CN109403091A - 一种环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水及制备方法 - Google Patents

一种环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水,它包括如下质量百分比的组份在搅拌后制成:颜料1~7、分散剂1~5、消泡剂0.1~1、表面活性剂1~10、杀菌剂0.05~0.2、水性共溶剂10~30、粘合剂5~10、封闭型水性异氰酸酯固化剂1~3、余量为去离子水;其特征为粘合剂为聚氨酯‑丙烯酸酯复合乳液粘合剂。本发明还涉及该环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水的制备方法。本发明具有优点为其具有优良的打印流畅性、存储稳定性及色彩表现力,使用该水性纺织颜料墨水印花的纺织品具有优良的耐水洗、耐气候、耐磨擦、高温粘附性和耐化学品性能。

Description

一种环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水及制备方法
技术领域
本发明涉及一种墨水,具体涉及一种环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水及制备方法。
背景技术
数码纺织印花技术是基于数码喷墨技术之上快色发展而来的新型的技术领域。与传统纺织印花相比,具有更环保,低能耗,少污染的优点,以及更能满足小批量、多样化订单快速生产的特点。在几大主要的数码纺织喷墨墨水之中,水性纺织颜料墨水越来越受到使用者的青睐。原因之一在于颜料墨水是通过高分子树脂将颜料黏合在织物上,对纤维无选择性,可实现对所有承印织物的数码印花;另一原因则是因为颜料不溶于水及多数有机溶剂,有着优异地耐溶剂性,且其是靠颜料晶体颗粒显色,耐晒牢度都远优于染料。此外,颜料墨水数码印花的后道仅需焙烘加工,大大缩短了后道流程,减少了水耗和废水排放,符合生态染整、清洁生产的发展方向。
目前水性纺织颜料墨水都是通过粘合剂来实现颜料在纺织品上的粘合附着。常用的粘合剂有聚丙烯酸酯、聚氨酯乳液或它们的改性树脂。聚丙烯酸酯具有较好的耐水性、耐候性和力学性能,但存在手感较硬,热粘冷脆的缺点;聚胺酯乳液摩擦牢度及爽滑性好,也不发粘,但耐水耐候性能则相对较差;因而选择一款手感好、耐水洗牢度高、热不粘冷不硬的粘合剂的使用对纺织颜料料墨水至关重要。专利CN105625056A提供一种使用水性聚氨酯、聚酯多元醇、水性固化剂来作为粘合剂混合物,但存在织物耐水洗牢度不够的缺点;专利CN107793838 A则使用一种自制的聚丙烯酸树脂乳液作为粘合剂,但这类墨水喷印的纺织品高温下水洗容易发粘,耐水洗、耐磨擦的性能也不尽人意;专利CN106567267 A报道了使用一种纳米复合黏合剂,其中纳米复合粘合剂包括聚氨酯乳液、有机氟改性聚丙烯酸酯纳米乳液和一种聚丙烯酸酯乳液,该种复合粘合剂带来的最大问题是墨水打印流畅性欠佳。
发明内容
针对以上缺点,本发明的目的在于提供的一种环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水,其以聚氨酯为壳丙烯酸为核的聚氨酯-丙烯酸酯复合纳米粒子乳液为粘合剂与的水性纺织颜料墨水,该墨水具有优良的打印流畅性、存储稳定性及色彩表现力,更突出的是使用该水性纺织颜料墨水印花的纺织品具有优良的耐水洗、耐气候、耐磨擦、高温粘附性和耐化学品性能。
本发明提供的技术方案如下,一种环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水,它包括如下质量百分比的组份在搅拌后制成:
颜料 1~7
分散剂 1~5
消泡剂 0.1~1
表面活性剂 1~10
杀菌剂 0.05~0.2
水性共溶剂 10~30
粘合剂 5~10
封闭型水性异氰酸酯固化剂 1~3
余量为去离子水;
其特征为粘合剂为聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂。
在上述环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水中,所述颜料为常规的数码纺织喷墨印花颜料墨水所用的颜料,其为有机偶氮、有机单氮、有机杂环或有机蒽醌颜料,具体具体为炭黑、钛白、C.I.颜料黄 14、C.I.颜料黄34、C.I.颜料黄42、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄100、 C.I.颜料黄104、C.I.颜料黄108、C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄155、C.I.颜料红 1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红5、C.I.颜料红7、C.I.颜料红19、C.I.颜料红23、C.I.颜料红38、C.I.颜料红92、C.I.颜料红101、C.I.颜料红104、C.I.颜料红105、C.I.颜料红106、C.I.颜料红108、C.I.颜料红112、 C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红146、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.I.颜料红170、C.I.颜料红172、C.I.颜料红185、C.I.颜料红190、C.I.颜料红209、C.I.颜料红219、C.I.颜料蓝 1、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝17:1、C.I.颜料蓝56、C.I.颜料蓝63 中的一种或几种。
