CN1093892A - 金色装饰品及其生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及金色装饰品，它包括一底物及在其上 按照干镀工艺可形成的包括以特定比例存在的金、钛 或铁及不可避免的组分的最外面的涂层。可使含有 不可避免的组分的Ti涂层在除氮气之外的惰性气体 中形成于底物之上。又在底物或Ti涂层上可使TiN 涂层形成于其上。所述的金色装饰品即使用于与皮 肤接触也不会引起过敏性皮炎且能显示出均匀的黄 金色调。具有这些优点的金色装饰品可用本发明的 方法制得。

Description

本发明涉及一种金色装饰品，它不会引起由于对金属过敏而产生的皮炎，如接触性皮炎，本发明也涉及该金色装饰品的生产方法。
常规的装饰品，诸如手表带及其它手表部件、戒指、项链及耳环，已可按照湿镀或干镀作业在使其最外层由一层金涂层所构成而具有高质量外观及优秀耐腐蚀性的金饰品。这类装饰品的各自的最外层现已越来越多地由诸如金-镍和金-钯合金之类的金合金涂层所组成而不用纯金，因为纯金涂层太软，以致其耐磨力较差，又因为纯金的深的金黄色而不如日趋欢迎的浅金黄色那样受欢迎。
但是，近年来在观察到的明显增加的过敏性皮炎的发生中，其中的接触性皮炎是由皮肤与由贵金属制成的装饰品，如项链或耳环等接触而引起的。几乎所有种类的金属都有这类过敏性皮炎病例的报道。特别是，许多报告中阐述了属于金-镍和金-钯合金引起的过敏性皮炎。
钛是一种尚未报告过引起过敏性皮炎病列的金属。但是，在离子镀工艺中用钛以形成上述的装饰品的最外面的涂层有这样的缺点，即所得的金-钛合金涂层色调不均匀，且涂层会变黑。铁是另一种极少报道过引起过敏性皮炎的金属。但是，在离子镀工艺中用铁以形成上述的装饰品的最外面的涂层也有这样的缺点，即所得的金-铁合金涂层的色调也不均匀，且涂层会变黑。为寻找引起这些缺陷的原因，已进行了广泛的研究。结果，业已发现，钛和铁活性太大，以致将存在于离子镀设备中的氧、碳和氮捕集至涂层内，上述的缺陷都是由这类捕集引起的。
如上所指出的，急需要现有技术中开发出一种金色装饰品，它不仅即使与皮肤接触也无引起诸如接触性皮炎之类的过敏性皮炎的危险，而且能显示出均匀的黄金色调。
为了克服现有技术中的上述缺陷，完成了本发明。因此，本发明的一个目的是提供不仅即使与皮肤接触也无引起诸如接触性皮炎之类的过敏性皮炎的危险，而且能显示出均匀的黄金色调的金色装饰品。本发明的另一个目的是提供生产上述金色装饰品的方法。
按照本发明，第一种金色装饰品包括一底物，及按照干镀工艺而在其上形成的一层最外面的涂层，此中的最外面的涂层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份。
进一步的是，按照本发明，第二种金色装饰品包括一底物，一层在除氮之外的惰性气体中形成于底物表面的含有不可避免的组份的Ti涂层及按照干镀工艺在Ti涂层上形成的一层最外面的涂层，此中的最外面的涂层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份。
再进一步，按照第三种金色装饰品包括一底物、在基底物表面上形成的TiN涂层及按照干镀工艺在TiN涂层上形成的最外面的涂层，此中的最外部面的涂层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份。
