CN109312086A - 聚乙烯醇系薄膜及其制造方法、以及使用该聚乙烯醇系薄膜的偏光膜 - Google Patents

聚乙烯醇系薄膜及其制造方法、以及使用该聚乙烯醇系薄膜的偏光膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供作为偏光膜的原卷的染色性优良，且能够以高生产性来制造偏光性能优良的偏光膜的聚乙烯醇系薄膜及其制造方法，以及使用了该聚乙烯醇系薄膜的偏光膜。本发明的聚乙烯醇系薄膜的特征在于，从正十六烷的液滴的接触算起1秒后的该正十六烷与薄膜的接触角θ1S为5～13°。

Description

聚乙烯醇系薄膜及其制造方法、以及使用该聚乙烯醇系薄膜 的偏光膜
技术领域
本发明关于作为偏光膜的原卷的染色性优良，且能够以高生产性来制造偏光性能优良的偏光膜的聚乙烯醇系薄膜及其制造方法，及使用了该聚乙烯醇系薄膜的偏光膜。
背景技术
以往，聚乙烯醇系薄膜如下制造：将聚乙烯醇系树脂溶解于水等的溶剂中，配混甘油等增塑剂或表面活性剂等添加剂来制备制膜用原液后，通过溶液流延法(浇铸法)来进行制膜，并通过使用金属加热辊等来进行干燥。以如此方式制造的聚乙烯醇系薄膜是作为透明性或染色性优良的薄膜而使用于多种用途，就其有效的用途之一而言，可列举偏光膜。
偏光膜是将成为原卷的聚乙烯醇系薄膜使用碘等色素进行染色及拉伸所制造的。例如，将聚乙烯醇系薄膜以水(包含温水)溶胀后，以碘进行染色，为了使碘分子排列而进行拉伸，为了保持在经拉伸的状态而以硼酸等交联剂进行交联，并进行清洗及干燥所制造的。该水溶胀、染色、拉伸、硼酸交联的各工序可更换顺序，或同时进行多个工序。
该偏光膜用作便携信息终端设备、电视等的液晶显示设备的关键零件。近年来伴随着液晶显示的高亮度化或高清晰化，而期望具有高光线透射率及高偏光度的偏光膜，另外，伴随着液晶电视等的大屏幕化或薄型化，期望有相较以往产品更进一步宽长薄型的偏光膜。
为了响应上述期望，需要比以往染色性更优良，且更宽长薄型的聚乙烯醇系薄膜。聚乙烯醇系薄膜的染色性低时，会有无法获得充分的偏光度，以及容易产生偏光不均匀的倾向。该倾向在薄型偏光膜的制造中特别显著。
为了提高聚乙烯醇系薄膜的染色性，有人提出具有特定的周期结构的聚乙烯醇系薄膜(例如，参照专利文献1)。此外，有人提出含有特定的表面活性剂的聚乙烯醇系薄膜(例如，参照专利文献2、3、4)。此外，有人提出控制溶胀工序的浴温的方法(例如，参照专利文献5、6)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-188655号公报
专利文献2：日本特开2005-206809号公报
专利文献3：日本特开2005-206810号公报
专利文献4：日本特开2006-188656号公报
专利文献5：日本特开2006-065309号公报
专利文献6：日本特开2014-197050号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，在上述专利文献1中揭示的技术，虽然提高薄膜内部的染色性，但有时有薄膜表面附近的染色性无法令人满意的情况，就该点而言仍有改善的余地。此外，在上述专利文献2、3、4所揭示的技术，有时有添加的表面活性剂渗出于薄膜表面而无法获得充分的染色性的情况，就该点而言仍有改善的余地。此外，就上述专利文献5及6中揭示的技术，虽然可通过浴温来控制溶胀度，但若成为原卷的聚乙烯醇系薄膜本身的染色性并非良好的话，有无法均匀地吸附色素的问题。
因此，本发明是在如此的背景下，提供染色性优良的聚乙烯醇系薄膜，该聚乙烯醇系薄膜即使在宽长条薄型化的情况下仍可获得具有高偏光度且无偏光不均匀的偏光膜。
用于解决问题的方案
本发明人等针对该情况重复深入研究，结果发现表面具有特定的润湿性的聚乙烯醇系薄膜可解决上述课题。此外，本发明人等发现可通过与正十六烷的接触角来界定该特定的润湿性。另外，本发明人等虽然也尝试测定与水的接触角，但因为聚乙烯醇系薄膜是亲水性及水溶胀性的，无法准确且稳定地进行测定，故无法界定该润湿性。
也就是说，本发明的第1要旨是一种聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，从正十六烷的液滴的接触算起1秒后的该正十六烷与薄膜的接触角θ1S为5～13°。
此外，本发明的第2要旨是一种聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其是制造上述第1要旨的聚乙烯醇系薄膜的方法，其特征在于，具备下述的工序：制备工序，制备聚乙烯醇系树脂的水溶液；制膜工序，将该制备而得到的水溶液连续地流延于浇铸模来进行制膜；以及干燥工序，将该制膜而得到的薄膜从浇铸模剥离后，使该薄膜干燥。
而本发明的第3要旨是使用了上述聚乙烯醇系薄膜的偏光膜。
发明的效果
本发明的第1要旨的聚乙烯醇系薄膜的从正十六烷的液滴的接触算起1秒后的该正十六烷与薄膜的接触角θ1S为5～13°。此情况显示该聚乙烯醇系薄膜的表面具有特定的润湿性。因此，上述聚乙烯醇系薄膜在制造偏光膜时的染色性优良，若使用该聚乙烯醇系薄膜的话，可发挥能获得具有高偏光度且无染色不均匀的偏光膜的效果。
尤其该薄膜两面的第1面的该接触角θ1S与第2面的该接触角θ1S'之间的差δθ1S＝|θ1S-θ1S'|为2°以内的情况下，可发挥能使在制造偏光膜时的染色性于上述薄膜的两面为相同程度，而可获得更不会有染色不均匀的偏光膜的效果。
此外，在该薄膜两面的各面，该接触角θ1S与从该正十六烷的液滴的接触算起0.1秒后的该正十六烷与薄膜的接触角θ0S之间的差Δθ＝|θ0S-θ1S|为3～7°的情况下，可发挥能更优化制造偏光膜时的溶胀性及染色性，能获得更不会有染色不均匀的偏光膜的效果。
