CN109310607A - 携带喹啉衍生单元的偶氮甲碱类型的化合物用于染色角蛋白纤维的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种选自具有下式(I)的化合物、其光学和几何异构体及其互变异构体，以及还有其与酸或碱的加成盐，以及其溶剂化物的化合物：(I)。本发明还涉及所述特定化合物和组合物用于染色角蛋白纤维的用途。

Description

携带喹啉衍生单元的偶氮甲碱类型的化合物用于染色角蛋白 纤维的用途
本发明涉及携带喹啉衍生单元的偶氮甲碱类型的新颖化合物并且涉及其用于染色角蛋白纤维、并且特别是人角蛋白纤维如头发的用途，并且还涉及一种用于使用所述化合物处理角蛋白纤维的方法。
已知的惯例是用含有直接染料的染料组合物染色角蛋白纤维。这些化合物是有色的且着色分子，这些分子对纤维具有亲和力。已知的惯例是例如使用硝基苯类型的直接染料，蒽醌或硝基吡啶染料，以及偶氮、呫吨、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷类型的染料。
如果希望获得纤维的同时增亮，通常任选地在氧化剂存在下将这些染料施加至纤维。一旦已经过停留时间，冲洗、任选地洗涤并且干燥纤维。
由使用直接染料产生的着色是经常易染的着色，但是然而仅是临时性的或半永久性的，这是因为将这些直接染料结合至角蛋白纤维上的相互作用的性质、以及它们从该纤维的表面和/或芯的脱附造成了它们的弱染色力和它们相对于洗涤或出汗的差的相对持久性。这些直接染料还通常是光敏感的，因为生色团对光化学侵蚀的抵抗力低，导致头发的着色随时间的推移褪色或颜色变化。这些染料对光的敏感性取决于它们的均匀分布或它们作为聚集体在角蛋白纤维中和/或上的分布。
因此，在此领域中仍然需要进展以便提供用于染色人头发使得可以获得强的新色调、特别是蓝色的新颖组合物，其在头发上表现出良好的吸收性和良好的抗外部侵蚀性。
此外，一些直接染料在包含氧化剂如过酸盐和/或过氧化氢的漂白混合物中用作“漂白增强剂”，以中和头发纤维的背景淡化并调节所获得的最终颜色，并且防止该颜色变为橙色或黄色调。
因此在该用途的上下文中，寻求与这些氧化剂相容的直接染料，这些直接染料在其存在下具有良好的稳定性。
本发明的目的是提供用于染色角蛋白纤维的新颖直接染料，这些直接染料具有改善的染色特性和与氧化剂的良好相容性。
具体地，本发明的目的之一是提供直接染料，这些直接染料能够在头发纤维上良好吸收，使得有可能以各种色调获得强烈的、易染的、美观的、略具选择性的着色，该着色显示了对头发可能经受的各种侵蚀因素(如洗发水、光、汗液和永久性重新成形)的良好抵抗力，并且在氧化剂存在下是稳定的。
因此，本申请人已经出人意料地发现，选自具有如以下定义的式(I)的衍生自喹啉的偶氮甲碱类型染料的特定化合物、其光学异构体、几何异构体和互变异构体、其与酸或碱的加成盐以及其溶剂化物如水合物使得可以实现此目的。
更具体地，本发明的主题是具有下式(I)的化合物，其光学异构体、几何异构体和互变异构体，以及还有其与酸或碱的加成盐，以及其溶剂化物：
其中：
·n表示等于0、1、2、3、4、5或6的整数，优选地等于0，应理解未被基团R3取代的位置带有氢原子，
·R1和R2独立地表示
-氢原子
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
R1和R2可以与它们所附接的氮一起形成阳离子或非阳离子的、4至7元的、非芳香族杂环，所述杂环可以含有一个或多个氮、氧或硫原子并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-或者直链或支链的C1-C6烷基，
·R3表示：
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
·K表示对应于以下通式(II)至(IV)的基团：
其中：
·m表示等于0、1、2、3或4的整数，优选地等于0、1或2，应理解未被基团R4取代的位置带有氢原子，
·m’表示等于0、1、2、3或4的整数，优选地等于0，应理解未被基团R’4取代的位置带有氢原子，
·p表示等于0、1、2、3或4的整数，优选地等于1或2，
·R4表示：
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-直链或支链的C1-C6烷氧基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-卤素，
·R’4表示：
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-直链或支链的C1-C6烷氧基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-卤素，
·R5表示：
-氢原子，
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-直链或支链的C1-C6烷氧基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-卤素，
-羟基，
-基团-NR7R8，其中R7和R8独立地表示：
-氢原子，
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
R7和R8可以与它们所附接的氮一起形成阳离子或非阳离子的、4至7元的杂环，所述杂环可以含有一个或多个氮、氧或硫原子并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵、C1-C6烷基咪唑鎓、C1-C6烷基吡啶鎓或者直链或支链的C1-C6烷基，
·R6表示：
-氢原子
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-直链或支链的C1-C6烷氧基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-卤素，
-羟基，
-基团-NR9R10，
其中R9和R10独立地表示
-氢原子
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、C1-C6烷基哌啶鎓An-、和直链或支链的C1-C6烷基
R9和R10可以与它们所附接的氮一起形成阳离子或非阳离子的、4至7元的、非芳香族杂环，所述杂环可以含有一个或多个氮、氧或硫原子并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵、C1-C6烷基咪唑鎓、C1-C6烷基吡啶鎓或者直链或支链的C1-C6烷基，
·X表示：
-羟基，
-直链或支链的C1-C6烷氧基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-基团-NR11R12，
其中R11和R12独立地表示
-氢原子
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、直链或支链的C1-C6烷基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
R11和R12可以与它们所附接的氮一起形成阳离子或非阳离子的、4至7元的、非芳香族杂环，所述杂环可以含有一个或多个氮、氧或硫原子并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵、C1-C6烷基咪唑鎓、C1-C6烷基吡啶鎓或者直链或支链的C1-C6烷基，应理解当所述具有式(I)的化合物带正电时，则它包含与该一个或多个阳离子电荷一样多的一个或多个阴离子抗衡离子An-以实现分子的电中性。