再进一步，按照本发明，第四种金色装饰品包括一底物，在底物的表面上于除氮之外的惰性气体中形成的会有不可避免的组份的Ti涂层，在Ti涂层上形成的TiN涂层及按照干镀工艺在TiN涂层上形成的一层最外面的涂层，此中的最外面的涂层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份。
按照本发明生产金色装饰品的第一种方法包括在干镀设备中于除氮气之外的惰性气体气氛中在底物上形成一层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份的最外面的涂层。
按照本发明生产金色装饰品的第二种方法包括在干镀设备中，于除氮气之外的惰性气体气氛中蒸发钛使其在底物上形成一层含有存在于干镀设备中的不可避免的组份的钛涂层，接着，在干镀设备中，于除氮气之外的惰性气体气氛中在Ti涂层上形成一层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份的最外面的涂层。
再进一步，按照本发明，生产金色装饰品的第三种方法包括在干镀设备中，于氮气气氛中蒸发钛，使其在底物上形成一层TiN涂层。接着，在干镀设备中，于除氮气之外的惰性气体气氛中在TiN涂层上形成一层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份的最外面的涂层。
再进一步，按照本发明，生产金色装饰品的第四种方法包括在干镀设备中，于除氮气之外的惰性气体气氛中蒸发钛使其在底物上形成一层含有存在于干镀设备中的不可避免的组份的Ti涂层。接着，在干镀设备中，于氮气气氛中蒸发钛使在Ti涂层上形成TiN涂层。此后，在干镀设备中，于除氮气之外的惰性气体气氛中在TiN涂层上形成一层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份的最外面的涂层。
在本发明中，较好的是使TiN涂层恰好安置在金色装饰品的最外面的涂层的下面，而使Ti涂层安置在底物的上面。
下面对本发明的金色装饰品及其生产方法举例进行说明。
首先，将详细阐述本发明的金色装饰品。
本发明的金色装饰品必须包括一底物及在底物上通过干镀工艺，如真空蒸发、喷镀或离子镀工艺而形成的最外面的涂层，该最外面的涂层包括（ⅰ）金及（ⅱ）钛或铁以及（ⅲ）特定比例的不可避免的组份。
在本发明的金色装饰品中，在底物和最外面的涂层间可能有一层TiN涂层。特别是，具有TiN涂层的金色装饰品其使最外面的涂层粘附于底物的性能非常良好。
进一步的是，在本发明的金色装饰品中，在底物及最外面的涂层间，或在底物和TiN涂层间可能有一层Ti涂层，该涂层是在除氮气之外的惰性气体，如氩、氦或氖中形成的，该Ti涂层还含有存在于干镀设备中的不可避免的组份（氮、氧及碳）。
根据装饰品的用途，制作用于本发明中的底物的材料可以是金属、塑料及陶瓷。
在本发明的金色装饰品中，最外面的涂层包括60-99%（原子），较好的是81.5-96.5%（原子），最好的是88-96.5%（原子）的金;0.5-20%（原子），较好的是2.5-7%（原子），最好的是3-7%（原子）的钛或铁;以及0.5-20%（原子），较好的是0.5-12%（原子），最好的是0.5-5%（原子）的选自由氧、碳和氮所组成的一个组中的某个不可避免的组份。
