齿垢分散效果的观点而言，成分(A)的烯烃磺酸盐的碳原子数为14以上，优选为16以上。就组合物的稳定性及生产率的观点而言，成分(A)的烯烃磺酸盐的碳原子数为20以下，优选为18以下。再者，该碳原子数源自用作原料的烯烃，根据使用的原料，可包含具有上述以外的碳原子数的烯烃磺酸盐。
就提高齿垢分散效果的观点而言，成分(B)的羟基烷烃磺酸盐的碳原子数为14以上，优选为16以上。就组合物的稳定性及生产率的观点而言，成分(B)的羟基烷烃磺酸盐的碳原子数为20以下，优选为18以下。再者，该碳原子数源自用作原料的烯烃(原料烯烃)，可使用与成分(A)的原料烯烃不同的原料烯烃，即成分(A)的碳原子数与成分(B)的碳原子数可不同。
在本发明的口腔用组合物中，上述成分(A)的含量是在成分(A)与成分(B)的合计含量中为3质量％以上且50质量％以下。本发明者着眼于现有仅被视作副产物的成分(B)为可用于有效地提高齿垢分散效果的有用成分，通过将成分(A)设为上述含量，增大作为成分(B)的羟基体的含量，优选为设为作为成分(A)的烯烃体的含量以上，而能够飞跃性地提高齿垢分散效果。
就有效地分散牢固地粘着于齿面的齿垢的观点而言，成分(A)的含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为50质量％以下，优选为45质量％以下，更优选为30质量％以下，进而优选为25质量％以下。又，就组合物的稳定性或生产率的观点而言，成分(A)的含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为3质量％以上，优选为5质量％以上，更优选为7质量％以上，进而优选为9质量％以上。如此，成分(A)的含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为3质量％以上且50质量％以下，优选为5～50质量％，更优选为7～45质量％，进而优选为9～30质量％，进而更优选为9～25质量％。
再者，成分(A)与成分(B)的合计含量中的成分(A)的含量可使用高效液相色谱质谱仪(HPLC-MS)进行测定。具体而言，可在自有效成分通过HPLC将羟基体与烯烃体分离后，置于MS，由此鉴定成分(A)，根据其HPLC-MS峰面积，求出成分(A)与成分(B)的合计含量中的成分(A)的含量。更具体而言，可使用HPLC装置“Agilent Technology 1100”(AgilentTechnology公司制造)、管柱“L-column ODS 4.6×150mm”(一般财团法人化学物质评价研究机构制造)，在如下条件下进行测定。
样本制备(通过甲醇稀释1000倍)、洗脱液A(添加10mM乙酸铵的水)、洗脱液B(添加10mM乙酸铵的甲醇)、梯度(0min.(A/B＝30/70％)→10min.(30/70％)→55min.(0/100％)→65min.(0/100％)→66min.(30/70％)→75min.(30/70％))、MS装置“AgilentTechnology 1100MSSL(G1946D))”(Agilent Technology公司制造)、MS检测(阴离子检测m/z60-1600，UV240nm)。
成分(A)中的磺酸基可存在于主链的烯烃链的1位或2位，或可进而存在于烯烃链的内部，就提高牢固地粘着于齿面的齿垢的分散效果的观点而言，优选为成分(A)中包含磺酸基存在于烯烃链的2位的烯烃磺酸盐。又，关于成分(B)中的磺酸基也相同，可存在于主链的烷烃链的1位或2位，或可进而存在于烷烃链的内部，就提高牢固地粘着于齿面的齿垢的分散效果的观点而言，优选为成分(B)中包含磺酸基存在于烷烃链的2位的羟基烷烃磺酸盐。
具体而言，就提高牢固地粘着于齿面的齿垢的分散效果的观点而言，成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的2位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中，优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进而优选为10质量％以上，进而更优选为15质量％以上。又，就生产率等观点而言，成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的2位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。如此，成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的2位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中，优选为5～30质量％，更优选为8～30质量％，进而优选为10～25质量％，进而更优选为15～25质量％。
就生产率等观点而言，成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的1位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的1位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中，优选为1质量％以上，更优选为1.5质量％以上，进而优选为2质量％以上，进而更优选为2.5质量％以上。又，就提高牢固地粘着于齿面的齿垢的分散效果的观点而言，成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的1位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的1位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进而优选为5质量％以下。如此，成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的1位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的1位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中，优选为1～20质量％，更优选为1.5～10质量％，进而优选为2～5质量％，进而更优选为2.5～5质量％。
再者，成分(A)与成分(B)的合计含量中的成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的1位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的1位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量、或成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的2位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量均可基于使用气相色谱法(GC)获得的各成分的峰面积比而求出。