如上所定义的根据本发明的化合物对于染色角蛋白纤维是有用的。它们使得可以获得具有变化的、强的、易染的、美观的、不是非常有选择性的色调的着色。此外，使用染料(I)获得的着色对头发可能经受的各种侵蚀因素(如洗发水、光、汗液和永久性重新成形)表现出良好的牢度和耐受。
本发明的主题还是选自具有如本发明定义的式(I)的化合物的这些化合物、其光学异构体、几何异构体和互变异构体，以及还有其与酸或碱的加成盐以及其溶剂化物中的至少一种用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。
本发明的另一个主题是一种用于染色角蛋白纤维的组合物，该组合物在适用于染色的介质中包含至少一种根据本发明的化合物。
本发明的主题还是一种用于使用这种组合物染色角蛋白纤维的方法。
本发明的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例之后变得甚至更加清晰。
在下文中，并且除非另有说明，否则值的范围的界限包括在该范围内，特别在表述“在...之间”和“从...至...的范围内”中。
在本说明书中使用的表述“至少一个(种)”等同于表述“一个(种)或多个(种)”。
在本发明的上下文中，除非另有说明，否则术语“烷基”旨在是指直链或支链的烷基。
饱和或不饱和的并且任选稠合的环也可以被任选取代。
烷基是饱和的、直链或支链的，通常是C1-C10，并且特别是C1-C10烃基的基团，优选C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。
烯基是不饱和的、直链或支链的包含至少一个双键的C2-C10烃基的基团，特别是C2-C6烯基，如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、2-甲基亚丙基和亚癸基。
炔基是不饱和的、直链或支链的包含至少一个三键的C2-C10烃基的基团，特别是C2-C6炔基。
烷氧基是具有如上所定义的烷基、优选C1-C10烷基的烷基-氧基基团，如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。
烷氧基烷基优选为(C1-C20)烷氧基(C1-C20)烷基，如甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基和乙氧基乙基。
出于本发明的目的，术语“打断”旨在是指烷基在所述烷基的碳基链上被一个或多个杂原子打断。可以提及的实例包括-Ak-O-Ak”、-Ak-N(R)-Ak”、-Ak-O-Ak'-N(R)-Ak”、-Ak-N(R)-Ak'-N(R)-Ak”或-Ak-O-Ak'-O-Ak”，其中Ak和Ak'表示C1-C4亚烷基并且Ak”表示C1-C4烷基。
卤素优选地选自氟、氯、溴和碘原子。
“烷基羰基”基团是具有如之前所定义的烷基、优选C1-C10烷基的烷基-羰基，如乙酰基。
“烷氧基羰基”基团是具有如之前所定义的烷基的-O-C(O)-烷基，例如乙酸酯、丙酸酯、柠檬酸酯、酒石酸酯、葡萄糖酸酯和乳酸酯。
当“烷基”、“烯基”、“环状”和“环烷基”基团被取代时，它们被至少一个选自以下项的由至少一个碳原子携带的取代基取代：1)卤素原子；选自以下项的基团：2)羟基；3)氧代基(oxo)；4)C1-C2烷氧基；5)C1-C10烷氧基羰基；6)C1-C10烷基羰基；7)(多)羟基(C2-C4)烷基；8)(多)羟基(C2-C4)烷氧基；9)氨基；10)季铵-N R’R”R”’,M-，其中R’、R”和R”’，可以是相同或不同的，表示氢原子或C1-C4烷基；并且M-表示阴离子抗衡离子、特别是卤离子；11)5或6元杂环烷基；12)任选地阳离子的5或6元杂芳基，优选咪唑鎓，任选被C1-C4烷基、优选甲基取代；13)被一个或两个相同或不同的C1-C6烷基取代的氨基，这些烷基任选地至少携带：i)羟基，ii)任选被一个或两个C1-C3烷基取代的氨基，所述烷基有可能与它们所附接的氮原子形成饱和或不饱和的5至7元杂环，所述杂环任选地包含至少一个其他氮或非氮杂原子，iii)季铵-N+R’R”R”’,M-，其中R’、R”和R”’，可以是相同或不同的，表示氢原子或C1-C4烷基；并且M-表示阴离子抗衡离子、特别是卤离子；iv)任选地阳离子的5或6元杂芳基，优选咪唑鎓，任选被C1-C4烷基、优选甲基取代；14)酰氨基(-NR-C(O)-R’)，其中基团R是氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基，并且基团R'是C1-C2烷基；15)氨基甲酰基((R)2N-C(O)-)，其中基团R，可以是相同或不同的，表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基；16)烷基磺酰基氨基(R’S(O)2-N(R)-)，其中基团R表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基，并且基团R'表示C1-C4烷基、苯基；17)氨基磺酰基((R)2N-S(O)2-)，其中基团R，可以是相同或不同的，表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基；18)呈酸或盐化形式的羧基(优选用碱金属或取代的或未取代的铵盐化的)；19)氰基；20)硝基；21)亚硝基；22)任选被一个或多个羟基取代的苯氧基；23)任选被一个或多个羟基取代的苯基羰基氧基；24)任选被一个或多个羟基取代的苯基氧基羰基；以及25)任选被一个或多个羟基取代的苯基。
当“芳基”、“杂环”或“杂芳基”基团或这些基团的芳基、杂芳基或杂环部分被取代时，它们被至少一个选自以下项的由至少一个碳原子携带的取代基取代：1)卤素；2)C1-C10烷基、优选C1-C8烷基，任选被一个或多个选自以下基团的基团取代：i)羟基，ii)C1-C2烷氧基，iii)(多)羟基(C2-C4)烷氧基，iv)酰氨基，v)被两个相同或不同的任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基取代的氨基，或者这两个烷基有可能与它们所附接的氮原子形成饱和或不饱和的5至7元、优选5或6元杂环，所述杂环任选地包含另一个氮或非氮杂原子；3)羟基；4)C1-C2烷氧基；5)C1-C10烷氧基羰基；6)C1-C10烷基羰基氧基；7)(多)羟基(C2-C4)烷基；8)氨基；9)5或6元杂环烷基；10)任选地阳离子的5或6元杂芳基，优选咪唑鎓，任选被(C1-C4)烷基、优选地甲基取代；11)被一个或两个相同或不同的C1-C6烷基取代的氨基，这些烷基任选地至少携带：i)羟基，ii)任选被一个或两个C1-C3烷基取代的氨基，所述烷基有可能与它们所附接的氮原子形成饱和或不饱和的5至7元杂环，所述杂环任选地包含至少一个其他氮或非氮杂原子，iii)季铵-N+R’R”R”’,M-，其中R’、R”和R”’，可以是相同或不同的，表示氢原子或C1-C4烷基；并且M-表示阴离子抗衡离子、特别是卤离子；iv)任选地阳离子的5或6元杂芳基，优选咪唑鎓，任选被C1-C4烷基、优选甲基取代；12)季铵-N+R’R”R”’,M-，其中R’、R”、R”’和M-是如之前所定义的；13)酰氨基(-N(R)-C(O)-R’)，其