当金（ⅰ）和钛或铁（ⅱ）与不可避免的组份在最外面的涂层中按上述比例存在时，不可避免的组份对涂层色调的不利影响可被防止，结果可得到均匀黄金色调的金色装饰品。特别是，当最外面的涂层下有上述Ti涂层时，金色装饰品中所捕获的进入最外面的涂层中的不可避免的组份量明显少于存在于最外面的涂层下无Ti涂层的金色装饰品中的量，因为存在于干镀设备中的不可避免的组份在形成Ti涂层时被捕获进入Ti涂层中。结果，最外面的涂层的色调变得更为均匀。每个具有包括88-96.5%（原子）的金，3-7%（原子）的钛及0.5-5%（原子）的不可避免的组份的最外面的涂层的金色装饰品和具有包括88-96.5%（原子）的金，3-7%（原子）的铁及0.5-5%（原子）的不可避免的组份的最外面的涂层的金色装饰品的黄金色调范围是按瑞士镀金颜色标准的1N-14至2N-18。进一步地说，具有按瑞士镀金颜色标准的1N-14至2N-18范围的金色装饰品具有镜子般的光泽，其所显示的黄金色调范围从L＊（10.0-90.0）a＊（6.0）b＊（3.0）至L＊（10.0-90.0）a＊（1.0）b＊（15.0）。在上述范围中，L＊代表由际照明委员会（CIE）所规定的在CIE1976（L＊a＊b＊）色位中的光亮指数，而每个a＊和b＊代表一个色彩指数。用根据如CIE标准中所规定的测定在0-度目视场XYZ系统上的某一物体色泽的方法，测定上述的黄金色调L＊、a＊和b＊，其中每个如镜子般光泽的试样用由Suga Shikenki Co.，Ltd制造的SM-2-SCH色差仪进行测量（积分系统，测量方法：反射，测量孔隙：12mm）。
但是，分别具有包括金、钛和不可避免的组份的或包括金、铁和不可避免的组份的、且组份比例不在上述范围内的最外面的涂层的金色装饰品也可以显出1N-14至2N-18范围的黄金色调。
本发明的具有由金、钛和不可避免的组份所组成的最外面的涂层的金色装饰品即使用于与皮肤接触也不会引起诸如接触性皮炎之类的过敏性皮炎。进一步的是，本发明的具有由金、铁和不可避免的组份所组成的最外面的涂层的金色装饰品即使用于与皮肤接触也显著地不象会引起诸如接触性皮炎之类的过敏性皮炎。
本发明的金色装饰品的最外面的涂层的厚度范围为0.05至0.5μm，较好的是0.1-0.3μm。
TiN涂层的厚度是范围是0.1-10μm，较好的是0.1-2μm。就涂层中不可避免的组份的含量高的Ti涂层而言，其厚度范围是0.1-0.5μm，较好的是0.2至0.3μm左右。
对本发明的金色装饰品的最外面的涂层的表面状况无特定限制。它可以是具有镜子般的光泽或是加工得不平的。
下面将阐述按照本发明生产的金色装饰品的方法。
在第一种方式中，进行包括底物及最外面的涂层的金色装饰品的生产，例如通过在除氮气之外的惰性气体，如氩、氮、氖等气氛下在镀设备中于底物上形成一层包括60-99%（原子）的金、0.5-20%（原子）的钛或铁，以及0.5-20%（原子）的不可避免的组份的最外面的涂层而生产出金色装饰品。
在第二种方式中，通过在干镀设备中在除氮气之外的诸如氩、氦、氖的惰性气体气氛下蒸发钛，从而底物在上形成含有存在于干镀设备中的不可避免的组份的Ti涂层，接着，在干镀设备中于除氮气之外的惰性气体气氛下在Ti涂层上形成包括60-99%（原子）的金、0.5-20%（原子）的钛或铁以及0.5-20%（原子）的不可避免的组份的最外面的涂层，从而完成包括底物、Ti涂层及最外面的涂层的金色装饰品的制造。
在第三种方式中，通过在干镀设备中于氮气气氛下蒸发钛从而在底物上形成TiN涂层，接着，在干镀设备中于除氮气之外的惰性气体气氛下在TiN涂层上形成包括60-99%（原子）的金、0.5-20%（原子）的钛或铁以及0.5-20%（原子）的不可避免的组份的最外面的涂层，从而完成包括底物、TiN涂层及最外面的涂层的金色装饰品的制造。
