CN109461931A - 一种无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种无废水排放的磷酸铁锂前驱体制备方法，包括步骤：将浓磷酸用去离子水稀释，与预活化处理的三氧化二铁混合，或进一步加入碳纳米管，得到混合液；将混合液超声分散后进行湿磨处理，过筛，然后加入分散剂加热搅拌分散；再将分散后的浆料在N2环境下加热反应，冷却后得到沉淀和溶液；高速分离所述沉淀和溶液，然后将沉淀进行干燥处理，即得到磷酸铁(或磷酸铁/碳纳米管)前驱体。本发明以三氧化二铁和磷酸为原料，且可结合碳纳米管，通过水热法制备磷酸铁锂前驱体，制备过程工艺简单，时间短，无废水排放，能耗和成本低，且无其他副产物和杂质离子的引入，其磷酸铁产物纯净，产品纯度高，有利于磷酸铁锂电池性能及品质的提高。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，尤其涉及锂离子电池之正极材料磷酸铁锂制备过程中前驱体的制备方法。
背景技术
磷酸铁锂电池，是指用磷酸铁锂作为正极材料的锂离子电池。磷酸铁锂材料具有良好的热稳定性，循环寿命长，材料无毒，而且主要成分之一的铁元素含量丰富，电池工作平台平稳，比容量可观，近年来已经大量投入商业化应用。磷酸铁锂正极材料作为磷酸铁锂电池的重要组成部分，其生产工艺、成本和综合性能直接关系到磷酸铁锂电池的成本高低和性能的好坏。
目前，众多合成方法中，均存在各自的优缺点，如：(1)采用氧化铁、盐酸、磷酸和氨水为原料，控制pH值，在室温下控制陈化时间制备磷酸铁颗粒。但该方法会有杂质离子Cl-等残留在磷酸铁产物的表面，需要水洗去除杂质；或者以Fe(NO3)3·H2O和(NH4)2HPO4等为原料，先制备出水合碱式磷酸铁，经过烧结，生成碱式磷酸铁，然后与Li2CO3焙烧制备出磷酸铁锂。然而，该方法也引入了(NO3)-等杂质离子，同样需要水洗去除杂质。因此，上述两种方式中，杂质离子会影响材料的整体性能，而通过洗涤等方式去除杂质离子的过程，会伴随大量废水的产生，后续的废水处理会大大提高生产成本，同时也会增加工艺流程，也存在着巨大的水资源消耗和其他能源消耗问题。(2)以NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、Fe(NO3)3·H2O或草酸铁等为原料，与有机物混合，先通过固相烧结制得有机物包覆的磷酸铁前驱体，再与锂源、碳源均匀混合后，制得LiFePO4材料。该方法在制备过程中，会产生一氧化氮、二氧化氮等污染性和有毒气体，废气一方面会污染环境，另一方面，尾气处理工艺会额外增加工艺流程，并提高了制备成本。(3)以硫酸铁为铁源，磷酸为磷源，用氨水调节pH，引入乙醇-水体系，采用沉淀法，保证沉淀处于一种平衡状态，从而控制磷酸铁颗粒生成。但实际生产中发现，由于引入了SO4 -杂质离子以及调节pH时会引入铵根离子，而铵根离子是杂质离子，需要进一步处理，制备过程中仍然需要水洗去除杂质；水洗的过程既会产生大量的废水，废水的处理增加成本，同时也会增加工艺流程，提高成本，消耗能源。
因此，目前磷酸铁锂前驱体的制备工艺存在流程长，成本较高，废水量大，能耗大等问题。
有必要克服上述缺陷。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的不足，提供了一种工艺简单，无杂质产生，无废水排放且性能较好的磷酸铁锂前驱体的制备方法。
本发明提供的一种无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法包括下述步骤：
S1将三氧化二铁预活化处理，浓磷酸用去离子水稀释后，与预活化处理的三氧化二铁混合，得到混合液；
S2将所述混合液超声分散10-15分钟，进行湿磨处理，过筛；
S3在湿磨后的所述混合液中加入分散剂，加热搅拌分散；
S4将分散后的浆料转移至水热釜，在N2环境下加热反应，冷却后得到沉淀和溶液；
S5高速分离所述沉淀和溶液，然后将得到的沉淀进行干燥处理，即得到磷酸铁前驱体。