中基团R是氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基，并且基团R’是C1-C2烷基；14)氨基甲酰基((R)2N-C(O)-)，其中基团R，可以是相同或不同的，表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基；15)烷基磺酰基氨基(R’S(O)2-N(R)-)，其中基团R表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基，并且基团R’表示C1-C4烷基、苯基；16)氨基磺酰基((R)2N-S(O)2-)，其中基团R，可以是相同或不同的，表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基；17)呈酸或盐化形式的羧基(优选用碱金属或取代的或未取代的铵盐化的)；18)氰基；19)硝基；20)亚硝基；21)多卤烷基，优选三氟甲基；22)羧基；23)任选被一个或多个羟基取代的苯基羰基氧基；24)任选被一个或多个羟基取代的苯基氧基羰基；25)任选被一个或多个羟基或烷氧基取代的苯基；和26)苯氧基。
术语“任选取代的氨基”基团旨在是指可以携带一个或两个以下各的氨基：1)相同或不同的C1-C6烷基，任选地至少携带以下项：i)羟基，ii)任选被一个或两个C1-C3烷基取代的氨基，所述烷基或这两个烷基与它们所附接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选取代的5至7元杂环，所述杂环任选地包含至少一个其他氮或非氮杂原子；2)-C(O)(烷基)，该烷基可能被取代；3)-C(O)O(烷基)，该烷基可能被取代；4)-C(O)NH(烷基)，该烷基可能被取代；5)-SO2(烷基)，该烷基可能被取代。
“环状”基团是稠合或非稠合的、饱和或不饱和的、芳香族或非芳香族单环或多环基团，这些基团包含4至30个碳环成员、优选5至15个碳原子，任选被如之前所定义的一个或多个原子或基团(特别是一个或多个烷基、烷氧基、羧基、羟基、胺或氧代基)取代。
“芳基”基团是稠合或非稠合的、单环或多环碳基基团，优选包含6至20个碳原子，并且其中至少一个环是芳香族的；优选选自苯基、联苯基、萘基、茚基、蒽基和四氢萘基；更优选地，本发明的芳基是苯基。
“杂环”基团是稠合或非稠合的、饱和或不饱和的、芳香族或非芳香族的、单环或多环的、任选阳离子的4至30元、优选5至15元的基团，在至少一个环中至少一个环成员是特别选自O、N和S的杂原子，优选包含1至6个杂原子、特别是O或N，任选被一个或多个如之前所定义的原子或基团(特别是一个或多个烷基、烷氧基、羧基、羟基、胺或氧代基)取代。
当杂环是阳离子时，则它在环内部(内环)或环外部(环外)携带阳离子电荷，即杂环被阳离子基团取代。
“杂芳基”基团是稠合或非稠合的、优选5至22元的单环或多环基团，包含1至6个选自氮、氧和硫原子的杂原子，并且其中的至少一个环是芳香族的；优选地，这些杂芳基选自吖啶基、苯并咪唑基、苯并双三唑基、苯并吡唑基、苯并哒嗪基、苯并喹啉基、苯并噻唑基、苯并三唑基、苯并噁唑基、吡啶基、四唑基、二氢噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑基、吲哚基、异喹啉基、萘并咪唑基、萘并噁唑基、萘并吡唑基、噁二唑基、噁唑基、噁唑并吡啶基、吩嗪基、吩噁唑基、吡嗪基、吡唑基、吡喃基(pyrilyl)、吡唑基三唑基(pyrazoyltriazyl)、吡啶基、吡啶并咪唑基、吡咯基、喹啉基、四唑基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡啶基(thiazolopyridyl)、噻唑基咪唑基、硫代吡喃基(thiopyrylyl)、三唑基、呫吨基及其铵盐。
在本发明中可以使用的杂环基团中，可以特别提及呋喃基、吡喃基、吡咯基、哌嗪基、哌啶基、吗啉基、咪唑基、吡唑基、吡啶基和噻吩基。优选地，杂环基团是稠合杂芳基，如苯并呋喃基、苯并吡喃基、呫吨基、吲哚基、异吲哚基、喹啉基、异喹啉基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、二氢吲哚基、异二氢吲哚基、香豆素基或异香豆素基，这些基团有可能特别地被一个或多个不相邻的羟基取代。
“杂环烷基”基团是如之前所定义的饱和的杂环基团，如四氢呋喃基、四氢吡喃基、哌嗪基、哌啶基或吗啉基。
环烷基是如之前所定义的环状基团，优选地饱和的C4-C8单环基团，如环丁基、环戊基或环己基。环烷基可以特别地被烷基、烷氧基、羧酸、羟基、胺和酮基团取代。
术语“阴离子抗衡离子”旨在是指阴离子或衍生自有机或无机酸盐的阴离子基团，其使染料的阳离子电荷平衡；更特别地，该阴离子抗衡离子选自：i)卤离子，如氯离子或溴离子；ii)硝酸根；iii)磺酸根，包括C1-C6烷基磺酸根：Alk-S(O)2O-，如甲烷磺酸盐或甲磺酸盐以及乙烷磺酸盐；iv)芳基磺酸根：Ar-S(O)2O-，如苯磺酸根和甲苯磺酸根(toluenesulfonate或tosylate)；v)柠檬酸根；vi)琥珀酸根；vii)酒石酸根；viii)乳酸根；ix)烷基硫酸根：Alk-O-S(O)O-，如甲基硫酸根和乙基硫酸根；x)芳基硫酸根：Ar-O-S(O)O-，如苯硫酸根和甲苯硫酸根；xi)烷氧基硫酸根：Alk-O-S(O)2O-，如甲氧基硫酸根和乙氧基硫酸根；xii)芳氧基硫酸根：Ar-O-S(O)2O-，xiii)磷酸根O＝P(OH)2-O-、O＝P(O-)2-OH O＝P(O-)3、HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O-)2，其中w是整数；xiv)乙酸根；xv)三氟甲磺酸根；和xvi)硼酸根如四氟硼酸根，xvii)二硫酸根(O＝)2S(O-)2或SO4 2-和单硫酸根HSO4 -。
衍生自有机或无机酸盐的阴离子抗衡离子确保分子的电中性；因此，应理解的是，当该阴离子包含若干阴离子电荷时，则同一阴离子可用于同一分子中若干阳离子基团的电中性，或者另外可用于若干分子的电中性；例如，含有两个阳离子生色团的具有式(I)的染料可以含有两个“单电荷”阴离子抗衡离子或一个“双电荷”阴离子抗衡离子，如(O＝)2S(O-)2或O＝P(O-)2-OH。
在本发明的上下文中，术语“具有式(I)的衍生物”旨在是指所有的内消旋、互变异构或光学或几何异构体形式。
术语“加成盐”旨在是指具有式(I)的化合物的生理学上可接受的有机酸或无机酸的盐。
具有式(I)的化合物可以任选地用强无机酸(例如HCl、HBr、HI、H2SO4或H3PO4)或有机酸(例如乙酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、甲酸或甲磺酸)成盐。
此外，在本发明上下文中可以使用的加成盐还选自与化妆上可接受的碱的加成盐，该碱为例如如以下定义的碱化剂，例如碱金属氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、胺或烷醇胺。
具有式(I)的化合物还可以处于溶剂化物形式，例如水合物或者直链或支链醇(如乙醇或异丙醇)的溶剂化物。
根据本发明的一个具体实施例，具有式(I)的化合物是阳离子的。
根据本发明的另一个具体实施例，具有式(I)的化合物是非阳离子的。
根据一个优选的实施例，在式(I)中，R1和R2表示氢原子。