具体而言，通过使三甲基硅烷基重氮甲烷与成分(A)、(B)进行反应而获得甲酯化衍生物后，通过GC分离各成分。将各成分的峰面积比设为质量比，算出磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量。测定中使用的装置及分析条件如下所述。
GC装置“Agilent Technology 6850”(Agilent Technology公司制造)、管柱“HP-1毛细管柱”(30m×320μm×0.25μm，Agilent Technology公司制造)、检测器(氢焰离子检测器(FID))、注入温度300℃、检测器温度300℃、He流量1.0mL/min.、烘箱(60℃(0min.)→10℃/min.→300℃(10min.)。
在本发明的口腔用组合物中，就确保优异的齿垢分散效果的观点而言，作为有效成分的成分(A)与成分(B)的合计含量在本发明的口腔用组合物中，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进而优选为0.3质量％以上，进而更优选为0.4质量％以上。又，就保持口腔内应用时的良好的使用感的观点而言，成分(A)与成分(B)的合计含量在本发明的口腔用组合物中，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下。如此，成分(A)与成分(B)的合计含量在本发明的口腔用组合物中，优选为0.1质量％以上且10质量％以下，更优选为0.2～8质量％，进而优选为0.3～5质量％，进而更优选为0.4～5质量％。
成分(A)及成分(B)可通过经过如下工序获得：将碳原子数14以上且20以下的原料烯烃磺化后，进行中和，继而进行水解，其后将所获得的分解物进行精制。
磺化、中和、水解的条件并无特别限制，例如，可参照日本专利第1633184号公报、日本专利第2625150号公报、Tenside Surf.Det.31(5)299(1994)中记载的条件。又，作为将通过经过上述水解而获得的分解物进行精制的工序，可使用各种方法，优选为该进行精制的工序包括对添加非极性溶剂而油相分离后的水相中所包含的成分(A)及成分(B)进行提取的工序。即，具体而言，包括使通过水解而获得的分解物分散在乙醇中后添加非极性溶剂的工序，及其后分离油相的工序，进而包括自分离后的水相中提取成分(A)及成分(B)的工序。作为上述非极性溶剂，可使用选自石油醚、己烷、甲苯等中的1种或2种以上。又，分离油相的工序可进行多次。作为自分离后的水相中提取成分(A)及成分(B)的工序，可列举使水蒸发的方法、去除水相的析出物的方法。
再者，成分(A)的原料烯烃与成分(B)的原料烯烃可相同，也可不同。
在将原料烯烃磺化、中和、水解后，自添加非极性溶剂而油相分离后的水相中进行提取，由此获得成分(A)及成分(B)的情形时，就提高齿垢分散效果的观点而言，作为成分(A)及成分(B)的原料的烯烃中的双键存在于2位的烯烃的合计含量在成分(A)与成分(B)的原料烯烃总量中，合计优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进而优选为20质量％以上。又，就降低生产成本、提升生产率的观点而言，成分(A)及成分(B)的原料烯烃中的双键存在于2位的烯烃的合计含量在成分(A)与成分(B)的原料烯烃总量中，合计优选为50质量％以下，更优选为45质量％以下，进而优选为35质量％以下。
又，就进一步提高齿垢分散效果的观点、及考虑到起泡性或泡质等的提升的观点而言，作为成分(A)及成分(B)的原料的烯烃中所包含的双键存在于1位的烯烃、所谓α-烯烃的含量在成分(A)与成分(B)的原料烯烃总量中，合计优选为5质量％以下，更优选为2质量％以下，且优选为0.1质量％以上，优选为0.2质量％以上。
再者，作为原料的烯烃中的双键的分布例如可通过气相色谱质谱仪(简称为GC-MS)进行测定。具体而言，通过气相色谱分析仪(以下简称为GC)准确地分离碳链长度及双键位置不同的各成分，将各个置于质谱仪(以下简称为MS)，由此可鉴定其双键位置，并可根据其GC峰面积求出各自的比率。
上述磺化反应可通过使1摩尔的作为原料的烯烃与相对于其为1.0～1.2摩尔的三氧化硫气体反应而进行。优选反应温度在20～40℃下进行。中和是通过使之与相对于磺酸基的理论值为1.0～1.5摩尔倍量的氢氧化钠、氨、2-氨基乙醇等碱性水溶液反应而进行。水解反应只要在水的存在下在90～200℃下进行30分钟～3小时反应即可。这些反应可连续进行。在水解反应结束后，提取去除杂质，适当加以清洗等，由此可分别将成分(A)及成分(B)进行精制。上述精制可使用各种方法，优选为使用例如进行减压蒸馏的方法，减压蒸馏优选为采用120～180℃、0.1～10mmHg的条件。
本发明的口腔用组合物含有山梨糖醇作为成分(C)。通过含有该成分(C)，作为用于应用于口腔内的组合物，可确保其稳定性，并且确保齿垢分散效果，增强因成分(A)与成分(B)所引起的如口腔内感到刺痛的刺激性或损害性等不适感的抑制效果，带来良好的风味。就提高不适感的抑制效果、带来良好的风味的观点而言，该成分(C)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为2质量％以上，更优选为4质量％以上，进而优选为5质量％以上。又，就带来清新的使用感及香味的观点而言，成分(C)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下，进而优选为40质量％以下，进而更优选为30质量％以下。进而，在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情形时，成分(C)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进而优选为7质量％以下。如此，成分(C)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为2～60质量％，更优选为4～50质量％，进而优选为5～40质量％，进而更优选为5～30质量％。进而，在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情形时，成分(C)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为2～15质量％，更优选为4～10质量％，进而优选为4～7质量％。