作为本发明无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法可选的步骤，在所述S1步骤中，所述三氧化二铁预活化处理步骤为：将三氧化二铁粉末装入球磨罐干磨，然后采用大规格氧化锆磨球，在转速为2000-2500r/min的条件下，高速球磨30-40min，得到亚微米级三氧化二铁粉末。
作为本发明无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法可选的步骤，在所述S1步骤中，所述磷酸在加入去离子水稀释后的浓度为20％-30％，所述三氧化二铁和所述浓磷酸的混合液中，磷、铁摩尔比在1.02-1.1之间。
作为本发明无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法可选的步骤，在所述S1步骤中，在所述三氧化二铁和磷酸的混合液中还加有碳纳米管，所述碳纳米管的加入量为混合液总重量的0.5wt％-10wt％，以得到磷酸铁/碳纳米管复合物前驱体。
作为本发明无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法可选的步骤，所述S2步骤中，将混合液分散后转移至球磨罐中采用小规格氧化锆微球湿磨处理，在转速为1500-2000r/min的条件下，球磨时间3-4h。
作为本发明无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法可选的步骤，所述S2步骤中，所述分散剂为偏磷酸锂。
作为本发明无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法可选的步骤，所述分散剂的加入量为混合液总重量的0.5-1wt％。
作为本发明无废水排放的磷酸铁锂前驱体制备方法可选的步骤，所述S4步骤中，在水热釜中的浆料的加热温度为180-240℃，加热时间为3-6h。
作为本发明无废水排放的磷酸铁锂前驱体制备方法可选的步骤，所述S5步骤中，采用高速离心机高速分离所述沉淀和溶液，并调节溶液pH值3-5。
作为本发明无废水排放的磷酸铁锂前驱体制备方法可选的步骤，所述S5步骤中，将高速分离后的所述沉淀在烘箱中60-80℃干燥20-24h。
本发明是以三氧化二铁和浓磷酸为原料，并对三氧化二铁进行预活化处理，且可结合碳纳米管，同时选用有利于混合液悬浮分散且可提高正极材料的电化学性能的偏磷酸锂作为分散剂，通过水热法制备磷酸铁锂前驱体，可以保证制备过程中三氧化二铁和磷酸的反应更加充分，使制备后的产物只有磷酸铁，没有任何其他副产物生成，且产物具有更小的颗粒。从生产工艺上来看，整个制备过程工艺简单，时间短，由于没有其他副产物和杂质离子的引入，不存在多次的清洗步骤，无废水产生，故无需进行废水排放处理，可节约水资源，节能减排，降低成本，制备后的磷酸铁产物纯净，颗粒小，产品纯度高，有利于磷酸铁锂电池性能及品质的提高。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的磷酸铁锂前驱体SEM照片；
图2是本发明实施例1制备的磷酸铁锂前驱体XRD衍射图谱；
图3是以本发明实施例1制备的磷酸铁锂前驱体为原料制备的磷酸铁锂材料与市售的磷酸铁锂材料性能对比曲线图；
图4是本发明实施例2制备的磷酸铁锂前驱体SEM照片；
图5是本发明实施例3制备的磷酸铁锂前驱体SEM照片；
图6是本发明实施例4制备的磷酸铁锂前驱体SEM照片。
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明提供的无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法，包括下述步骤：
S1将三氧化二铁进行预活化处理，得到亚微米级三氧化二铁粉末，过筛(100目)备用；然后称取浓磷酸(85％)，逐步加入到去离子水内稀释，使稀释后溶液中的磷酸浓度为20％-30％左右，再将亚微米级三氧化二铁粉末与稀释的磷酸溶液混合，使混合液中磷、铁摩尔比在1.02-1.1之间。