根据本发明的一个有利实施例，当具有式(I)的化合物是使得K表示具有式(II)的基团时，R4表示可以被一个或多个基团取代的直链或支链的C1-C6烷基，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-和C1-C6烷基哌啶鎓An-。更优选地，R4表示任选被一个或多个羟基取代，特别是未取代的直链或支链C1-C6、优选C1-C4烷基，并且更优选地R4表示甲基。
根据本发明的一个具体实施例，当具有式(I)的化合物是使得K表示具有式(II)的基团时，根据第一优选实施例，X表示基团-NR11R12。
根据第一变型，X表示基团-NR11R12，其中R11和R12表示：
-氢原子
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、直链或支链的C1-C6烷基、C1-C6烷基咪唑、和C1-C6烷基咪唑鎓An-，优选地被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基和C1-C6烷基咪唑鎓An-。
优选地，R11和R12独立地表示氢原子、羟基乙基、乙基、异丙基、和被甲基取代的丙基咪唑鎓An-基团。
根据第二变型，X表示基团-NR11R12，其中R11和R12与它们所附接的氮一起形成阳离子或非阳离子的、4至7元的、非芳香族杂环，所述杂环可以含有一个或多个氮、氧或硫原子并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵、C1-C6烷基咪唑鎓、C1-C6烷基吡啶鎓或者直链或支链的C1-C6烷基。
优选地，X表示基团-NR11R12，其中R11和R12与它们所附接的氮一起形成阳离子或非阳离子的、5或6元的、非芳香族杂环，所述杂环可以含有一个或多个氮原子并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵、C1-C6烷基咪唑鎓、C1-C6烷基吡啶鎓或者直链或支链的C1-C6烷基。更优选地，X表示基团-NR11R12，其中R11和R12与它们所附接的氮原子一起形成阳离子或非阳离子的、优选阳离子的、5或6元的、优选5元的、非芳香族杂环，所述杂环可以含有一个或两个氮原子并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵、或者直链或支链的C1-C6烷基、优选C1-C6三(羟基)烷基铵、更优选C1-C6三烷基铵。
根据本发明的一个具体实施例，当具有式(I)的化合物是使得K表示具有式(II)的基团时，根据第二优选实施例，X表示羟基。
根据本发明的一个实施例，在式(I)中，当K表示具有式(IV)的基团时，R’4优选地表示：
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基，优选地任选被一个或多个选自羟基、氨基、和C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基的不同基团取代；
-直链或支链的C1-C6烷氧基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基，优选地任选被一个或多个选自羟基、氨基、和C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基的不同基团取代；
-卤离子。
根据一个具体实施例，在式(I)中，当K表示具有式(III)的基团时，R5有利地表示基团-NR7R8。
根据一个变型，R5表示基团-NR7R8，其中R7和R8独立地表示：
-氢原子；
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
并且优选地其中R7和R8独立地表示：
-氢原子，
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、和C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基。
根据一个优选的变型，R5表示基团-NR7R8，其中R7和R8表示氢原子。
根据一个实施例，当具有式(I)的化合物是使得K表示具有式(III)的基团时，R6有利地表示基团-NR9R10。
优选地，R9和R10与它们所附接的氮一起形成阳离子或非阳离子的、4至7元的、非芳香族杂环，所述杂环可以含有一个或多个氮、氧或硫原子并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵、C1-C6烷基咪唑鎓、C1-C6烷基吡啶鎓或者直链或支链的C1-C6烷基。
更优选地，R9和R10与它们所附接的氮一起形成被一个或多个直链或支链的C1-C6烷基取代的哌嗪鎓环，并且甚至更优选N-二甲基哌嗪鎓环。
根据另一个实施例，当具有式(I)的化合物是使得K表示具有式(III)的基团时，R6有利地表示可以被一个或多个基团取代的直链或支链的C1-C6烷氧基，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-。优选地，R6表示可以被一个或多个基团取代的直链或支链的C1-C6烷氧基，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、和C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基。
更优选地，R6表示可以被选自以下项的基团取代的直链或支链的C1-C6烷氧基：羟基、氨基、和C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基，如基团-O-(CH2)2-OH。
作为具有式(I)的染料的实例，可以提及以下呈现的化合物：
以及还有其光学异构体、几何异构体、互变异构体、溶剂化物和加成盐。
本发明的化合物(I)可以通过具有下式A的化合物与以下化合物(II’)、(III’)或(IV’)在氧化剂存在下反应来合成，这些氧化剂可能是空气或过氧化氢水溶液：
该反应性原理具体地描述于本文所附的参考文献中：FR 3006182、FR 3006181、WO2013087768、FR 2983710。
本发明的主题还是一种用于染色角蛋白纤维的组合物，该组合物在特别适用于染色角蛋白纤维如头发的介质中包含至少一种如之前所定义的具有式(I)的化合物、以及还有其光学异构体、几何异构体和互变异构体、以及还有其与酸或碱的加成盐、以及其溶剂化物如水合物。
根据本发明的具体实施例，一种或多种如之前所定义的具有式(I)的化合物相对于该组合物的总重量占按重量计0.01％至15％并且更特别地0.05％至10％。
在本发明的上下文中有用的染料组合物还可以包含氧化显色碱。该氧化显色碱可以选自常规用于氧化染色的氧化显色碱，例如对-苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对-氨基酚、邻-氨基酚和杂环显色碱。