所述的分散剂为常规的数码纺织喷墨印花颜料墨水所用的分散剂,主要为分子量为1000~100000的丙烯酸共聚树脂、碳酸树脂或磺酸盐离子型分散剂;分子量优选为2000~20000;分散剂可使不溶性颜料颗粒稳定的分散在水相中,不会聚集分层或生产沉淀。
所述的消泡剂为消除墨水制备过程中产生的气泡,提高打印过程中的打印稳定性;消泡剂为常规的数码纺织喷墨印花颜料墨水所用的消泡剂,主要选择水性高分子改性硅氧烷化合物,其分子量在100~2000之间。
所述表面活性剂为非离子型的聚氧乙烯醚类表面活性剂、炔二醇醚类表面活性剂、改性聚硅氧烷类表面活性剂的一种或几种;优选的为空气化学的Surfynol 465、485,巴斯夫的Efka SL 3035、3200、3258,科莱恩的Emolsofen LCN070、118、217、287、407中的一种或几种。表面活性剂的添加可以降低墨水的表面张力,使墨水在打印设备上具有优异的打印流畅性能。
所述以聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂是以带有双键的水性聚氨酯乳液(PU)作为种子乳液,与丙烯酸酯乳液(PA)共聚合而成;其中,带有双键的水性聚氨酯乳液为以乙烯基封端的聚氨酯。粘合剂主要的作用是成为颜料与纺织承接物粘结的介质,让颜料牢牢的附着在纺织织物上;
所述的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂的制备方法包括如下步骤:
(1)、将低聚二元醇在115~125℃、0.1MPa条件下脱水0.5~1.5h后降至室温,加入异氰酸酯在60~100℃反应2~4h,然后降温至55~70℃并加入小分子扩链剂和亲水单体,在80~90℃继续反应2~6小时后加入丙酮稀释,再降温至60~70℃后加入丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯反应3~7h,然后降温至20~35℃,再加入甲基丙烯酸酯和丙烯酸丁酯稀释,然后再加入三乙胺(TEA)并搅拌5~10min,然后再加入去离子水并搅拌5~10min得到双键封端的水性聚氨酯乳液;
所述的低聚二元醇可以是聚醚二元醇或聚酯二元醇,聚醚二元醇包括聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇与丙二醇的共聚物、聚四亚甲基二醇或聚六亚甲基二醇;聚酯二元醇包括己二酸、琥珀酸、葵二酸、戊二酸、马来酸、富马酸等与乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇或1,8-辛二醇;
所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或二苯甲烷二异氰酸酯;
所述的小分子扩链剂为乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、1,2-丁二醇,2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇或2,5-己二醇;
所述的亲水单体为2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基丁酸或N-甲基二乙醇胺;
其中异氰酸酯的加入量为低聚二元醇的重量的0.5~1.5倍,
小分子扩链剂的加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
亲水单体的加入量为异氰酸酯的重量的0.1~1倍,
低聚二元醇与丙酮的重量体积比(g/ml)1:1~3:1,
丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
甲基丙烯酸酯加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
丙烯酸丁酯加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
三乙胺加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
低聚二元醇与去离子水的重量体积比(g/ml)1:8~1:15,
(2)、将上述所制得的双键封端的水性聚氨酯乳液升温至70~100℃,在氮气保护下,采用连续加料的方式先滴加甲基丙烯酸酯和丙烯酸丁酯,然后再滴加引发剂K2S2O8溶液,控制在2~4小时内滴完,然后保持3~6小时的反应溶液,将反应溶液减压蒸馏脱除丙酮溶剂,制得固含量为20~40质量%的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂;
甲基丙烯酸酯加入量为低聚二元醇的重量的0.7~1.5倍,
丙烯酸丁酯加入量为低聚二元醇的重量的0.3~0.8倍,
引发剂K2S2O8溶液的滴加量为低聚二元醇的重量的0.1~0.3倍,引发剂K2S2O8溶液的重量浓度为20~30%。