在第四种方式中，通过在干镀设备中于除氮气之外的惰性气体气氛下蒸发钛，从而在底物上形成含有存在于干镀设备中的不可避免的组份的Ti涂层，接着，在干镀设备中于氮气气氛下蒸发钛，从而在Ti涂层上形成TiN涂层，以及随后在干镀设备中于除氮气之外的惰性气体气氛下在TiN涂层上形成包括60-99%（原子）的金、0.5-20%（原子）的钛或铁，以及0.5-20%（原子）的不可避免的组份的最外面的涂层，从而完成包括底物、Ti涂层、TiN涂层及最外面的涂层的金色装饰品的制造。
在本发明中，最外面的涂层可从喷镀、真空蒸发及离子镀等工艺中任选一种方法加以形成，此中，较好的是离子镀工艺。
下面，将举例阐明根据离子镀工艺形成本发明的金色装饰品的各个涂层，特别是最外面的涂层的方法。
较好的是，诸如表带之类的底物事先用有机溶剂等加以洗涤。将离子镀设备的内部抽真空至压力达到5×10-5至1.0×10-6托，较好的是1.0×10-5至1.0×10-6托，随后导入气体于其中，使压力达到8×10-4至5×10-3托，较好的是1.0×10-3托至3.0×10-3托。
在形成涂层前，离子镀设备中的内部压力越低，越能有效地获得最外面的涂层的均匀的黄金色调。较好的情况是，抽空至1×10-5托或更低的压力，较好的是1×10-6托或更低。
这是因为离子镀设备中的压力变得较低时，设备中所存在的不可避免的组份减少，故黄金色调就变得均匀的缘故。
在本发明中，从保证在金-钛合金的最外面的涂层或金-钛合金的最外面的涂层与底物之间有所需的粘附作用的观点而言，有TiN涂层的形成是较好的。然而，TiN涂层可用诸如ZrN或HfN之类的金黄色氮化物涂层代替。
由金和钛的混合物或金和铁的混合物所组成的蒸发源可用于本发明。另一种方法是，安置两种蒸发，即一种由金组成而另一种由钛或铁组成蒸发源，使能单独地进行金和钛或铁的蒸发。
当由金和钛的混合物所组成的蒸发源被用于本发明中时，钛和金的使用比例以能使所得的最外面的涂层由60-99%（原子）的金及0.5-20%（原子）的钛所组成的为准。特别是，使用由50-70%（原子）的金及30-50%（原子）的钛所组成的金-钛混合物（金-钛合金）是较好的。
当由金和铁的混合物所组成的蒸发源被用于本发明中时，铁和金的使用比例以能使所得的最外面的涂层由60-99%（原子）的金及0.5-20%（原子）的铁所组成为准。特别是，使用由75-90%（原子）的金及10-25%（原子）的铁所组成的金-铁混合物（金-铁合金）的较好的。
通过控制上述蒸发源中的金与钛或铁的比可容易地控制所得的金色装饰品的最外面的涂层的色调。
具有包括金，钛和不可避免的组份的最外面的涂层的本发明的金色装饰品即使用于与皮肤接触也不会引起诸如接触性皮炎之类的过敏性皮炎，并能显示出均匀的黄金色调。此外，具有包括金、铁和不可避免的组份的最外面的涂层的本发明的金色装饰品即使用于与皮肤接触也显著地不象会引起诸如接触性皮炎之类的过敏性皮炎，并能显示出均匀的黄金色调。在最外面的金-钛合金涂层或在最外面的金-钛合金涂层下具有Ti涂层的黄金色装饰品显示出均匀的黄金色调。在具有TiN涂层的金色装饰品中，最外面的涂层与底物间的粘合性能非常良好。在种种干镀工艺中，从具有从离子镀工艺所形成的最外面的涂层的金色装饰品的优良耐磨性观点而言，离子镀工艺是较好的。
上述有优点的金色装饰品可用按照本发明生产金色装饰品的方法加以制得。
以将参照下列实施例阐述本发明，这些实施例不应被理解为是对本发明的范围的限制。
实施例1
将通过平整不锈钢而使表面光滑如镜的手表壳用有机溶剂洗涤。洗涤后的手表被安置于离子镀设备中。