本发明的第2要旨的聚乙烯醇系薄膜的制造方法因为具备下述工序：制备工序，制备聚乙烯醇系树脂的水溶液；制膜工序，将该制备而得到的水溶液连续地流延于浇铸模来进行制膜；以及干燥工序，将该制膜而得到的薄膜从浇铸模剥离后，使该薄膜干燥，故可发挥能连续地制造流动方向(MD)长的聚乙烯醇系薄膜的效果。
尤其在该制备工序中，该聚乙烯醇系树脂的水溶液是将碳数10～30的高级脂肪酸酰胺系化合物相对于该聚乙烯醇系树脂以0.01～0.1重量％配混的水溶液在100～150℃下进行制备而得到的情况下，可发挥上述高级脂肪酸酰胺系化合物的溶解性优良及上述制膜而得到的薄膜从浇铸模剥离的剥离性优良，能获得透明性优良的上述第1要旨的聚乙烯醇系薄膜的效果。
其中，在上述制备工序中，使配混的该高级脂肪酸酰胺系化合物的10～90重量％分解时，可发挥能获得容易将上述正十六烷与薄膜的接触角设定为上述范围内的聚乙烯醇系薄膜的效果。
此外，在上述制备工序中，制备上述聚乙烯醇系树脂的水溶液所花费的时间为5～40小时的情况下，可发挥能获得上述正十六烷与薄膜的接触角的控制性更优良的聚乙烯醇系薄膜的效果。
而且，上述聚乙烯醇系薄膜的厚度为5～45μm的情况下，可发挥能达成偏光膜的薄型化的效果。
本发明的第3要旨的偏光膜因为使用了上述聚乙烯醇系薄膜，可发挥能成为具有高偏光度且无染色不均匀的偏光膜的效果。
具体实施方式
以下将详细地说明本发明。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的特征在于，从正十六烷的液滴的接触算起1秒后的该正十六烷与薄膜的接触角θ1S为5～13°。
此处，接触角一般而言在液滴接触聚乙烯醇系薄膜表面起便会随着时间而变化并在约几秒后稳定化，本发明如上所述，从液滴的接触算起1秒后的接触角θ1S显示为特定的值。
此外，上述接触角为使用已于23℃、50％RH调湿24小时的聚乙烯醇系薄膜以未触碰或摩擦该薄膜表面的进行试验的部分地按照JIS-R3257(1999)(θ/2法)所测定的与正十六烷的接触角。
上述接触角的测定可使用市售的接触角测定装置轻易地实施，若使用正十六烷的话，则从接触起便可随着时间连续且精度良好地进行测定。进一步地，也可进行间隔0.1秒的间歇性的测定，可追踪接触角随时间的变动。
上述聚乙烯醇系薄膜如同后续详细的说明，可使用含有特定的表面活性剂并以特定的条件所制备的聚乙烯醇系树脂的水溶液，通过连续浇铸法来进行制造。
然后，上述聚乙烯醇系薄膜经由溶胀、染色、硼酸交联、拉伸、清洗、干燥等工序而形成偏光膜。
本发明的聚乙烯醇系薄膜如上述，使正十六烷的液滴接触该薄膜表面算起1秒后的接触角θ1S需要为5～13°，优选7～12°，尤其优选8～11°。该接触角θ1S的值是聚乙烯醇系薄膜的整个表面的值。
即，在以往对于薄型宽长条的偏光膜的需求中，并没有控制偏光膜中使用的聚乙烯醇系薄膜的接触角的想法。因此，本发明人等发现为了获得具有最适当的染色性的薄型宽长条的偏光膜，使原卷的聚乙烯醇系薄膜的接触角成为比以往更小的特定的范围即可。具体而言，发现若使与正十六烷的上述接触角θ1S小于以往的话，可获得在制造偏光膜时的染色性优良、无染色不均匀的偏光膜。
然而，该接触角θ1S过小者，因为聚乙烯醇系薄膜的亲油性高，所以在于水中实施的染色工序中，碘以外的有机成分容易浸入至聚乙烯醇系薄膜表面。因此容易产生染色不均匀，无法达成本发明的目的。例如，在溶胀工序中溶出的聚乙烯醇系薄膜中的低分子量聚乙烯醇系树脂、增塑剂、表面活性剂等有机成分，会在聚乙烯醇系薄膜的运送中被夹带进入至后续的染色槽中，在染色工序中不均匀地浸入至聚乙烯醇系薄膜表面，故有妨害碘均匀吸附的倾向。
相反地，接触角θ1S过大者，碘的吸附不稳定，因此容易产生染色不均匀，无法达成本发明的目的。
进一步地，该θ1S不管在测定聚乙烯醇系薄膜的两面(表面背面)的任一者的情况下，皆满足上述范围。
另外，在本发明中，上述聚乙烯醇系薄膜的两面，在其中一面(第1面)的上述接触角θ1S与另一面(第2面)的上述接触角θ1S'之间的差δθ1S(＝|θ1S-θ1S'|)优选2°以内，尤其优选1.5°以内，进一步优选1°以内。
若该δθ1S的值过大，因为碘的吸附在聚乙烯醇系薄膜的两面不均一，故有容易产生偏光膜染色不均匀的倾向。
其中，上述接触角θ1S、θ1S'是在聚乙烯醇系薄膜的同一地点的两面所测定的值。
此外，在本发明中，针对上述聚乙烯醇系薄膜的其中一面(第1面)进行测定而得到的从上述正n-十六烷的液滴的接触算起0.1秒后的接触角θ0S与从该接触算起1秒后的上述接触角θ1S之间的差Δθ(＝|θ0S-θ1S|)优选3～7°，尤其优选3.5～6.5°，进一步优选4～6°。
若该Δθ的值过小的话，有聚乙烯醇系薄膜的染色性降低的倾向，相反地，若过大的话，有对于液体的润湿性变动大的倾向，且有在溶胀工序中无法获得一定的溶胀度，结果容易产生染色不均匀的倾向。
此外，该Δθ的值在对于聚乙烯醇系薄膜的両面的任一面进行测定时皆满足上述范围较为理想。
此处，针对本发明的聚乙烯醇系薄膜的制造方法进行说明。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的制造方法具备下述的工序：制备工序(A)，制备聚乙烯醇系树脂的水溶液(制膜原液)；制膜工序(B)，将该制备而得到的水溶液连续地排出至浇铸模并流延来进行制膜；以及干燥工序(C)，将该制膜而得到的薄膜从浇铸模剥离后，使该薄膜干燥。另外，具备因应需求将该经干燥的薄膜进行热处理的热处理工序(D)较为理想。
