CN109415463A - 具有小的平均粒度的聚合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚合物，其包含：(a)衍生自氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合的聚合物单元；和(b)衍生自一种或更多种根据式I的化合物的聚合物单元，其中：R1为CH3或H；R2为包含1‑20个碳原子的结构部分；和n为1‑10的整数；其中，所述聚合物具有10‑80μm的表示为根据ISO 9276‑2(2014)测定的D50的平均粒度；和≤0.20ml/g的孔隙率，其测定为在使所述聚合物在23℃经受真空，在邻苯二甲酸二(2‑乙基己基)酯中浸没10min，然后在2000rpm离心45min时由1g聚合物吸收的以ml计的邻苯二甲酸二(2‑乙基己基)酯的量。可以将这样的聚合物用作PVC塑料溶胶组合物中的降粘剂。

Description

具有小的平均粒度的聚合物
技术领域
本发明涉及具有小的平均粒度的聚合物。本发明还涉及用于生产这样的聚合物的方法。本发明另外涉及这样的聚合物的用途。
背景技术
聚合物如聚氯乙烯聚合物是公知的聚合物，已发现它们用于各种各样的应用中。一种这样的应用为在塑料溶胶中。塑料溶胶为在大气条件下为粘性液体但是当使其通过加热和冷却经受某种温度处理时将会转变成固体形状的组合物。这样的塑料溶胶通常包含聚氯乙烯(PVC)聚合物和增塑剂。
为了塑料溶胶组合物具有在成形条件下的合适的粘度从而避免出现缺陷，以及足够快以允许经济的加工，可能需要将降粘剂添加至塑料溶胶组合物。用于塑料溶胶组合物的PVC聚合物通常具有在例如1-20μm范围内的平均粒度。经由用于PVC的大多数通常的生产方法，包括例如乳液聚合和微悬浮聚合获得这样的PVC聚合物。这样的方法例如描述于Nexant Chemsystems报告PERP 2012-8中。然而，在塑料溶胶中使用这样的PVC导致对于成形方法而言过高的粘度。降低粘度的通常的解决方案是添加具有某种小的平均粒度，例如10-80μm的平均粒度的聚合物级分。在本发明的上下文中，要将平均粒度理解为根据ISO9276-2(2014)测定的粒度D50。
这样的聚合物例如描述于US20120095176中。然而，US20120095176中描述的聚合物的不利之处在于，在其生产中需要另外的单体进料。
目前存在的需要在于，提供在增塑剂组合物中与聚氯乙烯聚合物相容的可用作用于塑料溶胶组合物的降粘剂的聚合物。尤其存在的需要在于，提供可以使用常规的聚合方法，如悬浮聚合方法生产的这样的聚合物。
发明内容
现在已根据本发明通过包含以下的聚合物实现了这一点：
(a)衍生自选自以下的单体的聚合物单元：氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合；和
(b)衍生自一种或更多种根据式I的共聚单体的聚合物单元：
其中：
·R1为CH3或H；
·R2为包含1-20个碳原子的结构部分；和
·n为1-10的整数；
其中，所述聚合物具有
·10-80μm的表示为根据ISO 9276-2(2014)测定的D50的平均粒度；和
·≤0.20ml/g的孔隙率，其测定为在使聚合物在23℃经受真空，在邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中浸没10min，然后在2000rpm离心45min时由1g聚合物吸收的以ml计的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的量。
这样的聚合物在用于塑料溶胶组合物中时显示出高的降粘活性。
相信根据式I的共聚单体在聚合期间与选自氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合的单体以这样的方式相互作用，使得形成细液滴的悬浮液，其中所述共聚单体位于所述液滴的表面上，并且其中所述单体一定程度上包含于所述液滴之内。在聚合期间，所述单体与所述共聚单体反应，以形成具有使得它们特别适合于用作塑料溶胶组合物中的降粘剂的这样的尺寸的聚合物颗粒。
在优选的实施方案中，R1为CH3。在另一个优选的实施方案中，R2包含至少一个羟基结构部分，更优选R2包含至少两个羟基结构部分，更优选R2包含至少一个羟基结构部分并且n为1。
R2可以例如选自：
-CH2-，
-CH2-CH2-，
-CH2-CH(CH3)-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-CH(OH)-CH2-，
-CH2-(CH(OH))2-CH2-，
-CH2-(CH(OH))3-CH2-，
-CH2-(CH(OH))4-CH2-，
-O-CH2-CH2-[-O-CH2-CH2-]m-，或
-O-CH2-CH2-CH2-[-O-CH2-CH2-CH2-]m-，
其中m为1-10的整数。
例如，R2为-CH2-CH(OH)-CH2-。
优选地，R1为CH3和R2选自：
-CH2-，
-CH2-CH2-，