本步骤中，三氧化二铁采用机械预活化处理，其方法为：将三氧化二铁粉末装进球磨罐干磨，然后采用大规格氧化锆磨球(2-3mm规格)，在球磨罐转速为2000-2500r/min的条件下，高速球磨30-40min，得到亚微米级三氧化二铁粉末。
本步骤的材料选配中：
所述的三氧化二铁原料价格低廉，可以降低磷酸铁制备的成本；而且材料本身绿色环保，无毒无污染；同时三氧化二铁化学性质稳定，无论是运输还是储存，都具有很好的稳定性，安全性能高；三氧化二铁为金属氧化物，与其他铁盐相比，没有酸根离子，在制备过程中，产物表面不会残留杂质离子，清洗方便，而且清洗所得的溶液可循环利用，几乎无污水排放。
所述的浓磷酸价格低廉，工业生产制备容易获取，可以降低磷酸铁制备的成本；在制备过程中，磷酸和三氧化二铁反应可完全转化为磷酸铁前驱体，没有其他副产物，环保绿色，产物制备效率高，纯度高，品质好。
作为本发明磷酸铁锂前驱体的另一制备方式，本步骤中，还可在三氧化二铁和磷酸混合液中加入碳纳米管(管径5-10nm,长度10-15um)，所述碳纳米管的加入量为混合液总重量的0.5wt％-5wt％，可得到具有三氧化二铁、磷酸和碳纳米管的混合液，进而可通过后续的步骤得到磷酸铁/碳纳米管复合物的前驱体。
所述的碳纳米管具有良好的导电性能，其与磷酸铁复合，可明显提高材料的导电性能；当碳纳米管管径很小时，可以被看成具有良好导电性能的一维量子导线，可以在磷酸铁颗粒之间形成良好的导电网络；进一步地，碳纳米管可以在水热反应过程中，为磷酸铁的形成提供成核附着位点，有利于磷酸铁的生成。
S2将S1步骤得到的混合液超声分散10-15分钟，再将得到的混合液转移至球磨罐中，使用小规格的氧化锆微球(0.2-0.3mm)进行湿磨处理，球磨罐转速转速1500-2000r/min，球磨时间3-4h，充分球磨混合，使三氧化二铁粒径进一步减小，得到纳米级三氧化二铁，同时可使磷酸在三氧化二铁表面充分润湿。
S3球磨处理完成后，过200目筛，以去除杂质，然后按上述混合液的总量加入0.5-1wt％的分散剂，通过90-100℃油浴加热搅拌分散1-2h。
本步骤中，所述的分散剂为偏磷酸锂，一方面，偏磷酸根可以在三氧化二铁的表面形成锚定的基团，可以防止三氧化二铁在反应过程中在溶液中的发生明显的沉降，不容易聚集，具有很好的分散效果，这样，在原料分散良好的状态下，更有利于反应的进行；另一方面，该分散剂所含有的磷元素是制备磷酸铁前驱体所需的元素，锂元素是前驱体后续制备磷酸铁锂所需的元素，微量的锂元素残留可以满足富锂材料的制备要求，提高正极材料的电化学性能。因此，采用偏磷酸锂作为分散剂，既可达到较佳的分散效果，又可使制备过程中没有任何杂质的引入，不存在废水的处理和排放，保证了制备工艺的绿色环保理念，同时还有利于后续正极材料的制备及产品品质的提高。。
加入有分散剂的混合液，再通过加热搅拌处理，可使三氧化二铁和磷酸在浆料体系进一步均匀分散，达到很好的分散效果，同时可以使部分PO4 3-离子锚定在三氧化二铁的表面，有利于后续实现分子级别的反应，使得到的磷酸铁沉淀具有更小的颗粒。
S4将上述分散后的浆料转移至水热釜，将釜中的空气抽尽，在N2环境下使浆料以180-240℃温度的加热，时间3-6h，自然冷却，得到沉淀和溶液。
本步骤中，将水热釜中充入N2，可保证水热釜内的环境更加清洁，避免空气中的杂质和污染性气体对产物造成影响。
S5将S4步骤所得沉淀用去离子水水洗，并调节溶液pH，同时用离心机在4000rpm的条件下进行离心分离，当溶液pH为3-5时，洗涤结束，倒掉上层清液，然后将所得沉淀在烘箱中以60-80℃的温度干燥20-24h，即得到适合制备磷酸铁锂材料的磷酸铁前驱体(见图1、图4)，或磷酸铁/CNTS复合物前驱体。(见图5、图6)
本步骤中，经过高速离心机分离沉淀和溶液，溶液主要为含有少量磷酸的稀溶液，可循环利用。所得沉淀用去离子水水洗，离心机分离，一方面可去除表面残余的磷酸和少量的分散剂，另一方面可以调节pH值，当分离溶液pH为3-5时，将沉淀在烘箱中干燥，便可得到适合制备磷酸铁锂材料的磷酸铁/CNTs复合物前驱体。