然后，将设备抽真空，至内压达到1.0×10-5托，然后将氩气注入其中使压力达到3.0×10-3托。然后操作安装在设备中热离子丝极和等离子电极使产生氩等离子体。同时，在手表壳上施加一50V的电压作为底物，然后进行10分钟的轰击净化。
停止通入氩气，而将氮气导入设备中，至压力达到2.0×10-3托。
操作安装在设备中的等离子枪以产生等离子体，且将钛蒸发10分钟，以形成0.5μm厚度的TiN涤层。
然后，停止钛的蒸发和氮气的通入，而将设备内部抽真空，至压力达到1.0×10-5托。
然后，向设备中通入氩气，至压力达到1.0×10-3托，并使等离子体产生。蒸发由50%（原子）的金和50%（原子）的钛组成的金-钛混合物直至形成具有0.3μm厚度的金-钛涂层。
如此所得的手表壳显示出了均匀的黄金色调。按照瑞士镀黄金颜色标准，该黄金色调为1N-14。进一步地说，手表壳的黄金色调为L＊20，a＊1.0和b＊15.0。
所得手表壳的最外面的涂层经用X-射线光电子能谱法分析后，表明最外面的涂层由82%（原子）的金，6%（原子）的钛，1%（原子）的氮，4%（原子）的氧和7%（原子）的碳所组成。
将该手表壳与其它手表部件装配成手表。该手表戴用90天，精确地说，总共1080小时，一点也不发生过敏性皮炎。
实施例2
将通过平整不锈钢而得到的手表壳用有机溶剂洗涤。洗涤后的手表壳被安置于离子镀设备中。
然后，将设备抽真空，至内压达到1.0×10-5托，然后将氩气注入其中使压力达到3.0×10-3托。
然后操作安装在设备中热离子丝极和等离子电极使产生氩等离子体，同时，在手表壳上施加-50V的电压作为底物，然后进行10分钟的轰击净化。
停止通入氩气，而将氮气导入设备中，至压力达到2.0×10-3托。
操作安装在设备中的等离子枪以产生等离子体，且将钛蒸发10分钟，以形成0.5μm厚度的TiN涤层。
然后，停止钛的蒸发和氮气的通入，而将设备内部抽真空，至压力达到1.0×10-5托。
然后，向设备中通入氩气，至压力达到1.0×10-3托，并使等离子体产生。蒸发由75%（原子）的金和25%（原子）的铁组成的金-铁混合物直至形成具有0.3μm厚度的金-铁涂层。
如此所得的手表壳显示出了均匀的黄金色调。按照瑞士镀黄金颜色标准，该黄金色调为1N-14。进一步地说，手表壳的黄金色调为L＊20，a＊1.0和b＊15.0。
所得手表壳的最外面的涂层经用X-射线光电子能谱法分析后，表明最外面的涂层由85%（原子）的金，8%（原子）的铁，1%（原子）的氮，3%（原子）的氧和3%（原子）的碳所组成。
将该手表壳与其它手表部件装配成手表。该手表戴用90天，精确地说，总共1080小时，一点也不发生过敏性皮炎。
实施例3
将通过平整不锈钢而使表面光滑如镜的手表壳用有机溶剂洗涤。洗涤后的手表被安置于离子镀设备中。
然后，将设备抽真空，至内压达到1.0×10-5托，然后将氩气注入其中使压力达到3.0×10-3托。
然后操作安装在设备中热离子丝极和等离子电极使产生氩等离子体。同时，在手表壳上施加-50V的电压作为底物，然后进行10分钟的轰击净化。
操作安装在设备中的等离子枪以产生等离子体，然后蒸发5分钟，以便在手表壳表面上形成0.25μm厚度的Ti涤层。将设备内部抽真空，到压力达到1.0×10-5托。该Ti涂层含有微量氮、氮和碳。
然后，将氮气通入设备中，使压力达到2.0×10-3托，然后操作安装在设备中的等离子枪以产生等离子体，蒸发钛10分钟，使在Ti涂层的表面上形成0.5μm厚度的TiN涂层。
然后，向设备中通入氩气，至压力达到1.0×10-3托，并使等离子体产生。蒸发由50%（原子）的金和50%（原子）的钛组成的金-钛混合物直至形成具有0.3μm厚度的金-钛涂层。