-CH2-CH(CH3)-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-CH(OH)-CH2-，
-CH2-(CH(OH))2-CH2-，
-CH2-(CH(OH))3-CH2-，
-CH2-(CH(OH))4-CH2-，
-O-CH2-CH2-[-O-CH2-CH2-]m-，或
-O-CH2-CH2-CH2-[-O-CH2-CH2-CH2-]m-，
其中m为1-10的整数。
优选地，R1为CH3和R2为-CH2-CH(OH)-CH2-。
另外相信塑料溶胶组合物中的降粘活性与聚合物的颗粒形状相关。尤其是相信颗粒为高度球形的聚合物具有高的降粘活性。相信聚合物颗粒的球形形状的程度的指标为聚合物的堆积密度。相信较高的堆积密度反映了聚合物颗粒的较高程度的球形形状。根据本发明的聚合物的另外的效果在于，可以减少塑料溶胶组合物中的增塑剂的量而同时实现类似的粘度。相信将一定量的聚合物用于塑料溶胶组合物中可以导致塑料溶胶的粘度降低至多60％。
根据本发明的聚合物的平均粒度为10-80μm，其以根据ISO 9276-2(2014)测定的D50表示。例如，平均粒度可以为≥25μm和≤80μm，替代地≥35μm和≤70μm。
根据本发明的聚合物的孔隙率为≤0.20ml/g，其测定为在使聚合物在23℃经受真空，在邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中浸没10min，然后在2000rpm离心45min时由1g聚合物吸收的以ml计的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的量。优选地，孔隙率为≤0.15ml/g，更优选≤0.10ml/g。
在另外的优选的实施方案中，根据本发明的聚合物包含相对于聚合物的总重量计≥500ppm的单元(b)。更优选地，聚合物包含≥2000ppm的单元(b)，替代地≥4000ppm或≥6000ppm的单元(b)。聚合物可以例如包含≤20000ppm，优选≤15000ppm的单元(b)。例如，聚合物可以包含≥2000和≤20000ppm的单元(b)，更优选≥4000和≤15000ppm。
还优选的是，聚合物单元(a)衍生自氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或其组合。甚至更优选地，聚合物单元(a)衍生自氯乙烯。
在本发明的特别的实施方案中，聚合物单元(b)衍生自一种或更多种选自以下的化合物：(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、丁糖醇单(甲基)丙烯酸酯、木糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯或其组合。甚至另外优选的是，聚合物单元(b)衍生自一种或更多种选自以下的化合物：(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯或其组合。特别优选的是，聚合物单元(b)衍生自(甲基)丙烯酸甘油酯。例如，根据本发明的聚合物可以包含相对于聚合物的总重量计≥2000ppm的单元(b)，其中聚合物单元(b)可以衍生自一种或更多种选自以下的化合物：(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、丁糖醇单(甲基)丙烯酸酯、木糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯或其组合。在另外的实例中，根据本发明的聚合物可以包含相对于聚合物的总重量计≥2000ppm的单元(b)，其中聚合物单元(b)可以衍生自(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯或其组合。在又一实例中，根据本发明的聚合物可以包含相对于聚合物的总重量计≥2000ppm，替代地≥4000ppm的单元(b)，其中聚合物单元(b)可以衍生自(甲基)丙烯酸甘油酯。聚合物可以例如包含≤20000ppm，优选地≤15000ppm的单元(b)，其中聚合物单元(b)可以衍生自(甲基)丙烯酸甘油酯。例如，聚合物可以包含≥2000和≤20000ppm的单元(b)，更优选≥4000和≤15000ppm，其中聚合物单元(b)可以衍生自(甲基)丙烯酸甘油酯。
根据本发明的聚合物的生产优选经由悬浮聚合方法进行。这样的悬浮聚合方法可以例如在5-10bar，优选7-9bar的压力操作。这样的悬浮聚合方法可以例如在20-70℃，优选50-60℃的温度操作。这样的悬浮聚合方法可以例如在200-500min，优选300-400min的反应时间期间进行。在合适的悬浮方法中，可以通过包含以下的反应混合物反应进行聚合：
·一定量的反应介质；
·一定量的氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合；和
·一定量的一种或更多种根据式I或II的化合物。