本发明提供的无废水排放的磷酸铁锂前驱体制备方法，仅以三氧化二铁和磷酸为原料，或者进一步结合碳纳米管，不涉及盐酸、氨水、Fe(NO3)3·H2O和(NH4)2HPO4等含有杂质离子和成本较高(如：硝酸铁)的原料，同时在制备过程中对三氧化二铁原料进行两次球磨处理，可使三氧化二铁原料的粒径更为细化，与磷酸的结合及反应更为充分。在分散剂的选择上选用与三氧化二铁和磷酸结合性能较好、有利于混合液悬浮分散且可提高正极材料的电化学性能的偏磷酸锂。
本发明通过水热法制备磷酸铁锂前驱体，可以保证制备过程中原料能够较好的分散均匀，反应尽可能充分，其水洗过程是为了分离磷酸铁沉淀和稍过量的磷酸溶液，且是通过去离子水水洗过程改变了H+浓度，从而达到调节pH的效果。这样，调节pH后的溶液仅含有磷酸和少量的分散剂，该溶液是合成过程中所需溶液，无污染，可继续利用，既实现了制备过程的无废水排放，同时还实现了水资源的循环利用。
本发明制备时合成周期短，制备后的产物只有磷酸铁，不会残留杂质离子，绿色环保，同时没有副产物产生，产品纯度高，为后续磷酸铁锂电池的性能及品质的提高打下了坚实的基础，具有很好的应用前景。
下面结合实施例对本发明做进一步详述。
实施例一：
S1将30g三氧化二铁粉末装进球磨罐，采用大规格的氧化锆磨球(2mm规格)干磨，高速球磨30min，转速2500r/min，过100目筛，得到三氧化二铁预活化粉末，下一步备用；
称取去离子水75g，然后称取浓磷酸(85％)23.5g，将浓磷酸逐渐加入去离子水中，稀释，稀释后溶液中的磷酸浓度为20％左右，接着称取16g预活化的三氧化二铁粉末，与上述磷酸溶液混合，使混合液中磷、铁摩尔比在1.05左右；
S2将上述混合液超声分散10min，然后将混合液转移至球磨罐中，使用小规格氧化锆微球(规格为0.2mm)湿磨3h，球磨罐转速2000r/min左右，充分球磨混合，过200目筛；
S3将上述步骤得到的浆料按总量加入0.5wt％的偏磷酸锂，然后在90℃的油温下搅拌加热2h；
S4将油浴处理完成后的浆料，转移至水热釜,密闭后将釜中的空气抽尽，充满N2；然后使浆料在240℃的温度下加热反应，时间约3h，自然冷却，得到米白色沉淀和溶液；
S5将S4步骤所得沉淀用去离子水水洗，然后用离心机在4000rpm的条件下进行离心分离，一方面可去除表面残余的磷酸和少量的分散剂，另一方面可以调节pH值。经过高速离心机分离沉淀和溶液，溶液主要为含有少量磷酸的稀溶液，可循环利用。
当分离溶液pH为4左右时，洗涤结束，倒掉上层清液，然后将所得沉淀在烘箱中60℃温度下干燥24h，即得到适合制备磷酸铁锂材料的前驱体，并测得XRD衍射图谱(见图1和图2)。
从图1和图2可以看到，本实施例制备的磷酸铁锂前驱体无其他杂质的衍射峰，说明为纯净的物相。
进一步由图3可以看到，由本实施例前驱体制备得到的磷酸铁锂材料的放电比容量(曲线B：159mAh/g)比传统方法制备的商业磷酸铁锂材料(曲线A：155mAh/g)略高，说明采用本实施例方法得到的磷酸铁锂材料具有优异的电化学性能。
实施例二：
S1将50g三氧化二铁粉末装进球磨罐，采用大规格的氧化锆磨球(2.5mm规格)干磨，高速球磨40min，转速2000r/min，过100目筛，得到三氧化二铁预活化粉末，下一步备用；
称取去离子水70g，然后称取浓磷酸(85％)38g，将浓磷酸逐渐加入去离子水中，稀释，稀释后溶液中的磷酸浓度为30％左右，接着称取38g预活化三氧化二铁粉末，与上述磷酸溶液混合，使混合液中磷、铁摩尔比在1.1左右；
S2将上述混合液超声分散15min，然后将混合液转移至球磨罐中，使用小规格氧化锆微球(规格为0.25mm)湿磨4h，球磨罐转速1500r/min左右，充分球磨混合，过200目筛；
S3将上述步骤得到的浆料按总量加入1.0wt％的偏磷酸锂，然后在100℃的油温下搅拌加热1h；
S4将油浴处理完成后的浆料，转移至水热釜,密闭后将釜中的空气抽尽，充满N2；然后使浆料在200℃的温度下加热反应，时间约5h，自然冷却，得到米白色沉淀和溶液；
S5将S4步骤所得沉淀用去离子水水洗，然后用离心机在4000rpm的条件下进行离心分离，一方面可去除表面残余的磷酸和少量的分散剂，另一方面可以调节PH值。经过高速离心机分离沉淀和溶液，溶液主要为含有少量磷酸的稀溶液，可循环利用。