[制备工序(A)]
首先，针对上述聚乙烯醇系树脂水溶液的制备工序(A)进行详细说明。
就本发明中使用的聚乙烯醇系树脂而言，通常使用未改性的聚乙烯醇系树脂、即使用将乙酸乙烯酯聚合而得到的聚乙酸乙烯酯皂化所制造的树脂。因应需求，也可使用将乙酸乙烯酯与少量(通常为10摩尔％以下，优选5摩尔％以下)的可和乙酸乙烯酯共聚合的成分的共聚物进行皂化所获得的树脂。就可和乙酸乙烯酯共聚合的成分而言，可举例如不饱和羧酸(例如，包含盐、酯、酰胺、腈等)、碳数2～30的烯烃类(例如乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等)、乙烯醚类、不饱和磺酸盐等。此外，也可使用将皂化后的羟基进行化学修饰所获得的改性聚乙烯醇系树脂。
此外，就聚乙烯醇系树脂而言，也可使用在侧链具有1,2-二醇结构的聚乙烯醇系树脂。该在侧链具有1,2-二醇结构的聚乙烯醇系树脂，可通过例如(i)将乙酸乙烯酯与3,4-二乙酰氧基-1-丁烯的共聚物进行皂化的方法、(ii)将乙酸乙烯酯与碳酸乙烯亚乙酯的共聚物进行皂化及脱羧的方法、(iii)将乙酸乙烯酯与2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧杂环戊烷的共聚物进行皂化及脱缩酮化的方法、(iv)将乙酸乙烯酯与甘油单烯丙基醚的共聚物进行皂化的方法等来获得。
聚乙烯醇系树脂的重均分子量优选10万～30万，尤其优选11万～28万，进一步优选12万～26万。该重均分子量若过小，则会有偏光膜的偏光度降低的倾向，若过大的话，会有偏光膜制造时的拉伸变得困难的倾向。其中，上述聚乙烯醇系树脂的重均分子量是通过GPC-MALS法所测定的重均分子量。
本发明中使用的聚乙烯醇系树脂的平均皂化度通常优选98摩尔％以上，更优选99摩尔％以上，进一步优选99.5摩尔％以上，尤其优选99.8摩尔％以上。该平均皂化度若过小，则会有偏光膜的偏光度降低的倾向。
此处，本发明的平均皂化度是依循JIS K 6726所测定的。
就本发明中使用的聚乙烯醇系树脂而言，也可并用2种以上不同改性物质、改性量、重均分子量、平均皂化度等的聚乙烯醇系树脂。
然后，将上述聚乙烯醇系树脂使用水清洗，并使用离心分离机等进行脱水，使其成为含水率50重量％以下的聚乙烯醇系树脂湿饼(wet cake)较为理想。若含水率过大，则会有难以成为期望的水溶液浓度的倾向。
将该聚乙烯醇系树脂湿饼溶解于温水或热水，制备聚乙烯醇系树脂水溶液。
聚乙烯醇系树脂水溶液的制备方法没有特别的限定，可举例如使用经加热的多螺杆挤出机进行制备的方法、使用具备上下循环流产生型搅拌叶的溶解罐进行制备的方法。就后者的方法，于该溶解罐中投入上述聚乙烯醇系树脂湿饼，并将水蒸气吹入至该溶解罐中，溶解并制备期望浓度的水溶液。
在本发明中，就提高偏光膜的光线透射率的观点优选后者，制备时的上述水溶液的温度优选100～150℃。该温度因为在大气压下为水的沸点以上，故该制备理所当然地加压来进行。
在聚乙烯醇系树脂水溶液中含有聚乙烯醇系树脂，除此之外，因应需求进一步使其含有增塑剂或表面活性剂，就聚乙烯醇系薄膜的制膜性的观点较为理想。
就本发明中使用的增塑剂而言，可举例如甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷等。它们之中，就价格低廉的观点优选甘油。
使用甘油时的配混量，相对于聚乙烯醇系树脂优选5～15重量％，尤其优选6～13重量％，进一步优选7～12％。该配混量若过少，则会有聚乙烯醇系薄膜的水溶胀性降低的倾向，若过多，则会有聚乙烯醇系薄膜的染色性降低的倾向。
就本发明中使用的表面活性剂而言，可列举非离子性、阴离子性、及阳离子性中的至少一种的表面活性剂。它们之中，考虑与聚乙烯醇系树脂水溶液的相溶性的观点，优选非离子性表面活性剂。
就上述非离子性表面活性剂而言，可举例如聚氧乙烯己基醚、聚氧乙烯庚基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯壬基醚、聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯十四烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯二十烷基醚、聚氧乙烯油基醚、椰子油还原醇环氧乙烷加成物、牛脂还原醇环氧乙烷加成物等的聚氧乙烯烷基醚；
羟基乙基月桂基胺、聚氧乙烯己胺、聚氧乙烯庚胺、聚氧乙烯辛胺、聚氧乙烯壬胺、聚氧乙烯癸胺、聚氧乙烯十二烷基胺、聚氧乙烯十四烷基胺、聚氧乙烯十六烷基胺、聚氧乙烯十八烷基胺、聚氧乙烯油基胺、聚氧乙烯二十烷基胺等的聚氧乙烯烷基胺；
己酸酰胺、庚酸酰胺、辛酸酰胺、壬酸酰胺、癸酸酰胺、十一烷酸酰胺、月桂酸酰胺、十三烷酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、十五烷酸酰胺、棕榈酸酰胺、十七烷酸酰胺、硬脂酸酰胺、十九烷酸酰胺、花生酸酰胺、二十一烷酸酰胺、山嵛酸酰胺、二十三烷酸酰胺、木焦油酸酰胺、蜡酸酰胺、褐煤酸酰胺、蜂花酸酰胺、油酸酰胺等的高级脂肪酸酰胺；
聚氧乙烯己酸酰胺、聚氧乙烯庚酸酰胺、聚氧乙烯辛酸酰胺、聚氧乙烯壬酸酰胺、聚氧乙烯癸酸酰胺、聚氧乙烯十一烷酸酰胺、聚氧乙烯月桂酸酰胺、聚氧乙烯十三烷酸酰胺、聚氧乙烯肉豆蔻酸酰胺、聚氧乙烯十五烷酸酰胺、聚氧乙烯棕榈酸酰胺、聚氧乙烯十七烷酸酰胺、聚氧乙烯硬脂酸酰胺、聚氧乙烯十九烷酸酰胺、聚氧乙烯花生酸酰胺、聚氧乙烯二十一烷酸酰胺、聚氧乙烯山嵛酸酰胺、聚氧乙烯二十三烷酸酰胺、聚氧乙烯木焦油酸酰胺、聚氧乙烯蜡酸酰胺、聚氧乙烯褐煤酸酰胺、聚氧乙烯蜂花酸酰胺、聚氧乙烯油酸酰胺等的聚氧乙烯高级脂肪酸酰胺；