可以将包含一种或更多种引发剂的引发剂组合物添加至反应混合物。引发剂组合物可以例如包含一种或更多种过氧化物或偶氮化合物。这样的过氧化物可以例如选自二(2-乙基己基)过氧二碳酸酯、3-羟基-1,1-二甲基丁基过氧新癸酸酯、叔丁基过氧特戊酸酯、叔戊基过氧特戊酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧新癸酸酯、叔戊基过氧新癸酸酯、叔丁基过氧新癸酸酯或其组合。引发剂组合物可以例如以相对于氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合的量的重量计≥100ppm，替代地≥200ppm，替代地≥500ppm的量添加。引发剂组合物可以例如以≤2000ppm，替代地≤1000ppm的量添加。例如，引发剂组合物可以以≥200ppm和≤2000ppm，替代地≥500ppm和≤1000ppm的量添加。
在某些实施方案中，通过包括使包含以下的反应混合物反应的悬浮聚合方法产生聚合物：
·一定量的反应介质；
·一定量的氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合；和
·一定量的一种或更多种选自以下的化合物：(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、丁糖醇单(甲基)丙烯酸酯、木糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯或其组合。
根据本发明经由悬浮聚合使用一定量的一种或更多种选自(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、丁糖醇单(甲基)丙烯酸酯、木糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯或其组合的化合物的聚合物的生产的有利之处之一在于，在引入反应器之前不需要制备溶液，因为这些化合物在室温是稳定的。
根据本发明产生聚合物的悬浮聚合方法可以在更具体的实施方案中包括使包含以下的反应混合物反应：
·一定量的反应介质；
·一定量的氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合；和
·相对于氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合的量的重量计≥500重量ppm的量的一种或更多种选自以下的化合物：(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、丁糖醇单(甲基)丙烯酸酯、木糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯或其组合。
特别是，悬浮聚合方法可以包括使包含以下的反应混合物反应：
·一定量的反应介质；
·一定量的氯乙烯；和
·相对于氯乙烯的量的重量计≥500重量ppm的量的(甲基)丙烯酸甘油酯。
反应介质优选为水，更优选软化水。
根据本发明的聚合物的生产方法中使用的反应混合物可以另外包含一种或更多种悬浮剂。这样的悬浮剂可以例如包括聚乙烯醇、纤维素酯和聚乙酸乙烯酯。这样的聚乙烯醇可以例如为具有50-90mol％的水解度的聚乙烯醇。
例如，可以将包含不同的聚乙烯醇，例如具有70-75mol％的水解度的聚乙烯醇和具有85-90mol％的水解度的聚乙烯醇的组合物用作悬浮剂。替代地，可以将包含具有70-75mol％的水解度的聚乙烯醇、具有85-90mol％的水解度的聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素的组合物用作悬浮剂。替代地，可以将包含具有50-60mol％的水解度的聚乙烯醇、具有70-75mol％的水解度的聚乙烯醇、具有85-90mol％的水解度的聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素的组合物用作悬浮剂。可以例如将这样的悬浮剂以相对于氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合的量的重量计2000-15000ppm的量添加至反应介质；替代地，可以以2000-5000ppm的量添加悬浮剂。
可以例如根据ISO 15023-2(2003)测定聚乙烯醇(PVA)的水解度。
本发明还涉及根据本发明的聚合物作为塑料溶胶组合物中的降粘剂的用途。另外，本发明涉及包含根据本发明的聚合物和具有1-20μm的平均粒度的聚氯乙烯聚合物的塑料溶胶组合物。本发明还涉及塑料溶胶组合物，其包含相对于塑料溶胶组合物的总重量计10.0-30.0重量％，替代地15.0-25.0重量％的根据本发明的聚合物。
本发明的特别的实施方案之一涉及聚合物，其包含：
(a)衍生自氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合的聚合物单元；和
(b)相对于聚合物的总重量计≥4000和≤15000ppm的衍生自(甲基)丙烯酸甘油酯、丁糖醇单(甲基)丙烯酸酯、木糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯或其组合的聚合物单元，