本发明的口腔用组合物可含有成分(A)及成分(B)以外的表面活性剂(D)。作为该成分(D)的表面活性剂，可列举如下表面活性剂：选自烷基硫酸酯盐、酰基谷氨酸钠或酰基肌氨酸钠等酰基氨基酸盐、烷基磷酸钠等烷基磷酸盐、高级脂肪酸磺化单甘油酯盐、羟乙磺酸的脂肪酸酯盐、N-甲基长链酰基牛磺酸钠盐及聚氧乙烯单烷基磷酸盐中的1种或2种以上的阴离子表面活性剂；
选自聚氧乙烯氢化蓖麻油；蔗糖脂肪酸酯；山梨糖醇酐脂肪酸酯；硬脂酸单甘油酯、单硬脂酸十甘油酯、单肉豆蔻酸五甘油酯等甘油脂肪酸酯；烷基葡糖苷；聚甘油脂肪酸酯；聚氧乙烯单烷基(或烯基)醚；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物；聚氧乙烯壬基苯醚等聚氧乙烯烷基苯醚；氧化胺系表面活性剂；单(或二)乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺等脂肪酸烷醇酰胺；硬脂酸十甘油酯、月桂酸十甘油酯等聚甘油脂肪酸酯；以及聚乙烯聚丙二醇等聚二醇中的1种或2种以上的非离子表面活性剂；
选自月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱等乙酸甜菜碱、2-烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基-N-咪唑鎓甜菜碱等咪唑啉鎓甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱或月桂基羟基磺基甜菜碱等烷基磺基甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等椰子油脂肪酸酰胺烷基甜菜碱、及烷基-1-羟基乙基咪唑啉甜菜碱钠等长链烷基咪唑啉甜菜碱盐中的1种或2种以上的两性表面活性剂。
其中，作为成分(D)的表面活性剂，就本发明的口腔用组合物中的各成分的分散性、起泡性能、齿垢分散效果或稳定性等观点而言，优选为选自成分(A)及成分(B)以外的阴离子表面活性剂、及非离子表面活性剂中的1种或2种以上，更优选为选自烷基硫酸钠、月桂酰基甲基牛磺酸钠、酰基谷氨酸盐及酰基肌氨酸盐中的1种或2种以上的阴离子表面活性剂；选自聚氧乙烯氢化蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯及山梨糖醇酐脂肪酸酯中的1种或2种以上的非离子表面活性剂。
在使用阴离子表面活性剂(D1)作为成分(D)的表面活性剂的情形时，就确保起泡性能、齿垢分散效果、稳定性与损害性抑制的平衡的观点而言，该成分(D1)的含量在本发明的口腔用组合物中，以成分(D1)的合计计，优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.2质量％以上，且优选为1.5质量％以下，更优选为1.2质量％，进而优选为1质量％以下，进而更优选为0.8质量％以下。
又，在使用非离子表面活性剂(D2)作为成分(D)的表面活性剂的情形时，就促进各成分的分散性、提升稳定性的观点，充分地确保齿垢分散效果的观点，及维持这些效果的发挥与口腔内应用时良好使用感的确保的平衡的观点而言，该成分(D2)的含量在本发明的口腔用组合物中，以成分(D2)的合计计，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进而优选为0.3质量％以上，且优选为2质量％以下，更优选为1.5质量％以下，进而优选为1质量％以下，进而更优选为0.8质量％以下。
在本发明的口腔用组合物例如为牙膏或洁牙粉等洁牙组合物的情形时，就赋予适度的粘度而提高对齿面等的附着性、谋求齿垢分散效果的提升的观点而言，可含有粘结剂。作为该粘结剂，具体而言，例如可列举选自如下物质中的1种或2种以上：海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、角叉菜胶、黄原胶、聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、果胶、黄耆胶、阿拉伯胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、结冷胶、罗望子胶、车前籽胶、聚乙烯醇、软骨素硫酸钠及甲氧基乙烯马来酸酐共聚物等。其中，优选为羧甲基纤维素钠、黄原胶、角叉菜胶。又，在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情形时，作为粘结剂，优选为选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、角叉菜胶及黄原胶中的1种或2种以上。
就平衡性优选地实现适度粘度的赋予与齿垢分散效果的提升的观点而言，粘结剂的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为0.2质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进而优选为0.5质量％以上，且优选为2质量％以下，更优选为1.5质量％以下。
在本发明的口腔用组合物例如为牙膏或洁牙粉等洁牙组合物的情形时，就提高齿垢分散效果、有效地去除齿垢的观点而言，可进而含有研磨剂。作为研磨剂，例如可列举研磨性二氧化硅(吸油量为50～150mL/100g，该吸油量意味着基于JIS K5101-13-2(2004年制定)通过吸收的熟亚麻仁油的量所测得的值)等。研磨剂一般使用RDA值(RadioactiveDentine Abrasion values(放射性牙质磨损值)，通过ISO11609(2010年制定)研磨性的试验方法的附件A所测得的值)为20～250的物质。研磨剂的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为5～20质量％，更优选为8～15质量％。
就获得良好的使用感的观点而言，本发明的口腔用组合物优选为含有选自甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、重量平均分子量800以下的聚乙二醇、及二丙二醇中的湿润剂，这些湿润剂的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为2～15质量％，更优选为4～10质量％。又，就获得适度的粘度与良好的使用感的观点而言，优选为含有增粘性二氧化硅(基于JISK5101-13-2(2004年制定)通过吸收的熟亚麻仁油的量所测得的吸油量为200～400mL/100g)。就组合物适度的粘度与口腔内各成分的分散性的观点而言，本发明的口腔用组合物中的增粘性二氧化硅的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为1～15质量％，更优选为2～10质量％。
本发明的口腔用组合物除上述成分以外，也可在无损本发明的效果的范围内适当含有发泡助剂；对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸乙酯等防腐剂；颜料；色素；香料；纯化水等水等。进而，作为本发明的口腔用组合物的形态，并无特别限定，可为牙膏或洁牙粉等洁牙组合物，也可为漱口剂或液状洁牙剂等液体口腔用组合物。