N-乙醇十一烷酸酰胺、N-乙醇月桂酸酰胺、N-乙醇十三烷酸酰胺、N-乙醇肉豆蔻酸酰胺、N-乙醇十五烷酸酰胺、N-乙醇棕榈酸酰胺、N-乙醇十七烷酸酰胺、N-乙醇硬脂酸酰胺、N-乙醇十九烷酸酰胺、N-乙醇花生酸酰胺、N-乙醇二十一烷酸酰胺、N-乙醇山嵛酸酰胺、N-乙醇二十三烷酸酰胺、N-乙醇木焦油酸酰胺、N-乙醇蜡酸酰胺、N-乙醇褐煤酸酰胺、N-乙醇蜂花酸酰胺、N-乙醇油酸酰胺等的N-烷醇高级脂肪酸酰胺；
N,N-二乙醇十一烷酸酰胺、N,N-二乙醇月桂酸酰胺、N,N-二乙醇十三烷酸酰胺、N,N-二乙醇肉豆蔻酸酰胺、N,N-二乙醇十五烷酸酰胺、N,N-二乙醇棕榈酸酰胺、N,N-二乙醇十七烷酸酰胺、N,N-二乙醇硬脂酸酰胺、N,N-二乙醇十九烷酸酰胺、N,N-二乙醇花生酸酰胺、N,N-二乙醇二十一烷酸酰胺、N,N-二乙醇山嵛酸酰胺、N,N-二乙醇二十三烷酸酰胺、N,N-二乙醇木焦油酸酰胺、N,N-二乙醇蜡酸酰胺、N,N-二乙醇褐煤酸酰胺、N,N-二乙醇蜂花酸酰胺、N,N-二乙醇油酸酰胺等的N,N-二烷醇高级脂肪酸酰胺；
二甲基月桂基氧化胺、二甲基硬脂基氧化胺、二羟乙基月桂基氧化胺等氧化胺等。
它们之中，考虑容易将聚乙烯醇系薄膜的与正十六烷的接触角设定为目的的上述特定范围内的观点，优选高级脂肪酸酰胺、聚氧乙烯高级脂肪酸酰胺、N-烷醇高级脂肪酸酰胺、N,N-二烷醇高级脂肪酸酰胺等的高级脂肪酸酰胺系化合物，考虑溶解性的观点，尤其优选碳数10～30的高级脂肪酸酰胺系化合物，考虑制膜性的观点，进一步优选碳数15～20的高级脂肪酸酰胺系化合物。此外，上述聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基胺与上述高级脂肪酸酰胺系化合物并用较为理想。
上述高级脂肪酸酰胺系化合物可单独使用，也可并用2种以上。
上记高级脂肪酸酰胺系化合物加入至聚乙烯醇系树脂水溶液中的配混量(合计量)，相对于聚乙烯醇系树脂优选0.01～0.1重量％，尤其优选0.02～0.07重量％。该配混量若过少，则会有薄膜从浇铸面剥离的剥离性降低的倾向，若过多，则会有薄膜出现白色混浊的倾向。
考虑容易将本发明的聚乙烯醇系薄膜的与正十六烷的接触角设定至目的的上述特定范围内的观点，更优选使聚乙烯醇系树脂水溶液中所配混的上述高级脂肪酸酰胺系化合物的10～90重量％分解，尤其优选20～80重量％，进一步优选30～70重量％。
通过使用液相色谱质谱(LC/MS)或气相色谱质谱(GC/MS)等的分析方法测定制备后的水溶液中的高级脂肪酸酰胺系化合物的残留量来算出该分解量。
然后，据推测上述分解所产生的生成物与未分解而残留的上述高级脂肪酸酰胺系化合物一起作用，会对于所制造的聚乙烯醇系薄膜的表面状态造成影响，使与正十六烷的接触角成为上述特定的范围内。
此外该分解量可通过制备温度或制备时间(制备所花费的时间)来进行控制。制备温度是在含有上述高级脂肪酸酰胺系化合物的状态下进行制备时的上述聚乙烯醇系树脂水溶液的温度，本发明中设定为相对较高的温度。该制备温度如前述优选100～150℃，尤其优选110～145℃，进一步优选120～140℃。制备时间是在上述聚乙烯醇系树脂水溶液的制备中所花费的时间，更详细为从使其含有上述高级脂肪酸酰胺系化合物算起的时间，本发明中设定为相对较长的时间。该制备时间优选1～50小时，尤其优选5～40小时，进一步优选10～30小时。
如此获得的为制膜原液的聚乙烯醇系树脂水溶液的树脂浓度优选5～60重量％，尤其优选8～50重量％，进一步优选10～40重量％。该树脂浓度若过低，则会有干燥负荷变大，故生产能力降低的倾向，若过高，则会有粘度变得过高，故变得难以均匀地流延的倾向。
[制膜工序(B)]
接着，针对上述制膜工序(B)进行详细地说明。
上述聚乙烯醇系树脂水溶液首先进行消泡处理。就消泡方法而言，可列举静置消泡或通过具有通气孔的多螺杆挤出机的消泡等的方法。就具有通气孔的多螺杆挤出机而言，通常使用具有通气孔的双螺杆挤出机。
消泡处理后，就宽长条化或膜厚的均匀性等优良的观点，聚乙烯醇系树脂水溶液逐次以一定量导入至T型缝模，排出至浇铸模并流延，通过浇铸法进行制膜。
T型缝模出口的树脂温度优选80～100℃，尤其优选85～99℃。若该树脂温度过低，则会有流动不良的倾向，若过高，则会有发泡的倾向。
聚乙烯醇系树脂的水溶液的粘度在排出时优选50～200Pa·s，尤其优选70～150Pa·s。该水溶液的粘度若过低，则会有流动不良的倾向，若过高则流延变困难。
从T型缝模排出至浇铸模的水溶液的排出速度优选0.1～5m/分钟，尤其优选0.2～4m/分钟，进一步优选0.3～3m/分钟。该排出速度若过慢，则会有生产性差的倾向，若过快，则会有流延变困难的倾向。
在流延时，考虑增宽化或增长化、膜厚的均匀性等的观点，优选使用浇铸鼓作为浇铸模。就浇铸鼓而言，通常使用在以铁作为主成分的不锈钢(SUS)的表面施以为了防止刮伤的金属镀层的浇铸鼓。就金属镀层而言，可举例如铬镀层、镍镀层、锌镀层等，它们可单独使用或将2层以上层叠化来使用。就这些之中，考虑鼓表面的耐久性发面，最表面为铬电镀较为理想。
上述浇铸鼓的宽度优选4m以上，更优选5m以上。浇铸鼓的宽度若过小，则会有难以获得宽薄膜的倾向。
上述浇铸鼓的旋转速度优选1～50m/分钟，尤其优选2～40m/分钟，进一步优选3～35m/分钟。若该旋转速度过慢，则会有生产性降低的倾向，若过快，则会有干燥不足的倾向。
