CN109369403A - 一种氟虫腈关键中间体的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种氟虫腈关键中间体的制备方法。本发明以对1‑溴‑3,5‑二氯苯作为起始原料，首先和2,2,2‑三氟乙酸钾发生反应，产物无需处理，然后再进行硝化反应，得到氟虫腈关键中间体1,3‑二氯‑2‑硝基‑5‑（三氟甲基）苯。该方法相比于传统的合成方法，操作方便，无环境污染的风险，具有较高的产率。

Description

一种氟虫腈关键中间体的制备方法
技术领域
本发明涉及有机化合物的合成，具体涉及一种氟虫腈关键中间体的制备方法。
背景技术
氟虫腈由法国罗纳-普朗克公司开发，是一种苯基吡唑类杀虫剂、杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其作用机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。
发明内容
本发明针对上述缺陷，目的在于寻找一种操作便捷，产率较高的方法制备氟虫腈中间体的方法。
技术方案：选择三甲基硅氰代替氰化钠，本发明采用的技术方案为：
一种氟虫腈关键中间体的制备方法，包括以下步骤：
（1）以1-溴-3,5-二氯苯为起始原料，与2,2,2-三氟乙酸钾发生反应，反应式如下：
；
（2）然后再化合物1发生硝化反应，得到反应式：
。
步骤（1）中1-溴-3,5-二氯苯与2,2,2-三氟乙酸钾物质的量之比为1~2，溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
步骤（1）中1-溴-3,5-二氯苯与2,2,2-三氟乙酸反应温度为200℃，反应时间为1个小时。
步骤（2）中硝酸用量是1-溴-3,5-二氯苯用量的1.5-10倍。
步骤（2）中，反应温度为5-10 ℃，反应时间为2个小时。
步骤（1）中，1-溴-3,5-二氯苯与2,2,2-三氟乙酸钾物质的量之比优选为1：1.5，1-溴-3,5-二氯苯与碘化酮物质的量之比优选为1：1.2，1-溴-3,5-二氯苯与吡啶物质的量之比优选为1：1.3；
步骤（2）中，硝酸的用量是1-溴-3,5-二氯苯用量的3倍，硝酸的用量是1-溴-3,5-二氯苯用量的2倍，反应温度优选为为5 ℃，反应时间为2个小时；
本发明产生的技术效果：该方法制备氟虫腈关键中间体不会产生环境污染，而且反应产率较高，减少了操作的风险性。
具体实施方式
为了进一步阐明本发明，下面给出一系列实施例，这些实施例完全是例证性的，它们仅用来对本发明具体描述，不应当理解为对本发明的限制。
实施例1
在反应瓶中加入2.2 g1-溴-3,5-二氯苯(0.01 mol)、2.3 g 2,2,2-三氟乙酸钾（0.015mmol）、1.9 g 碘化酮（0.01）、0.8g 吡啶（0.01mol），10 ml N-甲基吡咯烷酮，200 ℃下回流1个小时，萃取旋干溶剂，得到粗品化合物1.78g。然后，将10 ml H2SO4和5 ml HNO3混合均匀后，0 ℃下缓慢加入粗品化合物1，反应2个小时后停止反应，把混合物倒入冰水抽滤，得到目标氟虫腈中间体1.96 g，产率为77.2%。
实施例2
在反应瓶中加入2.2 g1-溴-3,5-二氯苯(0.01 mol)、2.3 g 2,2,2-三氟乙酸钾（0.015mmol）、2.3 g 碘化酮（0.012）、0.8g 吡啶（0.01mol），10 ml N-甲基吡咯烷酮，200 ℃下回流1个小时，萃取旋干溶剂，得到粗品化合物1.9g。然后，将10 ml H2SO4和5 ml HNO3混合均匀后，0 ℃下缓慢加入粗品化合物1，反应2个小时后停止反应，把混合物倒入冰水抽滤，得到目标氟虫腈中间体2.11 g，产率为83.1%。
实施例3
在反应瓶中加入2.2 g1-溴-3,5-二氯苯(0.01 mol)、2.3 g 2,2,2-三氟乙酸钾（0.015mmol）、2.3 g 碘化酮（0.012）、1.04g 吡啶（0.013mol），10 ml N-甲基吡咯烷酮，200 ℃下回流1个小时，萃取旋干溶剂，得到粗品化合物1.94g。然后，将10 ml H2SO4和5 ml HNO3混合均匀后，0 ℃下缓慢加入粗品化合物1，反应2个小时后停止反应，把混合物倒入冰水抽滤，得到目标氟虫腈中间体2.19 g，产率为86.2%。
实施例4
在反应瓶中加入2.2 g1-溴-3,5-二氯苯(0.01 mol)、3.1 g 2,2,2-三氟乙酸钾（0.02mmol）、2.3 g 碘化酮（0.012）、1.04g 吡啶（0.013mol），10 ml N-甲基吡咯烷酮，200 ℃下回流1个小时，萃取旋干溶剂，得到粗品化合物1.93g。然后，将10 ml H2SO4和5 ml HNO3混合均匀后，0 ℃下缓慢加入粗品化合物1，反应2个小时后停止反应，把混合物倒入冰水抽滤，得到目标氟虫腈中间体2.17 g，产率为85.4%。
实施例5
在反应瓶中加入2.2 g1-溴-3,5-二氯苯(0.01 mol)、2.3 g 2,2,2-三氟乙酸钾（0.015mmol）、2.3 g 碘化酮（0.012）、1.04g 吡啶（0.013mol），10 ml N-甲基吡咯烷酮，200 ℃下回流1个小时，萃取旋干溶剂，得到粗品化合物1.94g。然后，将10 ml H2SO4和10 ml HNO3混合均匀后，0 ℃下缓慢加入粗品化合物1，反应2个小时后停止反应，把混合物倒入冰水抽滤，得到目标氟虫腈中间体2.12 g，产率为83.5%。
实施例6
在反应瓶中加入2.2 g1-溴-3,5-二氯苯(0.01 mol)、2.3 g 2,2,2-三氟乙酸钾（0.015mmol）、2.3 g 碘化酮（0.012）、1.04g 吡啶（0.013mol），10 ml N-甲基吡咯烷酮，200 ℃下回流1个小时，萃取旋干溶剂，得到粗品化合物1.94g。然后，将5 ml H2SO4和10 ml HNO3混合均匀后，0 ℃下缓慢加入粗品化合物1，反应2个小时后停止反应，把混合物倒入冰水抽滤，得到目标氟虫腈中间体2.13 g，产率为83.8%。

Claims (5)

1.一种氟虫腈关键中间体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）以1-溴-3,5-二氯苯为起始原料，与2,2,2-三氟乙酸钾发生反应，反应式如下：
；
（2）然后再化合物1发生硝化反应，得到反应式：
。
2.根据权利要求1所述氟虫腈关键中间体的制备方法，其特征在于，步骤（1）中1-溴-3,5-二氯苯与2,2,2-三氟乙酸钾物质的量之比为1~2，溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
3.根据权利要求1所述氟虫腈关键中间体的制备方法，其特征在于，步骤（1）中1-溴-3,5-二氯苯与2,2,2-三氟乙酸反应温度为200℃，反应时间为1个小时。
4.根据权利要求1所述氟虫腈关键中间体的制备方法，其特征在于，步骤（2）中硝酸用量是1-溴-3,5-二氯苯用量的1.5-10倍。
5.根据权利要求1所述氟虫腈关键中间体的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，反应温度为5-10 ℃，反应时间为2个小时。
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