所述的封闭型水性异氰酸酯固化剂为上海泽龙化工的XC-327 封闭型异氰酸酯固化剂、江苏康乐佳材料的KL-120封闭型异氰酸酯固化剂、合肥阿迪亚化工的Y-2016封闭型异氰酸酯固化剂中的一种;封闭型水性异氰酸酯固化剂与聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂可以发生外交联反应从而效提高树脂的强度与耐摩擦度。
所述的杀菌剂添加在墨水中可用于抑制墨水中微生物的生长,杀菌剂为常规的数码纺织喷墨印花颜料墨水所用的杀菌剂,可包括噻唑啉酮类杀菌剂,为美国奥麟杀菌剂Proxel GXL、美国奥麟杀菌剂Proxel X12或聚六亚甲基双胍。
所述的水性共溶剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、聚乙二醇、1,4-丁二醇,3-甲基-1-丁醇,2-甲基-丙醇,戊醇,1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2-甲基吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮、二乙二醇、二缩三乙二醇,2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、3-甲氧基丁醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、三羟甲基丙烷、3-吡啶甲醇中的一种或几种溶剂的混合物。
本发明的另一目的在于提供上述环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水的制备方法。
一种环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水,其包括如下步骤:
(1)、将低聚二元醇在115~125℃、0.1MPa条件下脱水0.5~1.5h后降至室温,加入异氰酸酯在60~100℃反应2~4h,然后降温至55~70℃并加入小分子扩链剂和亲水单体,在80~90℃继续反应2~6小时后加入丙酮稀释,再降温至60~70℃后加入丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯反应3~7h,然后降温至20~35℃,再加入甲基丙烯酸酯和丙烯酸丁酯稀释,然后再加入三乙胺(TEA)并搅拌5~10min,然后再加入去离子水并搅拌5~10min得到双键封端的水性聚氨酯乳液;
所述的低聚二元醇可以是聚醚二元醇或聚酯二元醇,聚醚二元醇包括聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇与丙二醇的共聚物、聚四亚甲基二醇或聚六亚甲基二醇;聚酯二元醇包括己二酸、琥珀酸、葵二酸、戊二酸、马来酸、富马酸等与乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇或1,8-辛二醇;
所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或二苯甲烷二异氰酸酯;
所述的小分子扩链剂为乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、1,2-丁二醇,2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇或2,5-己二醇;
所述的亲水单体为2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基丁酸或N-甲基二乙醇胺;
其中异氰酸酯的加入量为低聚二元醇的重量的0.5~1.5倍,
小分子扩链剂的加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
亲水单体的加入量为异氰酸酯的重量的0.1~1倍,
低聚二元醇与丙酮的重量体积比(g/ml)1:1~3:1,
丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
甲基丙烯酸酯加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
丙烯酸丁酯加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
三乙胺加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
低聚二元醇与去离子水的重量体积比(g/ml)1:8~1:15,
(2)、将上述所制得的双键封端的水性聚氨酯乳液升温至70~100℃,在氮气保护下,采用连续加料的方式先滴加甲基丙烯酸酯和丙烯酸丁酯,然后再滴加引发剂K2S2O8溶液,控制在2~4小时内滴完,然后保持3~6小时的反应溶液,将反应溶液减压蒸馏脱除丙酮溶剂,制得固含量为20~40质量%的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂;
甲基丙烯酸酯加入量为低聚二元醇的重量的0.7~1.5倍,
丙烯酸丁酯加入量为低聚二元醇的重量的0.3~0.8倍,
引发剂K2S2O8溶液的滴加量为低聚二元醇的重量的0.1~0.3倍,引发剂K2S2O8溶液的重量浓度为20~30%;