上述浇铸鼓的表面温度优选50～100℃，尤其优选60～97℃。若该表面温度过低，则有干燥不良的倾向，若过高，则会有水溶液发泡的倾向。
如此来进行制膜。
另外，此实施形态是以使用上述浇铸鼓(鼓型辊)作为制膜中使用的浇铸模的情况为例来进行说明的，但亦可于制膜中使用环形带等来替代该浇铸鼓。考虑增宽化或增长化、膜厚的均匀性优良的观点，优选使用浇铸鼓。
[干燥工序(C)]
接着，针对上述干燥工序(C)进行详细说明。该干燥工序(C)是通过将上述制膜而得到的薄膜接触多个金属制加热辊(以下简称为“热辊”。)等进行加热干燥的工序。
以浇铸鼓制膜而得到的薄膜的干燥如下进行：将薄膜从该浇铸鼓剥离后，使该薄膜的表面及背面交替地与多个热辊接触来进行。热辊的表面温度没有特别的限定，通常为40～150℃，进一步优选50～140℃。该表面温度若过低，则会有干燥不良的倾向，若过高，则会有过度干燥，导致起伏等外观不良的倾向。
[热处理工序(D)]
然后，针对上述热处理工序(D)进行详细说明。该热处理工序(D)是将上述干燥而得到的薄膜进行热处理的工序。该热处理工序(D)是因应需求而进行的任选工序。
就热处理方法而言，可举例如使用浮动式干燥器对于薄膜的两面吹送热风的方法、或使用红外线灯对于薄膜的两面照射近红外线的方法，就控制温度的观点，以浮动式干燥器来进行热处理较为理想。
热处理温度优选70～150℃，尤其优选80～140℃。热处理温度若过低，则会有聚乙烯醇系薄膜的耐水性不足的倾向，若过高，则会有偏光膜制造时的拉伸性降低的倾向。另外，该热处理温度在使用上述浮动式干燥器的情况下，意指吹送的热风的温度，在使用上述红外线灯的情况下，意指照射的近红外线的温度。热处理时间没有特别的限定，在使用浮动式干燥器时，优选10～100秒钟，尤其优选20～80秒钟。
[聚乙烯醇系薄膜]
在上述干燥工序(C)后因应需求经上述热处理工序(D)而得到的薄膜从宽度方向(TD)的两端部切开，成为在流动方向(MD)长的本发明的聚乙烯醇系薄膜。该聚乙烯醇系薄膜通过卷绕于芯管成为卷状来制作薄膜卷绕体。
如此获得的本发明的聚乙烯醇系薄膜如前述，与正十六烷的接触角成为特定的范围。该接触角与以往的聚乙烯醇系薄膜之间的差异如前述，据推测依存于在该薄膜内的上述高级脂肪酸酰胺系化合物的分解所产生的生成物及未分解而残留的高级脂肪酸酰胺系化合物，而非依存于该薄膜的表面粗糙度。本发明的聚乙烯醇系薄膜的表面与以往的聚乙烯醇系薄膜的表面同样地也为平滑，这些薄膜的表面粗糙度(Ra)在1～50nm的范围内。
此外，上述聚乙烯醇系薄膜的宽度，就偏光膜的增宽化的观点，优选4m以上，就进一步增宽化的观点，尤其优选4.5m以上，考虑避免破裂的观点，进一步优选4.5～7m。
上述聚乙烯醇系薄膜的长度，考虑偏光膜的大面积化的观点，优选4km以上，考虑更大面积化的观点，尤其优选4.5km以上，考虑运输重量的观点，进一步优选4.5～50km。
上述聚乙烯醇系薄膜的厚度，就适于偏光膜的薄型化的观点，厚度优选5～45μm，尤其优选5～30μm，考虑避免破裂的观点，进一步优选10～30μm。
上述聚乙烯醇系薄膜，就偏光膜制造时的染色性的观点，面内相位差优选50nm以下，尤其优选40nm以下，进一步优选30nm以下。
此处，针对使用本发明的聚乙烯醇系薄膜而获得的偏光膜的制造方法进行说明。
[偏光膜的制造方法]
本发明的偏光膜将上述聚乙烯醇系薄膜从上述薄膜卷绕体拉出并沿水平方向输送，经溶胀、染色、硼酸交联、拉伸、清洗、干燥等工序来制造。
溶胀工序在染色工序前施行。通过溶胀工序，可清洗聚乙烯醇系薄膜表面的污垢，此外也有通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀来防止染色不均匀等的效果。在溶胀工序中，通常使用水作为处理液。上述处理液只要主成分为水即可，亦可加入少量的碘化合物、表面活性剂等添加物、醇等。溶胀浴的温度通常为10～45℃左右，溶胀浴中的浸渍时间通常为0.1～10分钟左右。
染色工序通过使聚乙烯醇系薄膜与含有碘或二色性染料的液体接触来进行。通常使用碘-碘化钾的水溶液，碘的浓度适合为0.1～2g/L，碘化钾的浓度适合为1～100g/L。染色时间就实用上为30～500秒钟左右。处理浴的温度优选5～50℃。水溶液中含有水溶剂，除此之外，还可少量含有和水具有相溶性的有机溶剂。
硼酸交联工序使用硼酸或硼砂等硼化合物来进行。硼化合物以水溶液或水-有机溶剂混合液的形态且浓度为10～100g/L左右来使用，就偏光性能稳定的观点，使液体中有碘化钾共存较为理想。处理时的温度优选30～70℃左右，处理时间优选0.1～20分钟左右，此外，因应需求也可在处理中进行拉伸操作。
拉伸工序优选沿单轴方向[流动方向(MD)]拉伸3～10倍，更优选拉伸3.5～6倍。此时，沿着垂直于拉伸方向的方向也进行些许拉伸(防止宽度方向(TD)收缩的程度或其以上的拉伸)亦无妨。拉伸时的温度优选30～170℃。进一步地，拉伸倍率在最后设定为上述范围内即可，拉伸操作不仅限一次，也可在偏光膜制造工序中实施多次。
清洗工序例如通过将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水、或碘化钾等碘化物的水溶液中来进行，可除去在该聚乙烯醇系薄膜的表面产生的析出物。使用碘化钾水溶液时碘化钾浓度为1～80g/L左右。清洗处理时的温度通常为5～50℃，优选10～45℃。处理时间通常为1～300秒钟，优选10～240秒钟。另外，可适当地组合水清洗及利用碘化钾水溶液的清洗来进行。
干燥工序例如将上述聚乙烯醇系薄膜于空气中在40～80℃下干燥1～10分钟来进行。