如此，本发明的口腔用组合物由于在提高牢固地粘着于齿面的齿垢的分散效果的效果优异，因此作为口腔内齿垢分散用组合物或口腔内齿垢去除用组合物极其有用。
本发明的口腔内齿垢分散剂是以如下成分(A)及(B)作为有效成分：
(A)碳原子数14以上且20以下的烯烃磺酸盐、及
(B)碳原子数14以上且20以下的羟基烷烃磺酸盐，
并且，成分(A)的含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为3质量％以上且50质量％以下。
在本发明的口腔内齿垢分散剂中，作为有效成分的这些成分(A)及成分(B)的含量或比率是与上述口腔用组合物中的成分(A)及成分(B)同义。本发明的口腔内齿垢分散剂通过该有效成分，可在口腔内发挥优异的齿垢分散效果。
再者，作为这些成分(A)及成分(B)的有效成分以外的成分，也可视需要含有与上述口腔用组合物相同的其它成分。
本发明的口腔内齿垢分散剂的形态可为液状，也可为凝胶状或糊状。
关于上述本发明的实施方式，进而公开以下的口腔用组合物及其制造方法、口腔内齿垢分散用组合物、以及口腔内齿垢分散剂。
[1]一种口腔用组合物，其中，含有如下成分(A)、(B)及(C)：
(A)碳原子数14以上且20以下的烯烃磺酸盐、
(B)碳原子数14以上且20以下的羟基烷烃磺酸盐、及
(C)山梨糖醇，
并且，成分(A)的含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为3质量％以上且50质量％以下。
[2]如上述[1]的口腔用组合物，其中，成分(A)的烯烃磺酸盐的碳原子数优选为16以上，且优选为18以下，成分(B)的羟基烷烃磺酸盐的碳原子数优选为16以上，且优选为18以下。
[3]如上述[1]或[2]的口腔用组合物，其中，成分(A)的含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中，优选为45质量％以下，更优选为30质量％以下，进而优选为25质量％以下，且优选为5质量％以上，更优选为7质量％以上，进而优选为9质量％以上。
[4]如上述[1]至[3]中任一项的口腔用组合物，其中，成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的2位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中，优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进而优选为10质量％以上，进而更优选为15质量％以上，且优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。
[5]如上述[1]至[4]中任一项的口腔用组合物，其中，成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的1位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的1位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中，优选为1质量％以上，更优选为1.5质量％以上，进而优选为2质量％以上，进而更优选为2.5质量％以上，且优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进而优选为5质量％以下。
[6]如上述[1]至[5]中任一项的口腔用组合物，其中，成分(A)与成分(B)的合计含量在本发明的口腔用组合物中，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进而优选为0.3质量％以上，进而更优选为0.4质量％以上，且优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下。
[7]如上述[1]至[6]中任一项的口腔用组合物，其中，成分(C)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为2质量％以上，更优选为4质量％以上，进而优选为5质量％以上，且优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下，进而优选为40质量％以下，进而更优选为30质量％以下，在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情形时，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进而优选为7质量％以下。
[8]如上述[1]至[7]中任一项的口腔用组合物，其中，进而含有成分(A)及成分(B)以外的表面活性剂(D)，成分(D)优选为选自成分(A)及成分(B)以外的阴离子表面活性剂、及非离子表面活性剂中的1种或2种以上，更优选为选自烷基硫酸钠、月桂酰基甲基牛磺酸钠、酰基谷氨酸盐及酰基肌氨酸盐中的1种或2种以上的阴离子表面活性剂；选自聚氧乙烯氢化蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯及山梨糖醇酐脂肪酸酯中的1种或2种以上的非离子表面活性剂。
[9]如上述[1]至[8]中任一项的口腔用组合物，其中，在成分(D)为阴离子表面活性剂(D1)的情形时，成分(D1)的含量在本发明的口腔用组合物中，以成分(D1)的合计计，优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.2质量％以上，且优选为1.5质量％以下，更优选为1.2质量％，进而优选为1质量％以下，进而更优选为0.8质量％以下，在成分(D)为非离子表面活性剂(D2)的情形时，成分(D2)的含量在本发明的口腔用组合物中，以成分(D2)的合计计，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进而优选为0.3质量％以上，且优选为2质量％以下，更优选为1.5质量％以下，进而优选为1质量％以下，进而更优选为0.8质量％以下。
[10]如上述[1]至[9]中任一项的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物为口腔内齿垢分散用组合物。
[11]一种口腔内齿垢分散剂，其中，以如下成分(A)及(B)作为有效成分：
(A)碳原子数14以上且20以下的烯烃磺酸盐、及
(B)碳原子数14以上且20以下的羟基烷烃磺酸盐，
并且，成分(A)的含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为3质量％以上且50质量％以下。