当分离溶液pH为3左右时，洗涤结束，倒掉上层清液，然后将所得沉淀在烘箱中80℃干燥24h，即得到适合制备磷酸铁锂材料的磷酸铁前驱体(见图4)。
从图4可以看到，本实施例制备的磷酸铁锂前驱体为纯净的颗粒状。
实施例三：
S1将20g三氧化二铁粉末装进球磨罐，采用大规格的氧化锆磨球(2mm规格)干磨，高速球磨30min，转速2500r/min，过100目筛，得到三氧化二铁预活化粉末，下一步备用；
称取去离子水39g，然后称取浓磷酸(85％)12.1g，将浓磷酸逐渐加入去离子水中，稀释，稀释后溶液中的磷酸浓度为20％左右，接着称取8g预活化三氧化二铁粉末，与上述磷酸溶液混合，使磷、铁摩尔比在1.05左右，再加入碳纳米管(管径5-10nm,长度10-15um)，所述碳纳米管的加入量为磷、铁混合液总量的5wt％，得到三氧化二铁、磷酸和碳纳米管的混合液；
S2将上述三氧化二铁、磷酸和碳纳米管的混合液超声分散10min，然后将混合液转移至球磨罐中，使用小规格氧化锆微球(规格为0.2mm)湿磨3h，球磨罐转速2000r/min左右，充分球磨混合，过200目筛；
S3将上述步骤得到的浆料按总量加入2wt％的偏磷酸锂，然后在90℃的油温下搅拌加热2h；
S4将油浴处理完成后的浆料，转移至水热釜,密闭后将釜中的空气抽尽，充满N2；然后使浆料在240℃的温度下加热反应，时间约3h，自然冷却，得到灰色沉淀和溶液；
S5将S4步骤所得沉淀用去离子水水洗，然后用离心机在4000rpm的条件下进行离心分离，当分离溶液pH为5时，洗涤结束，倒掉上层清液，然后将所得沉淀在烘箱中80℃干燥22h，即得到适合制备磷酸铁锂材料的磷酸铁/CNTs复合物前驱体(见图5)。
从图5可以看到，本实施例制备的磷酸铁锂前驱体为纯净的颗粒状。
实施例四：
S1将40g三氧化二铁粉末装进球磨罐，采用大规格的氧化锆磨球(3mm规格)干磨，高速球磨40min，转速2000r/min，过100目筛，得到三氧化二铁预活化粉末，下一步备用；
称取去离子水47g，然后称取浓磷酸(85％)25.4g，将浓磷酸逐渐加入去离子水中，稀释，稀释后溶液中的磷酸浓度为30％左右，接着称取16g预活化三氧化二铁粉末，与上述磷酸溶液混合，使磷、铁摩尔比在1.1左右，再加入碳纳米管(管径5-10nm,长度10-15um)，所述碳纳米管的加入量为磷、铁混合液总量的1wt％，得到三氧化二铁、磷酸和碳纳米管的混合液；
S2将上述三氧化二铁、磷酸和碳纳米管的混合液超声分散15min，然后将混合液转移至球磨罐中，使用小规格氧化锆微球(规格为0.3mm)湿磨4h，球磨罐转速1500r/min左右，充分球磨混合，过200目筛；
S3将上述步骤得到的浆料按总量加入3wt％的偏磷酸锂，然后在100℃的油温下搅拌加热1h；
S4将油浴处理完成后的浆料，转移至水热釜,密闭后将釜中的空气抽尽，充满N2；然后使浆料在180℃的温度下加热反应，时间约6h，自然冷却，得到灰色沉淀和溶液；
S5将S4步骤所得沉淀用去离子水水洗，然后用离心机在4000rpm的条件下进行离心分离，当分离溶液pH为5时，洗涤结束，倒掉上层清液，然后将所得沉淀在烘箱中70℃干燥22h，即得到适合制备磷酸铁锂材料的磷酸铁/CNTs复合物前驱体(见图6)。
从图6可以看到，本实施例制备的磷酸铁锂前驱体为纯净的颗粒状。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法，包括下述步骤：
S1将三氧化二铁预活化处理，浓磷酸用去离子水稀释后，与预活化处理的三氧化二铁混合，得到混合液；
S2将所述混合液超声分散10-15分钟，进行湿磨处理，过筛；
S3在湿磨后的所述混合液中加入分散剂，加热搅拌分散；
S4将分散后的浆料转移至水热釜，在N2环境下加热反应，冷却后得到沉淀和溶液；
S5高速分离所述沉淀和溶液，然后将得到的沉淀进行干燥处理，即得到磷酸铁前驱体。
2.如权利要求1所述的一种无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法，其特征在于，所述S1步骤中，所述三氧化二铁预活化处理步骤为：将三氧化二铁粉末装入球磨罐干磨，然后采用大规格氧化锆磨球，在转速为2000-2500r/min的条件下，高速球磨30-40min，得到亚微米级三氧化二铁粉末。