如此而获得本发明的偏光膜。本发明的偏光膜的偏光度优选99.8％以上，更优选99.9％以上。若偏光度过低的话，会有液晶显示器的对比度降低的倾向。
另外，一般根据在使2片偏光膜的取向方向为同一方向地叠置的状态下以波长λ测定的光线透射率(H11)、及在使2片偏光膜的取向方向为相互垂直的方向地叠置的状态下以波长λ测定的光线透射率(H1)，按照下式算出偏光度。
偏光度＝[(H11-H1)/(H11+H1)]1/2
此外，本发明的偏光膜的单体透射率优选44％以上。该单体透射率若过低，则会有无法达成液晶显示器的高亮度化的倾向。
单体透射率是使用分光光度计测定偏光膜单体的光线透射率而得到的值。
[偏光板的制造方法]
如此获得的偏光膜用于偏光板的制造。即，该偏光板通过于上述偏光膜的单面或两面层叠粘接光学上为各向同性的高分子薄膜或片材作为保护膜来制作。就保护膜而言，可举例如三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、环烯烃聚合物、环烯烃共聚物、聚苯乙烯、聚醚砜、聚亚芳基酯、聚-4-甲基戊烯、聚苯醚等的薄膜或片材。
贴合方法可通过公知方法进行，例如将液状的粘接剂组合物均匀地涂布于偏光膜、保护薄膜、或这两者后，将两者粘贴在一起并压接，通过加热或照射活性能量射线来进行。
此外，也可于偏光膜的单面或两面涂布氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、尿素树脂等固化性树脂，并使其固化形成固化层而制成偏光板。通过如此方式进行制作，则上述固化层替代上述保护薄膜，可达成薄膜化。
使用了本发明的聚乙烯醇系薄膜的偏光膜或偏光板的偏光性能优良，可理想地使用于便携信息终端设备、计算机、电视、投影机、广告牌、桌上型电子计算器、电子钟、文字处理器、电子纸、游戏机、录放机、照相机、相框、温度计、音响、汽车或机械类的仪表等液晶显示设备、太阳眼镜、防眩光眼镜、立体眼镜、穿戴式显示器、显示元件(CRT、LCD、有机EL、电子纸等)用抗反射层、光纤通讯设备、医疗设备、建筑材料、玩具等。
实施例
以下列举实施例来更具体地说明本发明，但本发明在不超过其要旨的情况下并不限定于以下的实施例。
然后，如下述方式来测定及评价以下实施例及比较例中的聚乙烯醇系树脂水溶液的特性(高级脂肪酸酰胺系化合物的分解量)及聚乙烯醇系薄膜的特性(与正十六烷的接触角)及偏光膜的特性(染色不均匀、偏光度、单体透射率)。
<测定条件>
(1)高级脂肪酸酰胺系化合物的分解量(重量％)
从制备后的聚乙烯醇系树脂水溶液采取10g的样本，使用Dionex公司制ASE-200(11mL槽)，通过高速溶剂萃取法(Accelerated Solvent Extraction)，将高级脂肪酸酰胺系化合物萃取至甲醇/水(9/1)的溶剂中。将萃取后的固体成分干燥后，进行秤量来测定聚乙烯醇树脂的含量A(g)。另一方面，将萃取液浓缩后，溶解于甲醇制成10mL的液相色谱质谱(LC/MS)的样本，通过以下的测定装置及测定条件来测定高级脂肪酸酰胺系化合物的含量B(g)。
(液相色谱)
装置：Agilent公司制Agilent Technologies HP1100
柱：YMC-Pack ODS-A 150×3.0mmφ5μm、柱温度30℃
移动相：10mM AcONH4/MeOH＝25/75(0min)→5/95(15-30min)、流量0.4mL/min
(质谱)
装置：Thermo公司制Thermo Electron LCQ Deca XP Max
测定模式：Positive ion mode
MS检测器：Full-Scan(m/z 100-2000)&MS/MS
由获得的高级脂肪酸酰胺系化合物的含量B(g)及上述聚乙烯醇树脂的含量A(g)，依循下列式来求得相对于聚乙烯醇树脂的高级脂肪酸酰胺系化合物的残留量(重量％)。
残留量(重量％)＝100×B(g)/A(g)
然后，由该高级脂肪酸酰胺系化合物的残留量(重量％)及相对于聚乙烯醇树脂的高级脂肪酸酰胺系化合物的配混量(重量％)，依循下列式算出高级脂肪酸酰胺系化合物的分解量(重量％)。
分解量(重量％)＝100×[配混量(重量％)-残留量(重量％)]/配混量(重量％)
(2)与正十六烷的接触角(°)
从获得的聚乙烯醇系薄膜切出10cm×10cm的试验片，于23℃、50％RH调湿24小时后，使用协和界面科学公司制可携式接触角计PCA-1，依循JIS-R3257(1999)，测定在23℃、50％RH下的与正十六烷的接触角(θ/2法)。正十六烷的液滴量为1μL。使从液滴与薄膜接触算起0.1秒后的接触角为θ0S(°)，随时间经过进行测定直到1秒后，使1秒后的值为θ1S(°)。测定以聚乙烯醇系薄膜与浇铸鼓接触的面为表面、另一面为背面，对两面进行测定。
(3)染色不均匀
从获得的偏光膜切出长度30cm×宽度30cm的试验片，以45°的角度夹在正交偏光状态的2片偏光板(单体透射率43.5％、偏光度99.9％)之间后，使用表面照度14,000勒克斯(lx)的灯箱，以透射模式观察染色不均匀，通过以下的基准进行评价。
(评价基准)
○…整面完全没有染色不均匀。
△…整面中小于20％的区域有染色不均匀。
×…整面中20％以上的区域有染色不均匀。
(4)偏光度(％)、单体透射率(％)
从获得的偏光膜切出长度4cm×宽度4cm的样本，使用自动偏光薄膜测定装置(日本分光公司制：VAP7070)来测定偏光度(％)及单体透射率(％)。
<实施例1>
(聚乙烯醇系薄膜的制造)