在对-苯二胺之中，可以提及的实例更具体地包括对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2,3-二甲基-对-苯二胺、2,6-二甲基-对-苯二胺、2,6-二乙基-对-苯二胺、2,5-二甲基-对-苯二胺、N,N-二甲基-对-苯二胺、N,N-二乙基-对-苯二胺、N,N-二丙基-对-苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟基乙基)-对-苯二胺、4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟基乙基-对-苯二胺、2-氟-对-苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、N-(β-羟基丙基)-对-苯二胺、2-羟基甲基-对-苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对-苯二胺、N-乙基-N-(β-羟基乙基)-对-苯二胺、N-(β,γ-二羟基丙基)-对-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对-苯二胺、N-苯基-对-苯二胺、2-β-羟基乙基氧基-对-苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对-苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对-苯二胺、2-β-羟基乙基氨基-5-氨基甲苯、2-(2,5-二氨基苯基)乙醇、2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、3(-2,5-二氨基苯基)丙-1-醇和1-{3-[(4-氨基苯基)氨基]丙基}-3-甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物、及其酸加成盐。
在以上提及的对-苯二胺中，特别优选对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、2-β-羟基乙基-对-苯二胺、2-β-羟基乙基氧基-对-苯二胺、2,6-二甲基-对-苯二胺、2,6-二乙基-对-苯二胺、2,3-二甲基-对-苯二胺、N,N-双(β-羟基乙基)-对-苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对-苯二胺、2-(2,5-二氨基苯基)乙醇、2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、3(-2,5-二氨基苯基)丙-1-醇以及1-{3-[(4-氨基苯基)氨基]丙基}-3-甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物、以及其与酸的加成盐。
在双(苯基)亚烷基二胺类之中，可以提及的实例包括N,N’-双(β-羟基乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N’-双(β-羟基乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(β-羟基乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺、以及1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷、及其与酸的加成盐。
在可以提及的对-氨基苯酚之中，例如是对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基苯)酚以及4-氨基-2-氟苯酚、及其酸加成盐。
邻-氨基苯酚包括例如，2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚、及其与酸的加成盐。
在杂环显色碱之中，可以提及的实例包括吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物、以及吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮类型的衍生物和吡唑并吡啶类型的衍生物(如在欧洲专利申请号1 792 903和1 792 606中描述的)。
在吡啶衍生物之中，可以提及描述于例如专利GB 1 026 978和GB 1 153 196的化合物，例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、以及3,4-二氨基吡啶、及其酸加成盐。
在嘧啶衍生物之中，可以提及描述于例如专利DE 2 359 399；JP 88-169 571；JP05 163 124；EP 0 770 375或专利申请WO 96/15765中的化合物，例如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶，以及吡唑并嘧啶衍生物如专利申请FR-A-2 750 048中提及的那些，并且在其中可以提及吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺、2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,5-N7,N7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶、及其酸加成盐、及其互变异构体形式(当存在互变异构平衡时)。
可以提及的吡唑衍生物之中的是描述于专利DE 3 843 892和DE 4133 957以及专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中的化合物，例如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟基甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟基甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟基甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、以及3,5-二氨基-4-(β-羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑、及其酸加成盐。
在吡唑并[1,2a]吡唑-1-酮类型的衍生物之中，可以提及如2,3-二氨基-6,7-二氢,1H-5H-吡唑并[1,2a]吡唑-1-酮的化合物。
在本发明上下文中有用的染料组合物还可以含有一种或多种常规用于染色角蛋白纤维的成色剂。
在这些成色剂之中，可以特别提及间-苯二胺、间-氨基酚、间-二酚、基于萘的成色剂以及杂环成色剂。
可以提及的实例包括2-甲基-5-氨基苯酚、5-Ν-(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基苯酚、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙基氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟基乙基氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟基乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、以及2,6-双(β-羟基乙基氨基)甲苯、及其酸加成盐。
总体上，在本发明的上下文中可以用于氧化显色碱和成色剂的酸加成盐具体地选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