[12]如上述[11]的口腔内齿垢分散剂，其中，成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的2位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中，优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进而优选为10质量％以上，进而更优选为15质量％以上，且优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。
[13]如上述[11]或[12]的口腔内齿垢分散剂，其中，成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的1位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的1位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中，优选为1质量％以上，更优选为1.5质量％以上，进而优选为2质量％以上，进而更优选为2.5质量％以上，且优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进而优选为5质量％以下。
[14]如上述[11]至[13]中任一项的口腔内齿垢分散剂，其中，成分(A)与成分(B)的合计含量在本发明的口腔用组合物中，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进而优选为0.3质量％以上，进而更优选为0.4质量％以上，且优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下。
[15]如上述[11]至[14]中任一项的口腔内齿垢分散剂，其中，成分(A)的烯烃磺酸盐的碳原子数优选为16以上，且优选为18以下，成分(B)的羟基烷烃磺酸盐的碳原子数优选为16以上，且优选为18以下。
[16]如上述[11]至[15]中任一项的口腔内齿垢分散剂，其中，成分(A)的含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中，优选为45质量％以下，更优选为30质量％以下，进而优选为25质量％以下，且优选为5质量％以上，更优选为7质量％以上，进而优选为9质量％以上。
[17]一种上述[1]至[9]中任一项的口腔用组合物的制造方法，其中，包括通过经过如下工序而获得成分(A)及成分(B)的工序：将碳原子数14以上且20以下的原料烯烃(用作成分(A)及成分(B)的原料的烯烃)磺化后，进行中和，继而进行水解，其后将所获得的分解物进行精制。
[18]如上述[17]的口腔用组合物的制造方法，其中，进行精制的工序包括在通过水解而获得的分解物中添加非极性溶剂的工序、及其后分离油相的工序，进而包括自分离后的水相中提取成分(A)及成分(B)的工序。
[19]如上述[18]的口腔用组合物的制造方法，其中，在通过水解而获得的分解物中添加非极性溶剂的工序是使通过水解而获得的分解物分散在乙醇中后添加非极性溶剂的工序。
[20]如上述[18]或[19]的口腔用组合物的制造方法，其中，非极性溶剂为选自石油醚、己烷及甲苯中的1种或2种以上。
[21]如上述[18]至[20]中任一项的口腔用组合物的制造方法，其中，用作成分(A)及成分(B)的原料的烯烃中的双键存在于2位的烯烃的合计含量在用作成分(A)及成分(B)的原料的烯烃总量中，合计优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进而优选为20质量％以上，且优选为50质量％以下，更优选为45质量％以下，进而优选为35质量％以下。
[22]如上述[1]至[9]中任一项的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物是作为牙膏或洁牙粉的洁牙组合物、或作为漱口剂或液状洁牙剂的液体口腔用组合物。
[23]一种上述[1]至[9]中任一项的口腔用组合物在用于使粘着于齿面的齿垢分散中的用途。
[24]一种粘着于齿面的齿垢的分散方法，其中，将上述[1]至[9]中任一项的口腔用组合物应用于口腔内。
[实施例]
以下，基于实施例而具体地说明本发明。再者，表中各成分的含量只要无特别说明则表示质量％。
再者，针对各物性，使用以下的方法。
《原料烯烃的双键位置的测定方法》
原料烯烃的双键位置是通过气相色谱法(以下简称为GC)进行测定。具体而言，通过使二甲基二硫醚与原料烯烃进行反应而获得二硫化衍生物后，通过GC分离各成分。根据各自的峰面积求出原料烯烃的双键位置。
再者，测定中所使用的装置及分析条件如下所述。GC装置(商品名：HP6890，HEWLETT PACKARD公司制造)、管柱(商品名：Ultra-Alloy-1HT毛细管柱30m×250μm×0.15μm，Frontier Laboratories株式会社制造)、检测器(氢焰离子检测器(FID))、注入温度300℃、检测器温度350℃、He流量4.6mL/min.
《成分(A)(烯烃体)与成分(B)(羟基体)的合计含量中的成分(A)的含量的测定方法》
该成分(A)的含量是通过HPLC-MS进行测定。具体而言，通过HPLC分离羟基体与烯烃体，将烯烃体置于MS，由此进行鉴定。根据其HPLC-MS峰面积求出烯烃体的比率。
再者，测定中所使用的装置及条件如下所述。HPLC装置(商品名：AgilentTechnology 1100，Agilent Technology公司制造)、管柱(商品名：L-column ODS 4.6×150mm，一般财团法人化学物质评价研究机构制造)、样本制备(通过甲醇稀释1000倍)、洗脱液A(添加10mM乙酸铵的水)、洗脱液B(添加10mM乙酸铵的甲醇)、梯度(0min.(A/B＝30/70％)→10min.(30/70％)→55min.(0/100％)→65min.(0/100％)→66min.(30/70％)→75min.(30/70％))、MS装置(商品名：Agilent Technology 1100MS SL(G1946D))、MS检测(阴离子检测m/z60-1600，UV240nm)。
《磺酸基存在于2位的烯烃磺酸盐的含量的测定方法》
磺酸基的键合位置系通过GC进行测定。具体而言，通过使三甲基硅烷基重氮甲烷与烯烃磺酸盐及羟基烷烃磺酸盐进行反应而获得甲酯化衍生物后，通过GC分离各成分。将各自的峰面积比设为质量比，算出磺酸基存在于2位的烯烃磺酸盐的含量，求出在成分(A)与成分(B)的合计含量中的含量。