于5,000L的溶解罐中加入重均分子量142,000、皂化度99.9摩尔％的聚乙烯醇系树脂1,000kg、水2,500kg、作为增塑剂的甘油105kg、及作为表面活性剂的N,N-二乙醇月桂酸酰胺(碳数16)0.3kg(相对于聚乙烯醇系树脂的配混量0.03重量％)，边搅拌边吹入水蒸气进行加压溶解，制备树脂浓度25重量％的聚乙烯醇系树脂水溶液。该制备的制备温度为140℃，制备时间为20小时。测定获得的水溶液中的N,N-二乙醇月桂酸酰胺的残留量，结果相对于聚乙烯醇树脂为0.009重量％，高级脂肪酸酰胺系化合物的分解量为70重量％。
接着将上述聚乙烯醇系树脂水溶液供给至双螺杆挤出机进行消泡后，将水溶液温度设定为95℃，从T型缝模排出口排出(排出速度1.8m/分钟)至旋转的浇铸鼓并流延来进行制膜。将该制膜而得到的薄膜从浇铸鼓剥离，并在将该薄膜的表面及背面交替地与合计10根热辊接触的状态下进行干燥。然后，从上述剥离而得到的薄膜两面吹送140℃的热风进行热处理后，将宽度方向(TD)的两端部切开，获得聚乙烯醇系薄膜(厚度45μm、宽度5m、长度5km)。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如同下述表1所示。最后将该聚乙烯醇系薄膜卷绕于芯管成为卷状而获得薄膜卷绕体。
(偏光膜的制造)
将获得的聚乙烯醇系薄膜从上述薄膜卷绕体拉出，在沿水平方向运送的状态下，边浸渍于水温30℃的水槽中使其溶胀边沿流动方向(MD)拉伸为1.7倍。然后，边浸渍于由碘0.5g/L、碘化钾30g/L构成的30℃的水溶液中进行染色边沿流动方向(MD)拉伸为1.6倍，然后边浸渍于组成为硼酸40g/L、碘化钾30g/L的水溶液(50℃)中进行硼酸交联边沿流动方向(MD)进行单轴拉伸，拉伸为2.1倍。最后，以碘化钾水溶液进行清洗，并于50℃干燥2分钟，获得总拉伸倍率5.7倍的偏光膜。获得的偏光膜的特性如同下列表1所示。
<实施例2>
在实施例1中，将制备时间设定为10小时，除此以外，以与实施例1同样的方式来获得聚乙烯醇系薄膜。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如同下述表1所示。此外，以与实施例1同样的方式来获得偏光膜。获得的偏光膜的特性如同下述表1所示。
<实施例3>
在实施例1中，将制备温度设定为120℃，除此以外，以与实施例1同样的方式来获得聚乙烯醇系薄膜。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如同下述表1所示。此外，以与实施例1同样的方式获得偏光膜。获得的偏光膜的特性如同下述表1所示。
<实施例4>
在实施例1中，将制备温度设定为100℃，除此以外，以与实施例1同样的方式来获得聚乙烯醇系薄膜。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如同下述表1所示。此外，以与实施例1同样的方式获得偏光膜。获得的偏光膜的特性如同下述表1所示。
<实施例5>
在实施例1中，将N,N-二乙醇月桂酸酰胺设定为0.5kg(相对于聚乙烯醇系树脂的配混量0.05重量％)，除此以外，以与实施例1同样的方式来获得聚乙烯醇系薄膜。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如同下述表1所示。此外，以与实施例1同样的方式获得偏光膜。获得的偏光膜的特性如同下述表1所示。
<实施例6>
在实施例1中，除了使用N,N-二乙醇月桂酸酰胺0.3kg(相对于聚乙烯醇系树脂的配混量0.03重量％)，还使用硬脂酸酰胺(碳数18)0.1kg(相对于聚乙烯醇系树脂的配混量0.01重量％)，除此以外，以与实施例1同样的方式来获得聚乙烯醇系薄膜。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如同下述表1所示。此外，以与实施例1同样的方式获得偏光膜。获得的偏光膜的特性如同下述表1所示。
另外，测定获得的水溶液中的N,N-二乙醇月桂酸酰胺及硬脂酸酰胺的残留量，结果相对于聚乙烯醇系树脂分别为0.021重量％及0.002重量％，高级脂肪酸酰胺系化合物的分解量(N,N-二乙醇月桂酸酰胺与硬脂酸酰胺的合计值)为42重量％。
<实施例7>
在实施例1中，除了使用N,N-二乙醇月桂酸酰胺0.3kg(相对于聚乙烯醇系树脂的配混量0.03重量％)，还使用聚氧乙烯十二烷基胺(平均碳数28)0.2kg(相对于聚乙烯醇系树脂的配混量0.02重量％)，除此以外以与实施例1同样的方式来获得聚乙烯醇系薄膜。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如同下述表1所示。此外，以与实施例1同样的方式获得偏光膜。获得的偏光膜的特性如同下述表1所示。
另外，测定获得的水溶液中的聚氧乙烯十二烷基胺的残留量，结果相对于聚乙烯醇树脂为0.02重量％，未确认其分解。此外，测定N,N-二乙醇月桂酸酰胺的残留量，结果相对于聚乙烯醇系树脂为0.009重量％，高级脂肪酸酰胺系化合物(仅N,N-二乙醇月桂酸酰胺)的分解量为70重量％。
<实施例8>
在实施例1中，将排出速度设定为1.25m/分钟而将薄膜厚设定为30μm，除此以外，以与实施例1同样的方式获得聚乙烯醇系薄膜。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如同下述表1所示。此外，以与实施例1同样的方式获得偏光膜。获得的偏光膜的特性如同下述表1所示。
<比较例1>