如果一种或多种氧化显色碱存在于根据本发明的染料组合物中，其量优选地相对于该组合物的总重量在按重量计0.001％至10％、并且更优选地按重量计0.005％至6％的范围内。
如果它们存在，该一种或多种成色剂总体上以相对于该组合物的总重量范围为按重量计0.001％至10％并且甚至更优选按重量计0.005％至6％的量存在。
在本发明的上下文中有用的染料组合物可以任选地包含至少一种常规用于染色角蛋白纤维的额外的直接染料。它可以选自阳离子和非离子物种。
可以提及的非限制性实例包括单独或作为混合物的硝基苯染料、偶氮、偶氮甲碱、甲碱、四偶氮五甲炔花青(tetraazapentamethine)、蒽醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛蓝、呫吨、菲啶和酞菁染料、三芳基甲烷基染料和天然染料。
它可以选自例如以下红色或橙色硝基苯染料：1-羟基-3-硝基-4-N-(γ-羟丙基)氨基苯、Ν-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯、1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羟基乙基)氨基-6-硝基苯、1-羟基-3-硝基-4-N-(β-羟基乙基)氨基苯、1,4-二氨基-2-硝基苯、1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯、N-(β-羟基乙基)-2-硝基-对-苯二胺、1-氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙基)氨基-5-氯苯、2-硝基-4-氨基二苯胺、1-氨基-3-硝基-6-羟基苯、1-(β-氨乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙基氧基)苯、1-(β,γ-二羟基丙基)氧基-3-硝基-4-(β-羟基乙基)氨基苯、1-羟基-3-硝基-4-氨基苯、1-羟基-2-氨基-4,6-二硝基苯、1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羟基乙基)氨基苯、2-硝基-4'-羟基二苯基胺和和1-氨基-2-硝基-4-羟基-5-甲基苯。
该额外的直接染料还可以选自黄色和绿黄色的硝基苯直接染料。可以提及的实例包括选自以下项的化合物：1-β-羟基乙基氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯、1-甲基氨基-2-硝基-5-(β,γ-二羟基丙基)氧基苯、1-(β-羟基乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯、1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯、1,3-双(β-羟基乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯、1-氨基-2-硝基-6-甲基苯、1-(β-羟基乙基)氨基-2-羟基-4-硝基苯、N-(β-羟基乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺、4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基苯磺酸、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸、4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基氯苯、4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基甲基苯、4-(β,γ-二羟基丙基)氨基-3-硝基三氟甲基苯、1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、1,3-二氨基-4-硝基苯、1-羟基-2-氨基-5-硝基苯、1-氨基-2-[三(羟甲基)甲基]氨基-5-硝基苯、1-(β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯和4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。
还可以提及蓝色或紫色硝基苯直接染料，例如1-(β-羟基乙基)氨基-4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯、1-(γ-羟丙基)氨基-4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯、1-(β-羟基乙基)氨基-4-(N-甲基-N-β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯、1-(β-羟基乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯、1-(β,γ-二羟基丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯、以及具有下式(III)的2-硝基-对-苯二胺：
其中：
·RB表示C1-C4烷基或β-羟乙基、β-羟丙基或γ-羟丙基；
·RA和RC，可以是相同或不同的，表示β-羟基乙基、β-羟丙基、γ-羟丙基或β,γ-二羟丙基，基团RB、RC或RA中的至少一个表示γ-羟丙基，并且当RB是γ-羟丙基时，RB和RC不能同时表示β-羟基乙基，如在法国专利FR 2 692 572中描述的那些。
根据本发明可以使用的偶氮直接染料中，可以提及在专利申请WO 95/15144、WO95/01772、EP 714 954、FR 2 822 696、FR 2 825 702、FR 2 825 625、FR 2 822 698、FR 2822 693、FR 2 822 694、FR 2 829 926、FR 2 807 650、WO 02/078 660、WO 02/100 834、WO02/100 369和FR 2 844 269中描述的阳离子偶氮染料。
在这些化合物中，可以最特别提及以下染料：1,3-二甲基-2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1H-咪唑鎓卤化物、1,3-二甲基-2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1H-咪唑鎓卤化物、1-甲基-4-[(甲基苯基亚肼基)甲基]吡啶鎓卤化物或烷基硫酸盐。
在偶氮直接染料之中，还可以提及描述于国际颜色指数(Color IndexInternational)第3版中的以下染料：分散红17、酸性黄9、酸性黑1、碱性红22、碱性红76、碱性黄57、碱性棕16、酸性黄36、酸性橙7、酸性红33、酸性红35、碱性棕17、酸性黄23、酸性橙24、分散黑9。
还可以提及1-(4’-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-双(β-羟基乙基)氨基苯和4-羟基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-1-萘磺酸。