再者，测定中所使用的装置及分析条件如下所述。GC装置(商品名：AgilentTechnology 6850，Agilent Technology公司制造)、管柱(商品名：HP-1毛细管柱30m×320μm×0.25μm，Agilent Technology公司制造)、检测器(氢焰离子检测器(FID))、注入温度300℃、检测器温度300℃、He流量1.0mL/min.、烘箱(60℃(0min.)→10℃/min.→300℃(10min.)。
[制造例A：碳原子数16、双键2位30.4质量％的原料烯烃的合成]
在附搅拌装置的烧瓶中添加1-十六烷醇(制品名：Kalcol 6098，花王株式会社制造)7000g(28.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals,Inc公司)700g(相对于原料醇为10质量％)，在搅拌下，一面在280℃下向系统内通入氮气(7000mL/min.)一面进行3小时反应。反应结束后的醇转化率为100％，碳原子数16(C16)的原料烯烃纯度为99.6％。将所获得的粗原料烯烃转移至蒸馏用烧瓶中，以136-160℃/4.0mmHg进行蒸馏，由此获得烯烃纯度100％的精制C16原料烯烃。关于所获得的原料烯烃的双键分布，C1位为1.8质量％，C2位为30.4质量％，C3位为23.9质量％，C4位为16.8质量％，C5位为12.0质量％，C6位为7.4质量％，C7、8位的合计为7.8质量％。
[制造例B：碳原子数16、双键2位15.5质量％的内烯烃的合成]
在附搅拌装置的烧瓶中添加1-十六烷醇(制品名：Kalcol 6098，花王株式会社制造)7000g(28.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals,Inc公司)700g(相对于原料醇为10质量％)，在搅拌下，一面在280℃下向系统内通入氮气(7000mL/min.)一面进行5小时反应。反应结束后的醇转化率为100％，C16内烯烃纯度为99.7％。将所获得的粗内烯烃转移至蒸馏用烧瓶中，以136-160℃/4.0mmHg进行蒸馏，由此获得烯烃纯度100％的碳原子数16的内烯烃。关于所获得的内烯烃的双键分布，C1位为0.9质量％，C2位为15.5质量％，C3位为14.0质量％，C4位为16.7质量％，C5位为16.2质量％，C6位为15.6质量％，C7、8位的合计为21.2质量％。
[制造例C：碳原子数18、双键2位31.3质量％的原料烯烃的合成]
在附搅拌装置的烧瓶中添加1-十八烷醇(制品名：Kalcol 8098，花王株式会社制造)7000g(25.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals,Inc公司)700g(相对于原料醇为10质量％)，在搅拌下，一面在280℃下向系统内通入氮气(7000mL/min.)一面进行10小时反应。反应结束后的醇转化率为100％，碳原子数18(C18)的原料烯烃纯度为98.2％。将所获得的粗原料烯烃转移至蒸馏用烧瓶中，以148-158℃/0.5mmHg进行蒸馏，由此获得烯烃纯度100％的精制原料烯烃。关于所获得的原料烯烃的双键分布，C1位为0.8质量％，C2位为31.3质量％，C3位为22.9质量％，C4位为15.5质量％，C5位为10.8质量％，C6位为7.2质量％，C7位为5.3质量％，C8、9位的合计为6.2质量％。
[制造例D：碳原子数18、双键2位13.8质量％的原料烯烃的合成]
在附搅拌装置的烧瓶中添加1-十八烷醇(制品名：Kalcol 8098，花王株式会社制造)7000g(25.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals,Inc公司)700g(相对于原料醇为10质量％)，在搅拌下，一面在280℃下向系统内通入氮气(7000mL/min.)一面进行13小时反应。反应结束后的醇转化率为100％，碳原子数18(C18)的原料烯烃纯度为98.5％。将所获得的粗原料烯烃转移至蒸馏用烧瓶中，以148-158℃/0.5mmHg进行蒸馏，由此获得烯烃纯度100％的精制原料烯烃。关于所获得的原料烯烃的双键分布，C1位为0.8质量％，C2位为13.8质量％，C3位为12.4质量％，C4位为14.8质量％，C5位为14.2质量％，C6位为13.1质量％，C7位为12.1质量％，C8、9位的合计为18.6质量％。
[制造例E：碳原子数14、双键2位31.8质量％的原料烯烃的合成]
在附搅拌装置的烧瓶中添加1-十四烯(制品名：Linealene 14，出光兴产株式会社制造)6000g(26.7摩尔)、作为固体酸催化剂的质子性β-沸石(CP-814E，Zeolyst公司)180g(相对于原料α-烯烃为3质量％)，在搅拌下，在120℃下进行20小时反应。继而，将粗原料烯烃转移至蒸馏用烧瓶中，以124-136℃/7.5mmHg进行蒸馏，由此获得烯烃纯度100％的碳原子数14(C14)的精制原料烯烃。关于所获得的原料烯烃的双键分布，C1位为1.3质量％，C2位为31.8质量％，C3位为23.8质量％，C4位为21.0质量％，C5位为8.6质量％，C6、7位的合计为13.6质量％。
[制造例F：碳原子数16/18(质量比79.4/20.6)、双键2位27.8质量％的原料烯烃的合成]
利用与制造例A相同的方法，通过调整反应时间而获得碳原子数16(C16)的原料烯烃(关于双键分布，C1位为0.5质量％，C2位为30.1质量％，C3位为25.5质量％，C4位为18.9质量％，C5位为11.1质量％，C6位为7.0质量％，C7、8位的合计为7.0质量％)。
又，利用与制造例B相同的方法，通过调整反应时间而获得碳原子数18(C18)的原料烯烃(关于双键分布，C1位为0.3质量％，C2位为19.0质量％，C3位为17.6质量％，C4位为17.4质量％，C5位为14.9质量％，C6位为12.3质量％，C7位为8.8质量％，C8、9位的合计为9.8质量％)。
将所获得的C16原料烯烃11.9kg与C18原料烯烃3.1kg加以混合，由此获得C16/18(质量比79.4/20.6)原料烯烃15.0kg。关于该原料烯烃的双键分布，C1位为0.4质量％，C2位为27.8质量％，C3位为23.9质量％，C4位为18.6质量％，C5位为11.9质量％，C6位为8.1质量％，C7位为4.6质量％，C8位为3.8质量％，C9位为1.0质量％。
[制造例I-1：C16的成分(A)及成分(B)的制造]
使用外部具有套管的薄膜式磺化反应器，向反应器外部套管中通入20℃的冷却水，由此使制造例A中所获得的C16的原料烯烃(双键存在于2位的原料烯烃的含量为30.4质量％)与三氧化硫气体进行磺化反应。磺化反应时的SO3/原料烯烃的摩尔比设定为1.09。将所获得的磺化物添加至由相对于理论酸值为1.5摩尔倍量的氢氧化钠所制备的碱性水溶液中，一面进行搅拌一面在30℃下中和1小时。将中和物在高压釜中在160℃下加热1小时，由此进行水解，获得C16的作为粗产物的成分(A)及成分(B)。将该粗产物300g转移至分液漏斗中，添加乙醇300mL后，每1次添加石油醚300mL而将油溶性的杂质提取去除。此时，因添加乙醇而析出至油水界面的无机化合物(主成分为芒硝)也通过油水分离操作自水相中分离去除。进行3次该提取去除操作。继而，将水相侧蒸干，由此获得C16的成分(A)及成分(B)。