(3)、先将颜料、水性共溶剂、分散剂、消泡剂和去离子水混合后经研磨制得纳米颜料色浆,再将制得的纳米颜料色浆、表面活性剂、杀菌剂和去离子水加入搅拌机,在1000~2000转/分钟的高速搅拌下先后加入步骤(2)中所制的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂与封闭型水性异氰酸酯固化剂,搅拌机中各组份的重量百分比为:
颜料 1~7
分散剂 1~5
消泡剂 0.1~1
表面活性剂 1~10
杀菌剂 0.05~0.2
水性共溶剂 10~30
聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂 5~10
封闭型水性异氰酸酯固化剂 1~3
余量为去离子水;
在充分搅拌0.5~2小时后,用0.2~0.5um孔径的滤膜过滤,即可得成品环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水。
本发明的目的则在于结合聚丙烯酸酯和聚氨酯乳液的特点,提供一种以带有双键的水性聚氨酯乳液(PU)作为种子乳液,与丙烯酸酯乳液(PA)共聚合而成的以聚氨酯为壳、丙烯酸为核的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂的水性纺织颜料墨水,该墨水具有极其优异的手感和耐水洗牢度。
本发明与现有技术相比所具有的优点为:
(1)、本发明的环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水不仅具有极佳的存储稳定性能和持续打印性能,还将具有优异的耐候、耐水洗、耐摩擦性能;这基于本发明通过先合成带有双键的水性聚氨酯乳液,并以此为种子乳液与丙烯酸酯乳液共聚,制得以聚氨酯为壳、丙烯酸酯为核的核壳结构的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂,很好结合了水性聚氨酯(PU)乳液和聚丙烯酸酯(PA)乳液的优点,弥补了各自在性能上的不足;当纳米乳液粒子在织物上成膜后,在性能上既表现出优良的耐候、耐水、耐溶剂性能,也表现出优异的强度、弹性和粘结牢度;这种方案与通过物理机械共混水性聚氨酯乳液与水性丙烯酸乳液的方式相比,将具有更好的存储稳定性和成膜后的粘结牢度。
(2)、本发明的环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水实现了在所有承接物上的喷墨印花,生态环保。
具体实施方式
以下将结合具体的实施例来说明本发明的技术方案:
以下实施例中所采用的原料及仪器设备说明:
分散剂为美国强生公司生产的Joncryl 296分散剂其分子量为11500,酸值为141;消泡剂为德国毕克公司生产的BYK346,其分子量为800;表面活性剂为空气化学的Surfynol465,杀菌剂为美国奥麟杀菌剂Proxel GXL;封闭型水性异氰酸酯固化剂为XC-327 封闭型异氰酸酯固化剂(上海泽龙化工);聚丙二醇1000、甲苯二异氰酸酯、丁二醇、二羟甲基丙酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、过硫酸钾均为西格玛奥德里奇公司的产品。
实施例1:
(1)将500g聚丙二醇(PPG-1000) 在120℃、0.1MPa条件下脱水1h后降至室温备用,然后在装有搅拌器、冷凝管、温度计的2000ml四口反应器中加入115g脱水的聚丙二醇(PPG-1000)和140g 甲苯二异氰酸酯(TDI),在88℃之间反应3h,然后降温至65℃并加入29g小分子扩链剂丁二醇(BG) 和16g亲水单体2,2-二羟甲基丙酸 (DMPA),升温值85℃继续反应3小时后,加入80ml丙酮溶剂稀释,降温至65℃,加入32.5g丙烯酸羟乙酯(HEA)反应5h,降温至30℃后,加入55.6g甲基丙烯酸酯与27.8g丙烯酸丁酯稀释,再加入25g 三乙胺(TEA)并搅拌8min,然后加入1330ml去离子水并搅拌8min得到双键封端的水性聚氨酯乳液;
(2)在上述反应器中通氮气保护,并将上述所制得的双键封端的水性聚氨酯乳液升温至90℃,然后采用连续加料的方式滴加111g甲基丙烯酸酯、55.6g丙烯酸丁酯及17.5g浓度为25质量%的引发剂K2S2O8溶液,控制在3h内滴完,然后保持4小时;反应结束后将反应液放入蒸馏装置中,在-0.1MPa真空下脱除溶剂,冷却后得到固含量为30质量%的以聚氨酯为壳丙烯酸为核的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂1830g,PU/PA为3:7。
实施例2:
将40g德国科莱恩公司生产的炭黑、甘油10g、乙二醇140g、分散剂50g、消泡剂2g、蒸馏水158g混合后经研磨制得颜料浓度10质量%的黑色色浆;再在已研磨好的纳米颜料黑色色浆中依次加入15g表面活性剂、1g杀菌剂和385g蒸馏水,在1500转/分钟的高速搅拌下加入实施例1中所制的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂70g和30g封闭型水性异氰酸酯固化剂,充分搅拌1小时后,用0.3um孔径的滤膜过滤,即可得黑色环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水。
实施例3:
将42g德国科莱恩公司生产的颜料红122 、甘油10g、乙二醇110g、分散剂35g、消泡剂2g、蒸馏水68g混合后经研磨制得颜料浓度15%的红色色浆;再在已研磨好的纳米颜料红色色浆中依次加入20g表面活性剂、1g杀菌剂、579g蒸馏水,在1500转/分钟的高速搅拌下加入实施例1中所制的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂100g和33g封闭型水性异氰酸酯固化剂,充分搅拌1小时后,用0.3um孔径的滤膜过滤,即可得红色环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水。
实施例3:
将27g德国科莱恩公司生产的颜料黄74 、甘油5g、乙二醇75g、分散剂20g、消泡剂2g、蒸馏水21g混合后经研磨制得浓度18%的黄色色浆;再在已研磨好的纳米颜料黄色色浆中依次加入12g表面活性剂、1g杀菌剂、739g蒸馏水,在1500转/分钟的高速搅拌下加入实施例1中所制的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液作的粘合剂70g和28g封闭型水性异氰酸酯固化剂,充分搅拌1小时后,用0.3um孔径的滤膜过滤,即可得黄色环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水。
实施例4:
将37g德国科莱恩公司生产的颜料蓝15:3 、甘油15g、乙二醇85g、分散剂25g、消泡剂2g、蒸馏水21g混合后经研磨制得颜料浓度20%的青色色浆;再在已研磨好的纳米颜料青色色浆中依次加入20g表面活性剂、1g杀菌剂、661g蒸馏水,在1500转/分钟的高速搅拌下加入实施例1中所制的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂100g和33g封闭型水性异氰酸酯固化剂,充分搅拌1小时后,用0.3um孔径的滤膜过滤,即可得到青色环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水。
对以上制得的四色水性纺织颜料墨水在未前处理棉布上进行喷墨印花测试,测试标准参照AATCC标准和ISO标准,具体测试情况如下表1。
表1

Claims (2)

1.一种环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水,它包括如下质量百分比的组份在搅拌后制成:
颜料 1~7
分散剂 1~5
消泡剂 0.1~1
表面活性剂 1~10
杀菌剂 0.05~0.2
水性共溶剂 10~30
粘合剂 5~10
封闭型水性异氰酸酯固化剂 1~3
余量为去离子水;
其特征为粘合剂为聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂;
所述的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂的制备方法包括如下步骤:
(1)、将低聚二元醇在115~125℃、0.1MPa条件下脱水0.5~1.5h后降至室温,加入异氰酸酯在60~100℃反应2~4h,然后降温至55~70℃并加入小分子扩链剂和亲水单体,在80~90℃继续反应2~6小时后加入丙酮稀释,再降温至60~70℃后加入丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯反应3~7h,然后降温至20~35℃,再加入甲基丙烯酸酯和丙烯酸丁酯稀释,然后再加入三乙胺(TEA)并搅拌5~10min,然后再加入去离子水并搅拌5~10min得到双键封端的水性聚氨酯乳液;
所述的低聚二元醇可以是聚醚二元醇或聚酯二元醇,聚醚二元醇包括聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇与丙二醇的共聚物、聚四亚甲基二醇或聚六亚甲基二醇;聚酯二元醇包括己二酸、琥珀酸、葵二酸、戊二酸、马来酸、富马酸等与乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇或1,8-辛二醇;
所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或二苯甲烷二异氰酸酯;
所述的小分子扩链剂为乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、1,2-丁二醇,2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇或2,5-己二醇;
所述的亲水单体为2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基丁酸或N-甲基二乙醇胺;
其中异氰酸酯的加入量为低聚二元醇的重量的0.5~1.5倍,
小分子扩链剂的加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
亲水单体的加入量为异氰酸酯的重量的0.1~1倍,
低聚二元醇与丙酮的重量体积比(g/ml)1:1~3:1,
丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
甲基丙烯酸酯加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
丙烯酸丁酯加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
三乙胺加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