如此所得的手表壳显示出了均匀的黄金色调。按照瑞士镀黄金颜色标准，该黄金色调为1N-14。进一步地说，手表壳的黄金色调为L＊80，a＊1.0和b＊15.0。
所得手表壳的最外面的涂层经用X-射线光电子能谱法分析后，表明最外面的涂层由88%（原子）的金，6.5%（原子）的钛，0.5%（原子）的氮，2%（原子）的氧和3%（原子）的碳所组成。
将该手表壳与其它手表部件装配成手表。该手表戴用90天，精确地说，总共1080小时，一点也不发生过敏性皮炎。
实施例4
将通过平整不锈钢而使表面光滑如镜的手表壳用有机溶剂洗涤。洗涤后的手表被安置于离子镀设备中。
然后，将设备抽真空，至内压达到1.0×10-5托，然后将氩气注入其中使压力达到3.0×10-3托。
然后操作安装在设备中热离子丝极和等离子电极以产生氩等离子体。同时，在手表壳上施加-50V的电压作为底物，然后进行10分钟的轰击净化。
操作安装在设备中的等离子枪以产生等离子体，且将钛蒸发5分钟，以便在手表壳的表面上形成0.25μm厚度的TiN涤层。将设备内部抽真空，至压力达到1.0×10-5托。该Ti涂层含有微量的氮，氧和碳。
然后，将氮气通入设备中，到压力达到2.0×10-3托，然后操作设备中的等离子中的等离子枪以产生等离子体。蒸发10分钟，以便在Ti涂层的表面上形成0.5μm厚度的TiN涂层。
然后，停止钛的蒸发和氮气的通入，而将设备内部抽真空，至压力达到1.0×10-5托。
然后，在设备中导入氩气，至压力达到1.0×10-3托，并使等离子体产生。蒸发由75%（原子）的金和25%（原子）的铁组成的金-铁混合物直至形成具有0.3μm厚度的金-铁涂层。
如此所得的手表壳显示出了均匀的黄金色调。按照瑞士镀黄金颜色标准，该黄金色调为1N-14。进一步地说，手表壳的黄金色调为L＊80，a＊1.0和b＊15.0。
所得手表壳的最外面的涂层经用X-射线光电子能谱法分析后，表明最外面的涂层由87%（原子）的金，8.5%（原子）的铁，0.5%（原子）的氮，1.5%（原子）的氧和2.5%（原子）的碳所组成。
将该手表壳与其它手表部件装配成手表。该手表戴用90天，精确地说，总共1080小时，一点也不发生过敏性皮炎。
实施例5
将通过平整不锈钢而使表面光滑如镜的手表壳用有机溶剂洗涤。洗涤后的手表被安置于离子镀设备中。
然后，将设备抽真空，至内压达到1.0×10-5托，然后将氩气注入其中使压力达到3.0×10-3托。
然后操作安装在设备中热离子丝极和等离子电极使产生氩等离子体。同时，在手表壳上施加-50V的电压作为底物，然后进行10分钟的轰击净化。
操作安装在设备中的等离子枪以产生等离子体，且将钛蒸发5分钟，以便在手表壳的表面上形成0.25μm厚度的TiN涤层。将设备内部抽真空，至压力达到1.0×10-5托。该Ti涂层中含有微量的氮、氧和碳。
然后，向设备中导入氩气，至压力达到1.0×10-3托，并使等离子体产生。蒸发由70%（原子）的金和30%（原子）的钛组成的金-钛混合物直至形成具有0.3μm厚度的金-钛涂层。
如此所得的手表壳显示出了均匀的黄金色调。按照瑞士镀黄金颜色标准，该黄金色调为2N-18。进一步地说，手表壳的黄金色调为L＊60，a＊6.0和b＊3.0。
所得手表壳的最外面的涂层经用X-射线光电子能谱法分析后，表明最外面的涂层由91%（原子）的金，2.5%（原子）的钛，0.5%（原子）的氮，2.5%（原子）的氧和3.5%（原子）的碳所组成。
将该手表壳与其它手表部件装配成手表。该手表戴用90天，精确地说，总共1080小时，一点也不发生过敏性皮炎。