3.如权利要求1所述的一种无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法，其特征在于，所述S1步骤中，所述磷酸在加入去离子水稀释后的浓度为20％-30％，所述三氧化二铁和所述浓磷酸的混合液中，磷、铁摩尔比在1.02-1.1之间。
4.如权利要求1所述的一种无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法，其特征在于，所述S1步骤中，在所述三氧化二铁和磷酸的混合液中还加有碳纳米管，所述碳纳米管的加入量为混合液总重量的0.5wt％-10wt％，以得到磷酸铁/碳纳米管复合物前驱体。
5.如权利要求1-4任一项所述的一种无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法，其特征在于，所述S2步骤中，将混合液分散后转移至球磨罐中采用小规格氧化锆微球湿磨处理，在转速为1500-2000r/min的条件下，球磨时间3-4h。
6.如权利要求1-4任一项所述的一种无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法，其特征在于，所述S3步骤中，所述分散剂为偏磷酸锂。
7.如权利要求6所述的一种无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法，其特征在于，所述分散剂的加入量为混合液总重量的0.5-1wt％。
8.如权利要求1-4任一项所述的一种无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法，其特征在于，所述S4步骤中，在水热釜中的浆料的加热温度为180-240℃，加热时间为3-6h。
9.如权利要求1-4任一项所述的一种无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法，其特征在于，所述S5步骤中，采用高速离心机高速分离所述沉淀和溶液，并调节溶液pH值3-5。
10.如权利要求9所述的一种无废水排放的磷酸铁锂前驱体的制备方法，其特征在于，所述S5步骤中，将高速分离后的所述沉淀在烘箱中60-80℃干燥20-24h。
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| GR01 | Patent grant | ||
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
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Address after: C709-1, 7 / F, Institute of Tsinghua University, 019 Gaoxin South 7th Road, high tech Zone community, Yuehai street, Nanshan District, Shenzhen, Guangdong 518000 Patentee after: Shenzhen Qingyan Lithium Industry Technology Co.,Ltd. Address before: C709-1, 7 / F, Institute of Tsinghua University, 019 Gaoxin South 7th Road, high tech Zone community, Yuehai street, Nanshan District, Shenzhen, Guangdong 518000 Patentee before: Shenzhen Qingyan Equipment Technology Co.,Ltd. |
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