其中，所述聚合物具有
·10-80μm的表示为根据ISO 9276-2(2014)测定的D50的平均粒度；和
·≤0.20ml/g的孔隙率，其测定为在使聚合物在23℃经受真空，在邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中浸没10min，然后在2000rpm离心45min时由1g聚合物吸收的以ml计的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的量。
本发明的特别的实施方案的另一个涉及聚合物，其包含：
(a)衍生自氯乙烯的聚合物单元；和
(b)相对于聚合物的总重量计≥4000和≤15000ppm的衍生自(甲基)丙烯酸甘油酯、丁糖醇单(甲基)丙烯酸酯、木糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯或其组合的聚合物单元，
其中，所述聚合物具有
·10-80μm的表示为根据ISO 9276-2(2014)测定的D50的平均粒度；和
·≤0.20ml/g的孔隙率，其测定为在使聚合物在23℃经受真空，在邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中浸没10min，然后在2000rpm离心45min时由1g聚合物吸收的以ml计的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的量。
本发明的特别的实施方案的又另一个涉及聚合物，其包含：
(a)相对于聚合物的总重量计≥95.0重量％的衍生自氯乙烯的聚合物单元；和
(b)相对于聚合物的总重量计≥4000和≤15000ppm的衍生自(甲基)丙烯酸甘油酯、丁糖醇单(甲基)丙烯酸酯、木糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯或其组合的聚合物单元，
其中，所述聚合物具有
·10-80μm的表示为根据ISO 9276-2(2014)测定的D50的平均粒度；和
·≤0.20ml/g的孔隙率，其测定为在使聚合物在23℃经受真空，在邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中浸没10min，然后在2000rpm离心45min时由1g聚合物吸收的以ml计的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的量。
本发明的另一个另外的特别的实施方案涉及聚合物，其包含：
(c)相对于聚合物的总重量计≥95.0重量％的衍生自氯乙烯的聚合物单元；和
(d)相对于聚合物的总重量计≥4000和≤15000ppm的衍生自(甲基)丙烯酸甘油酯的聚合物单元，
其中，所述聚合物具有
·10-80μm的表示为根据ISO 9276-2(2014)测定的D50的平均粒度；和
·≤0.20ml/g的孔隙率，其测定为在使聚合物在23℃经受真空，在邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中浸没10min，然后在2000rpm离心45min时由1g聚合物吸收的以ml计的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的量。
在特别优选的实施方案中，本发明涉及聚合物，其包含：
(a)衍生自氯乙烯的聚合物单元；和
(b)衍生自(甲基)丙烯酸甘油酯、丁糖醇单(甲基)丙烯酸酯、木糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯或其组合的聚合物单元，
其中，所述聚合物具有
·10-80μm的表示为根据ISO 9276-2(2014)测定的D50的平均粒度；和
·≤0.20ml/g的孔隙率，其测定为在使聚合物在23℃经受真空，在邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中浸没10min，然后在2000rpm离心45min时由1g聚合物吸收的以ml计的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的量。
其中，所述聚合物在包括使包含以下的反应混合物反应的悬浮聚合方法中产生：
·一定量的反应介质；
·一定量的氯乙烯；和
·相对于氯乙烯的量的重量计≥2000重量ppm的量的(甲基)丙烯酸甘油酯。
其中，悬浮聚合方法可以例如在5-10bar的压力，20-70℃的温度和在200-500min的反应时间期间操作。
在另外的特别优选的实施方案中，本发明涉及聚合物，其包含：
(a)衍生自氯乙烯的聚合物单元；和
(b)衍生自(甲基)丙烯酸甘油酯的聚合物单元，
其中，所述聚合物具有
·≤70μm的表示为根据ISO 9276-2(2014)测定的D50的平均粒度；和