在醌直接染料之中，可以提及以下染料：分散红15、溶剂紫13、酸性紫43、分散紫1、分散紫4、分散蓝1、分散紫8、分散蓝3、分散红11、酸性蓝62、分散蓝7、碱性蓝22、分散紫15、碱性蓝99、以及还有以下化合物：1-N-甲基吗啉鎓丙基氨基-4-羟基蒽醌、1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌、1-氨基丙基氨基蒽醌、5-β-羟基乙基-1,4-二氨基蒽醌、2-氨基乙基氨基蒽醌、1,4-双(β,γ-二羟基丙基氨基)蒽醌。
在吖嗪类染料之中，可以提及以下化合物：碱性蓝17、碱性红2。
在根据本发明可以使用的三芳基甲烷类染料之中，可以提及的是以下化合物：碱性绿1、酸性蓝9、碱性紫3、碱性紫14、碱性蓝7、酸性紫49、碱性蓝26、酸性蓝7。
根据本发明可以使用的吲哚胺染料之中，可以提及以下化合物：2-羟基乙基氨基-5-[双(β-4’-羟基乙基)氨基]苯胺基-1,4-苯醌、2β-羟基乙基氨基-5-(2’-甲氧基-4’-氨基)苯胺基-1,4-苯醌、3-N-(2’-氯-4’-羟基)苯基乙酰氨基-6-甲氧基-1,4-苯醌亚胺、3-N(3’-氯-4’-甲基氨基)苯脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺和3-[4’-N-(乙基氨基甲酰基甲基)氨基]苯脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺。
根据本发明可以使用的四偶氮五甲炔花青类型的染料之中，可以提及以下化合物：2-((E)-{(E)-[(1,3-二甲基-1,3-二氢-2H-咪唑-2-亚基)亚肼基]甲基}二氮烯基)-1,3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物；2-{(E)-[(1Z)-N-(1,3-二甲基-1,3-二氢-2H-咪唑-2-亚基)乙烷腙基(hydrazonoyl)]二氮烯基}-1,3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物；4-甲氧基-2-((E)-{(1E)-1-[(2E)-(4-甲氧基-1-甲基吡啶-2(1H)-亚基)亚肼基]乙基}二氮烯基)-1-甲基吡啶鎓氯化物；1-甲基-2-((E)-{(1E)-1-[(2E)-(1-甲基吡啶-2(1H)-亚基)亚肼基]乙基}二氮烯基)吡啶鎓氯化物；1-(2-羟基乙基)-2-[(E)-((1E)-1-{(2E)-[1-(2-羟基乙基)吡啶-2(1H)-亚基]亚肼基}乙基)二氮烯基]吡啶鎓氯化物；1-甲基-2-((E)-{(E)-[(2Z)-(1-甲基吡啶-2(1H)-亚基)亚肼基]甲基}二氮烯基)吡啶鎓氯化物；1-(2-羟基乙基)-2-[(E)-((E)-{(2E)-[1-(2-羟基乙基)吡啶-2(1H)-亚基]亚肼基}甲基)二氮烯基]吡啶鎓乙酸盐。
根据本发明可以使用的额外的天然直接染料之中，可以提及指甲花醌(lawsone)、胡桃醌(juglone)、茜草(alizarin)、红紫素(purpurin)、胭脂红酸(carminic acid)、胭脂酮酸(kermesic acid)、红紫棓精(purpurogallin)、原儿茶醛(protocatechaldehyde)、靛蓝、靛红、姜黄素、刺曲霉素(spinulosin)和芹菜定(apigenidin)。还可以使用包含这些天然染料的提取物或煎剂并且特别是基于指甲花(henna)的泥敷剂(poultice)或提取物。
当它们存在时，额外的直接染料在该组合物中的含量总体上是相对于该组合物的重量在按重量计0.001％至20％并且优选0.01％至10％的范围内。
适用于染色的介质，也称为染料载体，通常包含水或水和至少一种有机溶剂的混合物以溶解将不足够水溶性的化合物。
更具体地，这些有机溶剂选自直链的或支链的并且优选饱和的含有2至10个碳原子的一元醇和二元醇，如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、新戊二醇以及3-甲基-1,5-戊二醇；芳香族醇，如苯甲醇和苯乙醇；二醇或二醇醚，例如乙二醇单甲基、单乙基和单丁基醚，丙二醇或其醚，例如丙二醇、丁二醇或二丙二醇单甲醚；以及还有二乙二醇烷基醚(特别是C1-C4的)，例如二乙二醇单乙醚或单丁醚，单独或作为混合物。
上述的常见溶剂(如果它们存在的话)通常相对于组合物的总重量占按重量计1％至40％并且更优选地按重量计5％至30％。
在本发明的上下文中有用的染料组合物还可以含有常规用于头发染料组合物中的各种辅助剂，如阴离子性、阳离子性、非离子性、两性或两性离子的表面活性剂或其混合物，阴离子性、阳离子性、非离子性、两性或两性离子的聚合物或其混合物，无机或有机增稠剂、并且特别是阴离子性、阳离子性、非离子性以及两性聚合物缔合性增稠剂，抗氧化剂，渗透剂，螯合剂，芳香剂，缓冲剂，分散剂，调理剂、例如挥发性或非挥发性、改性或未改性硅酮，成膜剂，神经酰胺，防腐剂，以及遮光剂。
以上这些辅助剂，对于它们中的每一种而言，通常以相对于组合物的重量按重量计在0.01％与20％之间的量存在。
不用说，本领域的技术人员将会谨慎选择这种或这些任选的额外化合物，使得与在本发明上下文中有用的染料组合物固有相关的有利特性不会受到或者不会实质上受到该一种或多种所设想的添加的不利影响。
在本发明上下文中有用的染料组合物的pH通常大约在3与12之间并且优选地大约在5与11之间。可以借助于在角蛋白纤维染色中经常使用的酸化剂或碱化剂或者可替代地使用常规缓冲剂体系来将其调整到所希望的值。在这些范围内改变pH将促进化合物(I)的形成。
在酸化剂中，可以提及的实例包括无机酸，例如盐酸、硝酸或硫酸，或有机酸，例如包含至少一个羧酸官能团(如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸)、磺酸官能团、膦酸官能团或磷酸官能团的化合物。
在碱化剂之中，可以提及的实例包括氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺(如一乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺)以及还有其衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾以及具有下式(IV)的化合物：
其中W是任选被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基；并且Ra、Rb、Rc和Rd，可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
该氧化剂对于获得角蛋白纤维的同时增亮(增亮染色)和/或当该组合物含有氧化显色碱或成色剂时也将是必需的。
根据本发明的组合物还可以含有一种或多种氧化剂。
氧化剂可以选自过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐、过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐，以及还有酶，其中可以提及过氧化物酶，2-电子氧化还原酶如尿酸酶，和4-电子加氧酶如漆酶。该氧化剂将优选地为过氧化氢。
在其中该一种或多种氧化剂存在于根据本发明的染料组合物中的情况下，其量将优选地相对于该组合物的总重量在按重量计5％至100％、并且还更好地按重量计50％至100％的范围内。
在本发明上下文中有用的染料组合物可以处于各种形式，如处于液体、乳膏或凝胶的形式，或处于适用于染色角蛋白纤维且特别是人头发的任何其他形式。