实施例6
将通过平整不锈钢而使表面光滑如镜的手表壳用有机溶剂洗涤。洗涤后的手表被安置于离子镀设备中。
然后，将设备抽真空，至内压达到1.0×10-5托，然后将氩气注入其中使压力达到1.0×10-3托。
然后操作安装在设备中热离子丝极和等离子电极使产生氩等离子体。同时，在手表壳上施加-50V的电压作为底物，然后进行10分钟的轰击净化。
操作安装在设备中的等离子枪以产生等离子体，且将钛蒸发5分钟，以便在手表壳表面上形成0.25μm厚度的TiN涤层。将设备内部抽真空，至压力达到1.0×10-5托。该钛涂层含有微量氮，氧和碳。
然后，在设备中通入氩气，至压力达到1.0×10-3托，并使等离子体产生。蒸发由90%（原子）的金和10%（原子）的铁组成的金-铁混合物直至形成具有0.3μm厚度的金-铁涂层。
如此所得的手表壳显示出了均匀的黄金色调。按照瑞士镀黄金颜色标准，该黄金色调为2N-18。进一步地说，手表壳的黄金色调为L＊60，a＊6.0和b＊3.0。
所得手表壳的最外面的涂层经用X-射线光电子能谱法分析后，表明最外面的涂层由31%（原子）的金，3.5%（原子）的铁，0.5%（原子）的氮，2%（原子）的氧和3%（原子）的碳所组成。
将该手表壳与其它手表部件装配成手表。该手表戴用90天，精确地说，总共1080小时，一点也不发生过敏性皮炎。
实施例7
将通过平整不锈钢而使表面光滑如镜的手表壳用有机溶剂洗涤。洗涤后的手表被安置于离子镀设备中。
然后，将设备抽真空，至内压达到1.0×10-6托，然后将氩气注入其中使压力达到3.0×10-3托。
然后操作安装在设备中热离子丝极和等离子电极使产生氩等离子体。同时，在手表壳上施加-50V的电压作为底物，然后进行10分钟的轰击净化。
操作安装在设备中的等离子枪以产生等离子体，且将钛蒸发5分钟，以便在手表壳的表面上形成0.25μm厚度的TiN涤层。将设备内部抽真空，至压力达到1.0×10-5托。该Ti涂层含有微量氮、氧和碳。
然后，向设备中通入氩气，至压力达到2.0×10-3托，并使等离子体产生。蒸发由50%（原子）的金和50%（原子）的钛组成的金-钛混合物直至形成具有0.5μm厚度的TiN涂层。
如此所得的手表壳显示出了均匀的黄金色调。按照瑞士镀黄金颜色标准，该黄金色调为1N-14。进一步地说，手表壳的黄金色调为L＊85，a＊1.0和b＊15.0。
所得手表壳的最外面的涂层经用X-射线光电子能谱法分析后，表明最外面的涂层由89%（原子）的金，7.0%（原子）的钛，0.5%（原子）的氮，1.5%（原子）的氧和2%（原子）的碳所组成。
将该手表壳与其它手表部件装配成手表。该手表戴用90天，精确地说，总共1080小时，一点也不发生过敏性皮炎。
实施例8
将通过平整不锈钢而使表面光滑如镜的手表壳用有机溶剂洗涤。洗涤后的手表被安置于离子镀设备中。
然后，将设备抽真空，至内压达到1.0×10-6托，然后将氩气注入其中使压力达到3.0×10-3托。
然后操作安装在设备中热离子丝极和等离子电极使产生氩等离子体。同时，在手表壳上施加-50V的电压作为底物，然后进行10分钟的轰击净化。
操作安装在设备中的等离子枪以产生等离子体，且将钛蒸发5分钟，以便在手表壳表面上形成0.25μm厚度的TiN涤层。将设备的内部抽真空，压力达到1.0×10-5托。该Ti涂层有微量氮、氧和碳。
然后，向设备中导入氩气，至压力达到1.0×10-3托，并使等离子体产生。蒸发由90%（原子）的金和10%（原子）的钛组成的金-钛混合物直至形成具有0.3μm厚度的金-铁合金涂层。