低聚二元醇与去离子水的重量体积比(g/ml)1:8~1:15,
(2)、将上述所制得的双键封端的水性聚氨酯乳液升温至70~100℃,在氮气保护下,采用连续加料的方式先滴加甲基丙烯酸酯和丙烯酸丁酯,然后再滴加引发剂K2S2O8溶液,控制在2~4小时内滴完,然后保持3~6小时的反应溶液,将反应溶液减压蒸馏脱除丙酮溶剂,制得固含量为20~40质量%的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂;
甲基丙烯酸酯加入量为低聚二元醇的重量的0.7~1.5倍,
丙烯酸丁酯加入量为低聚二元醇的重量的0.3~0.8倍,
引发剂K2S2O8溶液的滴加量为低聚二元醇的重量的0.1~0.3倍,引发剂K2S2O8溶液的重量浓度为20~30%。
2.一种环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水,其包括如下步骤:
(1)、将低聚二元醇在115~125℃、0.1MPa条件下脱水0.5~1.5h后降至室温,加入异氰酸酯在60~100℃反应2~4h,然后降温至55~70℃并加入小分子扩链剂和亲水单体,在80~90℃继续反应2~6小时后加入丙酮稀释,再降温至60~70℃后加入丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯反应3~7h,然后降温至20~35℃,再加入甲基丙烯酸酯和丙烯酸丁酯稀释,然后再加入三乙胺(TEA)并搅拌5~10min,然后再加入去离子水并搅拌5~10min得到双键封端的水性聚氨酯乳液;
所述的低聚二元醇可以是聚醚二元醇或聚酯二元醇,聚醚二元醇包括聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇与丙二醇的共聚物、聚四亚甲基二醇或聚六亚甲基二醇;聚酯二元醇包括己二酸、琥珀酸、葵二酸、戊二酸、马来酸、富马酸等与乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇或1,8-辛二醇;
所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或二苯甲烷二异氰酸酯;
所述的小分子扩链剂为乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、1,2-丁二醇,2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇或2,5-己二醇;
所述的亲水单体为2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基丁酸或N-甲基二乙醇胺;
其中异氰酸酯的加入量为低聚二元醇的重量的0.5~1.5倍,
小分子扩链剂的加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
亲水单体的加入量为异氰酸酯的重量的0.1~1倍,
低聚二元醇与丙酮的重量体积比(g/ml)1:1~3:1,
丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
甲基丙烯酸酯加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
丙烯酸丁酯加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
三乙胺加入量为低聚二元醇的重量的0.1~0.5倍,
低聚二元醇与去离子水的重量体积比(g/ml)1:8~1:15,
(2)、将上述所制得的双键封端的水性聚氨酯乳液升温至70~100℃,在氮气保护下,采用连续加料的方式先滴加甲基丙烯酸酯和丙烯酸丁酯,然后再滴加引发剂K2S2O8溶液,控制在2~4小时内滴完,然后保持3~6小时的反应溶液,将反应溶液减压蒸馏脱除丙酮溶剂,制得固含量为20~40质量%的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂;
甲基丙烯酸酯加入量为低聚二元醇的重量的0.7~1.5倍,
丙烯酸丁酯加入量为低聚二元醇的重量的0.3~0.8倍,
引发剂K2S2O8溶液的滴加量为低聚二元醇的重量的0.1~0.3倍,引发剂K2S2O8溶液的重量浓度为20~30%;
(3)、先将颜料、水性共溶剂、分散剂、消泡剂和去离子水混合后经研磨制得纳米颜料色浆,再将制得的纳米颜料色浆、表面活性剂、杀菌剂和去离子水加入搅拌机,在1000~2000转/分钟的高速搅拌下先后加入步骤(2)中所制的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂与封闭型水性异氰酸酯固化剂,搅拌机中各组份的重量百分比为:
颜料 1~7
分散剂 1~5
消泡剂 0.1~1
表面活性剂 1~10
杀菌剂 0.05~0.2
水性共溶剂 10~30
聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液粘合剂 5~10
封闭型水性异氰酸酯固化剂 1~3
余量为去离子水;
在充分搅拌0.5~2小时后,用0.2~0.5um孔径的滤膜过滤,即可得成品环保型数码纺织喷墨印花颜料墨水。
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