·≤0.15ml/g的孔隙率，其测定为在使聚合物在23℃经受真空，在邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中浸没10min，然后在2000rpm离心45min时由1g聚合物吸收的以ml计的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的量。
其中，所述聚合物在包括使包含以下的反应混合物反应的悬浮聚合方法中产生：
·一定量的反应介质；
·一定量的氯乙烯；和
·相对于氯乙烯的量的重量计≥5000重量ppm的量的(甲基)丙烯酸甘油酯。
其中，悬浮聚合方法可以例如在7-9bar的压力，50-60℃的温度和在300-400min的反应时间期间操作。
在另一个另外的特别优选的实施方案中，本发明涉及聚合物，其包含：
(a)衍生自氯乙烯的聚合物单元；和
(b)衍生自(甲基)丙烯酸甘油酯的聚合物单元，
其中，所述聚合物具有
·≤70μm的表示为根据ISO 9276-2(2014)测定的D50的平均粒度；和
·≤0.15ml/g的孔隙率，其测定为在使聚合物在23℃经受真空，在邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中浸没10min，然后在2000rpm离心45min时由1g聚合物吸收的以ml计的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的量。
其中，所述聚合物在包括使包含以下的反应混合物反应的悬浮聚合方法中产生：
·一定量的反应介质；
·一定量的氯乙烯；和
·相对于氯乙烯的量的重量计≥5000和≤15000重量ppm的量的(甲基)丙烯酸甘油酯。
其中，悬浮聚合方法可以例如在7-9bar的压力，50-60℃的温度和在300-400min的反应时间期间操作。
实施例
现在将通过以下非限制性实施例阐明本发明。
在具有4.35L体积的不锈钢封闭反应器中进行聚合实验。反应器配备有具有两个桨叶和四个挡板的搅拌器。将水用作反应介质。在每个实验中，将与如表1中列出的量的悬浮剂和共聚单体混合的2100g水引入反应器中。
表1：悬浮剂和共聚单体
实验 PVA72 PVA88 PVA55 MC GMA
1 0 800 0 0 10993
2 0 1050 0 120 5666
3(C) 1200 800 250 120 0
4(C) 1200 800 250 120 10993
表1中的量以相对于引入反应器的氯乙烯的总量的重量计的重量ppm表示。
实验1和2表示根据本发明的实施例。出于对比的目的包括实验3和4。
用于实验中的材料为：
·PVA72：具有72mol％的水解度的聚乙烯醇，
·PVA88：具有88mol％的水解度的聚乙烯醇，
·PVA55：具有55mol％的水解度的聚乙烯醇，
·MC：羟丙基甲基纤维素
·GMA：甲基丙烯酸甘油酯，
可以根据ISO 15023-2(2003)测定聚乙烯醇(PVA)的水解度。
将碳酸钠以相对于氯乙烯的重量计237ppm的量引入反应器作为缓冲剂。在将水、悬浮剂和共聚单体的混合物装入反应器之后，将反应介质上方的反应器中的气氛用氮气吹扫三次。然后将真空施加至反应器，并且在搅拌下在400rpm保持5分钟。停止搅拌器并且将1500g氯乙烯装入反应器。再次启动搅拌器并且将搅拌保持在900rpm的速率。将反应器内容物加热至54℃，添加相对于氯乙烯的重量计200ppm的二(2-乙基己基)过氧二碳酸酯和562ppm的3-羟基-1,1’-二甲基丁基过氧新癸酸酯作为引发剂来启动反应。在1小时之后，以1.8g/min的速率开始另外的水计量添加以补偿由于氯乙烯的消耗和聚氯乙烯聚合物的形成的体积收缩。在350min(实施例1和3)或340min(实施例2和4)的聚合时间(反映了80％的氯乙烯转化率)之后，使反应器通风，并且使反应器内容物经受90℃的温度150min，以除去包括未反应的氯乙烯的挥发性组分。随后，将反应介质与获得的聚合物分离，并且将聚合物在流化床干燥器中在90℃干燥，以获得包含≤0.3重量％的水分的PVC聚合物。
使在实验1-4的每一个中获得的PVC聚合物颗粒经受材料性质测试。表2中给出了获得的结果。
表2：在实验1-4中获得的PVC的材料性质。
实施例 1 2 3(C) 4(C)
D<sub>10</sub>(μm) 33 43 77 20
D<sub>50</sub>(μm) 61 71 142 33
D<sub>90</sub>(μm) 105 115 242 53
堆积密度(g/cm<sup>3</sup>) 0.62 0.57 0.45
孔隙率(ml/g) 0.093 0.150 0.337 0.343
降粘活性 ++ ++ - +
其中，
·D10、D50和D90表示如根据ISO 9276-2(2014)测定的颗粒尺寸，其中样品中的颗粒的10体积％、50体积％和90体积％分别具有小于所指明的值的直径；
·堆积密度根据ASTM D-1895 96(2010)所测定；和
·将孔隙率测定为在使聚合物在23℃经受真空，在邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中浸没10min，然后在2000rpm离心45min时由1g聚合物吸收的以ml计的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的量。