如此所得的手表壳显示出了均匀的黄金色调。按照瑞士镀黄金颜色标准，该黄金色调为2N-18。进一步地说，手表壳的黄金色调为L＊70，a＊6.0和b＊3.0。
所得手表壳的最外面的涂层经用X-射线光电子能谱法分析后，表明最外面的涂层由92%（原子）的金，4%（原子）的钛，0.5%（原子）的氮，1.5%（原子）的氧和2%（原子）的碳所组成。
将该手表壳与其它手表部件装配成手表。该手表戴用90天，精确地说，总共1080小时，一点也不发生过敏性皮炎。

Claims (9)

1、一种金色装饰品，它包括一底物，在其上按照干镀工艺而形成的一层最外面的涂层，其中，最外面的涂层包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的钛或铁及0.5-20%(原子)的不可避免的组份。
2、一种金色装饰品，它包括一底物，一层在涂氮之外的惰性气体中于底物表面上形成的含有不可避免的组份的Ti涂层及按照干镀工艺在Ti涂层上形成的最外面的涂层，
其中，最外面的涂层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份。
3、一种金色装饰品，它包括一底物、在底物表面上形成的TiN涂层及按照干镀工艺在TiN涂层上形成的最外面的涂层，
其中，最外面的涂层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份。
4、一种金色装饰品，它包括一底物，在底物表面上于除氮之外的惰性气体中形成的含有不可避免的组份的Ti涂层，在Ti涂层上形成的TiN涂层及按照干镀工艺在Ti涂层上形成的最外面的涂层，
其中，最外面的涂层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份。
5、根据权利要求1、2、3或4中所述的金色装饰品，其中，最外面的涂层系按照离子镀工艺加以形成。
6、一种生产金色装饰品的方法，它包括在干镀设备中于除氮气之外的惰性气体气氛中在底物上形成一层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份的最外面的涂层。
7、一种生产金色装饰品的方法，它包括在干镀设备中，于除氮气之外的惰性气体中蒸发钛从而在底物上形成含有存在于干镀设备中的不可避免的组份的钛涂层，且接着在干镀设备中，于除氮气之外的惰性气体气氛中在Ti涂层上形成一层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份的最外面的涂层。
8、一种生产金色装饰品的方法，它包括在干镀设备中于氮气气氛中蒸发钛从而在底物上形成TiN涂层，且接着在干镀设备中于除氮气之外的惰性气体气氛中在TiN涂层上形成一层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份的最外面的涂层。
9、一种生产金色装饰品的方法，它包括在干镀设备中于除氮气外的惰性气体气氛中蒸发钛，从而在底物上形成一层含有存在于干镀设备中的不可避免的组份的Ti涂层，且接着在干镀设备中于氮气气氛下蒸发钛从而在Ti涂层上形成一层TiN涂层，
此后在干镀设备中于除氮气之外的惰性气体气氛中在TiN涂层上形成一层包括60-99%（原子）的金，0.5-20%（原子）的钛或铁及0.5-20%（原子）的不可避免的组份的最外面的涂层。
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