所获得的成分(A)与成分(B)总量中的成分(A)的含量为10质量％。又，在所获得的成分(A)与成分(B)总量中，残存的原料烯烃的含量小于100ppm(小于GC检测下限)，无机化合物为1.9质量％。又，成分(A)与成分(B)总量中的磺酸基存在于2位的烯烃磺酸盐与磺酸基存在于2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量为20.3质量％。
[制造例I-2：C16的成分(A)及成分(B)的制造]
由制造例B中所获得的C16的原料烯烃(双键存在于2位的原料烯烃的含量为15.5质量％)，在与制造例I相同的条件下获得C18的成分(A)及成分(B)。
所获得的成分(A)与成分(B)总量中的成分(A)的含量为16质量％。又，在所获得的成分(A)与成分(B)总量中，残存的原料烯烃的含量小于100ppm(小于GC检测下限)，无机化合物为0.2质量％。又，成分(A)与成分(B)总量中的磺酸基存在于2位的烯烃磺酸盐与磺酸基存在于2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量为9.3质量％。
[制造例I-3：C16的成分(A)及成分(B)的制造]
使用外部具有套管的薄膜式磺化反应器，向反应器外部套管中通入20℃的冷却水，由此使制造例A中所获得的C16的原料烯烃(双键存在于2位的原料烯烃的含量为30.1质量％)与三氧化硫气体进行磺化反应。磺化反应时的SO3/内烯烃的摩尔比设定为1.09。将所获得的磺化物转移至圆底烧瓶中，一面进行搅拌一面在40℃下进行30分钟的加热熟成。继而，添加至由相对于理论酸值为1.5摩尔倍量的氢氧化钠所制备的碱性水溶液中，一面进行搅拌一面在30℃下中和1小时。将中和物在高压釜中在160℃下加热1小时，由此进行水解，获得C16的作为粗产物的成分(A)及成分(B)。将该粗产物300g转移至分液漏斗中，添加乙醇300mL后，每1次添加石油醚300mL进行提取。提取操作实施3次。将水相侧蒸干，由此获得C16的成分(A)及成分(B)。
所获得的成分(A)与成分(B)总量中的成分(A)的含量为44质量％。又，在所获得的成分(A)与成分(B)总量中，残存的原料烯烃的含量小于100ppm(小于GC检测下限)，无机化合物为1.0质量％。又，成分(A)与成分(B)总量中的磺酸基存在于2位的烯烃磺酸盐与磺酸基存在于2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量为20.1质量％。
[制造例II-1：C18的成分(A)及成分(B)的制造]
由制造例C中所获得的C18的内烯烃(双键存在于2位的原料烯烃的含量为31.3质量％)，在与制造例I相同的条件下获得C18的成分(A)及成分(B)。
所获得的成分(A)与成分(B)总量中的成分(A)的含量为20质量％。又，在成分(A)与成分(B)总量中，残存的原料内烯烃的含量小于100ppm(小于GC检测下限)，无机化合物为0.9质量％。又，成分(A)与成分(B)总量中的磺酸基存在于2位的烯烃磺酸盐与磺酸基存在于2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量为21.4质量％。
[制造例II-2：C18的成分(A)及成分(B)的制造]
由制造例D中所获得的C18的内烯烃(双键存在于2位的原料烯烃的含量为13.8质量％)，在与制造例I相同的条件下获得C18的成分(A)及成分(B)。
所获得的成分(A)与成分(B)总量中的成分(A)的含量为20质量％。又，在成分(A)与成分(B)总量中，残存的原料内烯烃的含量小于100ppm(小于GC检测下限)，无机化合物为1.0质量％。又，成分(A)与成分(B)总量中的磺酸基存在于2位的烯烃磺酸盐与磺酸基存在于2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量为9.1质量％。
[制造例III-1：C14的成分(A)及成分(B)的制造]
由制造例E中所获得的C14的原料烯烃(双键存在于2位的原料烯烃的含量为31.8质量％)，在与制造例I相同的条件下获得C14的成分(A)及成分(B)。
所获得的成分(A)与成分(B)总量中的成分(A)的含量为7质量％。又，在成分(A)与成分(B)总量中，残存的原料烯烃的含量为0质量％，无机化合物为0质量％。又，成分(A)与成分(B)总量中的磺酸基存在于2位的烯烃磺酸盐与磺酸基存在于2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量为21.7质量％。
[制造例III-2：C14的成分(A)及成分(B)的制造]
作为制造例III-2，使用市售的烯烃磺酸盐(Lipolan LB-440，Lion(株)制造)。
[制造例IV：C16/18的成分(A)及成分(B)的制造]
以制造例D中所获得的C16/18的原料烯烃(双键存在于2位的原料烯烃的含量为27.8质量％)作为起始原料，通过与制造例I相同的方法获得C16/18的成分(A)及成分(B)。所获得的成分(A)与成分(B)总量中的成分(A)的含量为14质量％。又，在成分(A)与成分(B)总量中，残存的原料烯烃的含量小于100ppm(小于GC检测下限)，无机化合物为1.2质量％。又，成分(A)与成分(B)总量中的磺酸基存在于2位的烯烃磺酸盐与磺酸基存在于2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量为17.6质量％。
[制造例V：C14的成分(A)及成分(B)的制造]
将制造例III-1中所获得的C14的成分(A)及成分(B)与市售的烯烃磺酸盐(Lipolan LB-440，Lion(株)制造)以质量比45:55加以混合。
将上述制造例I～V中所获得的各成分(A)及成分(B)的物性示于表1。
[实施例1～7、比较例1～3]
按照表2所示的配方，制备各组合物。再者，在比较例2中，使用月桂基硫酸钠代替成分(A)及成分(B)。继而，使用所获得的各组合物，按照下述试验方法评价齿垢分散效果。
将结果示于表2。
《齿垢分散效果试验》
1)刺激唾液的采集
以20～30岁的健康男性为对象，使之咀嚼包裹着Dentobuff Strip(OralCareInc.)的胶状颗粒，每次将滞留在口中的唾液吐出至Falcon管中，由此将唾液采集在该Falcon管中。再者，由于唾液中的细菌因人而异，因此对于所有的实施例及比较例，由1名健康男性的唾液进行齿垢分散效果试验。
2)齿垢模型的制作