由上文指明的实施例，变得显而易见的是，根据本发明的聚合物在用于PVC塑料溶胶组合物中时具有期望的高堆积密度和期望的良好降粘活性。

Claims (15)

1.聚合物，其包含：
(a)衍生自氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合的聚合物单元；和
(b)衍生自一种或更多种根据式I的化合物的聚合物单元：
其中：
·R1为CH3或H；
·R2为包含1-20个碳原子的结构部分；和
·n为1-10的整数；
其中，所述聚合物具有
·10-80μm的表示为根据ISO 9276-2(2014)测定的D50的平均粒度；和
·≤0.20ml/g的孔隙率，其测定为在使所述聚合物在23℃经受真空，在邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中浸没10min，然后在2000rpm离心45min时由1g聚合物吸收的以ml计的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的量。
2.根据权利要求1所述的聚合物，其中R2为包含至少一个羟基结构部分的结构部分。
3.根据权利要求1-2任一项所述的聚合物，其中所述聚合物包含相对于所述聚合物的总重量计≥500ppm的单元(b)。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚合物，其中所述聚合物单元(a)衍生自氯乙烯。
5.根据权利要求1-4任一项所述的聚合物，其中所述聚合物单元(b)衍生自一种或更多种选自以下的化合物：(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、丁糖醇单(甲基)丙烯酸酯、木糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯或其组合。
6.根据权利要求1-5任一项所述的聚合物，其中所述聚合物单元(b)衍生自(甲基)丙烯酸甘油酯。
7.根据权利要求1-6任一项所述的聚合物，其中在悬浮聚合方法中产生所述聚合物。
8.根据权利要求7所述的聚合物，其中所述悬浮聚合方法包括使包含以下的反应混合物反应：
·一定量的反应介质；
·一定量的氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合；和
·一定量的一种或更多种根据式I的化合物：
其中：
R1为CH3或H；
R2为包含1-20个碳原子的结构部分；和
n为1-10的整数。
9.根据权利要求7-8任一项所述的聚合物，其中所述悬浮聚合方法包括使包含以下的反应混合物反应：
·一定量的反应介质；
·一定量的氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合；和
·一定量的一种或更多种选自以下的化合物：(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、丁糖醇单(甲基)丙烯酸酯、木糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯或其组合。
10.根据权利要求7-9任一项所述的聚合物，其中所述悬浮聚合方法包括使包含以下的反应混合物反应：
·一定量的反应介质；
·一定量的氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合；和
·相对于氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合的量的重量计≥500重量ppm的量的一种或更多种选自以下的化合物：(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、丁糖醇单(甲基)丙烯酸酯、木糖醇单(甲基)丙烯酸酯、山梨醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯或其组合。
11.根据权利要求7-10任一项所述的聚合物，其中所述悬浮聚合方法包括使包含以下的反应混合物反应：
·一定量的反应介质；
·一定量的氯乙烯；和
·相对于氯乙烯的量的重量计≥500重量ppm的量的(甲基)丙烯酸甘油酯。
12.根据权利要求1-11任一项所述的聚合物作为塑料溶胶组合物中的降粘剂的用途。
13.塑料溶胶组合物，其包含根据权利要求1-11任一项所述的聚合物和具有1-20μm的平均粒度的聚氯乙烯聚合物。
14.塑料溶胶组合物，其包含相对于所述塑料溶胶组合物的总重量计10.0-30.0重量％的根据权利要求1-11任一项所述的聚合物。
15.根据权利要求14所述的塑料溶胶组合物，其另外包含具有1-20μm的平均粒度的聚氯乙烯聚合物。
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