在实施例1中，将制备温度设定为160℃，除此以外，以与实施例1同样的方式获得聚乙烯醇系薄膜。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如同下述表2所示。此外，以与实施例1同样的方式获得偏光膜。获得的偏光膜的特性如同下述表2所示。
<比较例2>
在实施例1中，使用聚氧乙烯十二烷基胺0.2kg(相对于聚乙烯醇系树脂的配混量0.02重量％)替代N,N-二乙醇月桂酸酰胺0.3kg(相对于聚乙烯醇系树脂的配混量0.03重量％)，除此以外，以与实施例1同样的方式来获得聚乙烯醇系薄膜。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如同下述表2所示。此外，以与实施例1同样的方式获得偏光膜。获得的偏光膜的特性如同下述表2所示。
另外，测定获得的水溶液中的聚氧乙烯十二烷基胺的残留量，结果相对于聚乙烯醇树脂为0.02重量％，未确认其分解。
<比较例3>
在实施例1中，将制备温度设为100℃，将制备时间设为1小时，除此以外，以与实施例1同样的方式来获得聚乙烯醇系薄膜。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如同下述表2所示。此外，以与实施例1同样的方式获得偏光膜。获得的偏光膜的特性如同下述表2所示。
[表1]
[表2]
可知实施例1～8的聚乙烯醇系薄膜与正十六烷的接触角在本发明的特定的范围内，故使用了这些聚乙烯醇系薄膜的偏光膜无染色不均匀，且偏光性能优良。相对于此，可知比较例1～3的聚乙烯醇系薄膜在本发明的特定的范围外，故使用了这些聚乙烯醇系薄膜的偏光膜有染色不均匀，且偏光性能差。
另外，实施例1～8的偏光度为99.84％以上，比较例1～3的偏光度为99.75～99.76，虽然它们的差在数值上差异并不大，但若将上述偏光膜用于液晶显示器，则就该液晶显示器的对比度的观点，实施例1～8具有较大的优势。
在上述实施例中展示了本发明的具体的形态，但上述实施例仅为单纯的示例，并没有限定的含意。对本领域技术人员而言显而易见的各种变化均意欲包括于本发明的范围内。
产业上的可利用性
使用了本发明的聚乙烯醇系薄膜的偏光膜或偏光板的偏光性能优良，可理想地使用于桌上型电子计算器、电子钟、文字处理器、计算机、便携信息终端设备、电视、投影机、广告牌、电子纸、游戏机、录放机、照相机、相框、温度计、音响、汽车或机械类的仪表等液晶显示设备、太阳眼镜、防眩光眼镜、立体眼镜、穿戴式显示器、显示元件(CRT、LCD、有机EL、电子纸等)用抗反射膜、光纤通讯设备、医疗设备、建筑材料、玩具、光纤通信设备、医疗设备、建筑材料、玩具等。

Claims (11)

1.一种聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，从正十六烷的液滴的接触算起1秒后的该正十六烷与薄膜的接触角θ1S为5～13°。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，上述薄膜两面的第1面的上述接触角θ1S与第2面的上述接触角θ1S'之间的差δθ1S＝|θ1S-θ1S'|为2°以内。
3.根据权利要求1或2所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，在上述薄膜两面的各面，上述接触角θ1S与从上述正十六烷的液滴的接触算起0.1秒后的该正十六烷与薄膜的接触角θ0S之间的差Δθ＝|θ0S-θ1S|为3～7°。
4.一种聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其是制造权利要求1～3中任一项所述的聚乙烯醇系薄膜的方法，其特征在于，具备下述的工序：
制备工序，制备聚乙烯醇系树脂的水溶液；
制膜工序，将该制备而得到的水溶液连续地流延于浇铸模来进行制膜；以及
干燥工序，将该制膜而得到的薄膜从浇铸模剥离后，使该薄膜干燥。
5.根据权利要求4所述的聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其特征在于，在上述制备工序中，上述聚乙烯醇系树脂的水溶液是将碳数10～30的高级脂肪酸酰胺系化合物相对于上述聚乙烯醇系树脂以0.01～0.1重量％配混的水溶液在100～150℃下进行制备而得到的。
6.根据权利要求5所述的聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其特征在于，在上述制备工序中，使配混的上述高级脂肪酸酰胺系化合物的10～90重量％分解。
7.根据权利要求4～6中任一项所述的聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其特征在于，在上述制备工序中，制备上述聚乙烯醇系树脂的水溶液所花费的时间为5～40小时。
8.一种聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，其是通过权利要求4～7中任一项所述的聚乙烯醇系薄膜的制造方法所制造的。
9.根据权利要求1～3、8中任一项所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，用于偏光膜的制造。
10.根据权利要求1～3、8、9中任一项所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，厚度为5～45μm。
11.一种偏光膜，其特征在于，使用了权利要求1～3、8～10中任一项所述的聚乙烯醇系薄膜。
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