将采集在Falcon管中的唾液以3000rpm/rt/10min进行离心分离。使用所分离出的上清唾液，以成为5质量％溶液的方式添加蔗糖后，使用搅拌机器(voltex，NipponGenetics(株)制造)进行搅拌，制备齿垢模型试验液。
其次，使用40μm、12μm、3μm的研磨纸对HAp(hydroxyapatite，羟基磷灰石)基板(Cosmo Bio制造，1cm见方)的单面进行镜面研磨后，在1N的HCl中浸渍1分钟而实施酸脱钙处理。通过离子交换水清洗经处理后的HAp板并进行干燥，放入至24孔板，添加上述所制备的齿垢模型试验液各1mL后，将其与CO2袋一起收容在塑料盒内而设为厌氧条件下，在37℃下培养48小时。
3)齿垢分散效果的评价
使用减压泵，吸取板中的唾液，添加离子交换水1mL并振荡5分钟。其次，使用泵吸取水，添加实施例及比较例中所获得的各组合物1mL并振荡1小时。振荡是使用振荡机(BioShake iQ(Wakenbtech株式会社))，在室温(25℃)、500rpm的条件下进行。
其后，吸取各组合物，添加离子交换水1mL并振荡5分钟，将该操作反复进行2次。继而，吸取水，添加0.1质量％结晶紫(CV)溶液750μL并振荡15分钟。
进而，使用泵吸取CV染色液，添加离子交换水1mL并振荡5分钟，将该操作反复进行2次。继而，使用泵吸取水，添加乙醇500mL并进行移液后，利用离子交换水将提取液稀释10倍，通过微孔板记录仪(TECAN公司制造，波长可调型光吸收酶标仪Sunrise RainbowThermo)测定吸光度OD595nm。
又，以不使用上述所获得的组合物而仅经离子交换水清洗的吸光度OD595nm(初始值)作为基准，按照下述式算出齿垢残存率(％)。
再者，所获得的齿垢残存率的值越小，意味着齿垢分散效果越高。
齿垢残存率(％)＝{使用上述所获得的组合物时的OD595nm/仅经离子交换水清洗的OD595nm}×100
[实施例8～9、比较例4～7]
按照表3所示的配方，制备各口腔用组合物。继而，使用所获得的各口腔用组合物，按照下述试验方法评价不适感及风味。
将结果示于表3。
《不适感及风味的评价》
将所获得的各口腔用组合物20mL含在口腔内40秒，针对吐出后如在牙龈或口腔内粘膜感到刺痛的刺激性所引起的损害性等不适感及风味，由专业评价小组成员按照评价基准进行评价，经协商而获得评价结果。
再者，所获得的值越小，意味着越抑制不适感，风味也越良好。
1：完全无刺痛的刺激感，呈现良好的风味
2：稍有刺痛的刺激感
3：有刺痛的刺激感
4：强烈感到刺痛的刺激感
[表3]
组成(质量％) 实施例8 实施例9 比较例4 比较例5 比较例6 比较例7
制造例II-1的成分(A)及成分(B) 1 3 - - - -
月桂基硫酸钠 - - 1 3 - -
十四烯烃磺酸钠 - - - - 1 3
山梨糖醇 5 5 5 5 5 5
纯化水 余量 余量 余量 余量 余量 余量
合计 100 100 100 100 100 100
不适感及风味的评价 1 1 2 4 3 4

Claims (13)

1.一种口腔用组合物，其中，
含有如下成分(A)、(B)及(C)：
(A)碳原子数14以上且20以下的烯烃磺酸盐、
(B)碳原子数14以上且20以下的羟基烷烃磺酸盐、及
(C)山梨糖醇，
并且，成分(A)的含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为3质量％以上且50质量％以下。
2.如权利要求1所述的口腔用组合物，其中，
成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的2位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为5质量％以上且30质量％以下。
3.如权利要求1或2所述的口腔用组合物，其中，
成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的1位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的1位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为1质量％以上且20质量％以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，其中，
成分(A)的碳原子数为16以上且18以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的口腔用组合物，其中，
成分(C)的含量为2质量％以上且60质量％以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的口腔用组合物，其中，
所述口腔用组合物为口腔内齿垢分散用组合物。
7.一种粘着于齿面的齿垢的分散方法，其中，
将权利要求1～6中任一项所述的口腔用组合物应用于口腔内。
8.一种权利要求1～6中任一项所述的口腔用组合物的制造方法，其中，
包括通过经过如下工序而获得成分(A)及成分(B)的工序：将用作成分(A)及成分(B)的原料的碳原子数14以上且20以下的原料烯烃磺化后，进行中和，继而进行水解，其后将所获得的分解物进行精制。
9.如权利要求7所述的口腔用组合物的制造方法，其中，
进行精制的工序包括在通过水解而获得的分解物中添加非极性溶剂的工序、及其后分离油相的工序，进而包括自分离后的水相中提取成分(A)及成分(B)的工序。
10.如权利要求7或8所述的口腔用组合物的制造方法，其中，
用作成分(A)及成分(B)的原料的原料烯烃中的双键存在于2位的烯烃的合计含量在原料烯烃总量中，合计为10质量％以上且50质量％以下。
11.一种口腔内齿垢分散剂，其中，
以如下成分(A)及(B)作为有效成分：
(A)碳原子数14以上且20以下的烯烃磺酸盐、及
(B)碳原子数14以上且20以下的羟基烷烃磺酸盐，
并且，成分(A)的含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为3质量％以上且60质量％以下。
12.如权利要求11所述的口腔内齿垢分散剂，其中，
成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的2位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的2位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为5质量％以上且30质量％以下。
13.如权利要求11或12所述的口腔内齿垢分散剂，其中，
成分(A)中的磺酸基存在于烯烃链的1位的烯烃磺酸盐与成分(B)中的磺酸基存在于烷烃链的1位的羟基烷烃磺酸盐的合计含量在成分(A)与成分(B)的合计含量中为1质量％以上且20质量％以下。
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