本发明的主题还是具有如之前所定义的式(I)的化合物，以及还有其光学异构体、几何异构体和互变异构体、及其与酸或碱的加成盐以及其溶剂化物用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。
本发明的染色方法包括向角蛋白纤维施用至少一种如上所定义的染料组合物。
当使用氧化剂时，它可以存在于本发明的组合物中。该氧化剂也可以单独施用，作为预处理或后处理。
本发明的组合物的施用可以任选地之后进行冲洗。
该染料组合物的停留时间总体上是3至60分钟、优选地5至40分钟并且甚至更优选地10至30分钟。
一般所使用的施用温度为环境温度，优选25℃至55℃。
本发明的主题还是一种用于如上所述进行染色角蛋白纤维的方法的多隔室装置或试剂盒。
以下实例用于说明本发明，然而本质上并不是限制性的。
实例
实例1：6-[(Z)-4-氨基-2,3-二甲基苯基亚氨基]-2,3,4,6-四氢喹啉-7-基胺盐酸盐(1)的合成
在500ml圆底烧瓶中，向250ml水中加入9.91g 2,3-二甲基苯-1,4-二胺二盐酸盐(商业的)(a)和10.48g 1,2,3,4-四氢喹啉-7-基胺二盐酸盐(商业的)(b)，并且用20％氨水将pH调至9.5。在搅拌72小时后，通过二氧化硅柱色谱法纯化形成的胶状物。
以92％的纯度回收了2.98g产物。在用乙腈洗涤粉末后，以95％的纯度获得了2.35g 6-[(Z)-4-氨基-2,3-二甲基苯基亚氨基]-2,3,4,6-四氢喹啉-7-基胺(1)。
NMR和质量分析符合预期的结构(1)。
实例2：4-{3-[7-氨基-3,4-二氢-2H-喹啉-(6E)-亚基氨基]吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基}-1,1-二甲基哌嗪-1-鎓氯化物(2)的合成
向15ml水中加入0.722g 4-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-1,1-二甲基哌嗪-1-鎓氯化物盐酸盐(描述于FR3022454中)(c)和0.502g 1,2,3,4-四氢喹啉-7-基胺二盐酸盐(商业的)(b)，并且然后用20％氨水将pH调至9.5。在搅拌24小时后，加入100ml异丙醇，并且将反应介质蒸发至干。向所得粉末中加入20ml甲醇并且，在过滤出不溶物(氯化铵)后，浓缩滤液。
由此获得了788mg呈深蓝色粉末形式的化合物(2)。
NMR和质量分析符合预期的结构(2)。
实例3：3-氨基-2-[7-氨基-3,4-二氢-2H-喹啉-(6E)-亚基氨基]-6,7-二氢-5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮氯化物(3)的合成
向含有5ml水、1ml 20％氨水和0.5ml 6％过氧化氢水溶液的25ml圆底烧瓶中引入0.288mmol 2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮二甲磺酸盐(100mg，1当量)(商业的)(d)和0.288mmol 1,2,3,4-四氢喹啉-7-胺二盐酸盐(63.8mg，1当量)(商业的)(b)。将反应介质在环境温度下搅拌2小时，并且然后在旋转蒸发器中浓缩以得到170mg黑色固体。
用由二氯甲烷和甲醇构成的洗脱液在二氧化硅上进行黑色固体的正相色谱法，使得可以16％的收率获得14.5mg呈黑色粉末形式的(6E)-7-氨基-6-[(3-氨基-1-氧代-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-2-基)亚氨基]-2,3,4,6-四氢喹啉鎓氯化物(3)。
NMR和质量分析符合预期的结构(3)。
实例4：染料组合物
由下表中所示的成分制备以下染料组合物：
组合物1 组合物2
化合物1(根据实例1) 500mg
化合物2(根据实例2) 500mg
水 80g 80g
乙醇 15g 15g
苯甲醇 5g 5g
将1.25g每种组合物1和2施加至0.25g含有90％白发的灰发的绺。在环境温度下30分钟的停留时间后，将该绺用标准洗发水冲洗、洗涤并且然后干燥。
通过Minolta CM-3610d比色计在CIE L*a*b*系统中评估由此获得的绺的颜色，使用Spectra Magix NX软件利用这些值。
在该L*a*b*系统中，三个参数分别表示，L*：颜色强度，a*：绿/红色轴，和b*：蓝/黄色轴。对于强度，值越低，颜色越深并且越强烈。
着色的变化或颜色积累中的增益是用根据本发明组合物处理的头发绺与未处理的绺之间的颜色差异，并且根据以下等式通过(ΔE)来测量：
在该等式中，L*、a*和b*表示在根据本发明的NG染色头发上测量的值，并且L0*、a0*和b0*表示在未处理的绺上测量的值。
ΔΕ的值越高，颜色积累中的增益越大。
结果在下表中示出。

Claims (20)

1.一种具有下式(I)的化合物，其光学异构体、几何异构体和互变异构体，以及还有其与酸或碱的加成盐，以及其溶剂化物：
其中：
·n表示等于0、1、2、3、4、5或6的整数，优选地等于0，应理解未被基团R3取代的位置带有氢原子，
·R1和R2独立地表示
-氢原子
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
R1和R2可以与它们所附接的氮一起形成阳离子或非阳离子的、4至7元的、非芳香族杂环，所述杂环可以含有一个或多个氮、氧或硫原子并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-或者直链或支链的C1-C6烷基，
·R3表示：
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
·K表示对应于以下通式(II)至(IV)的基团：
其中：
·m表示等于0、1、2、3或4的整数，优选地等于0、1或2，应理解未被基团R4取代的位置带有氢原子，
·m’表示等于0、1、2、3或4的整数，优选地等于0，应理解未被基团R’4取代的位置带有氢原子，
·p表示等于0、1、2、3或4的整数，优选地等于1或2，
·R4表示：
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-直链或支链的C1-C6烷氧基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-卤素，
·R’4表示：
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-直链或支链的C1-C6烷氧基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-卤素，
·R5表示：
-氢原子
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-直链或支链的C1-C6烷氧基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-，
-卤素，
-羟基，
-基团-NR7R8，
其中R7和R8独立地表示
-氢原子，
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
R7和R8可以与它们所附接的氮一起形成阳离子或非阳离子的、4至7元的杂环，所述杂环可以含有一个或多个氮、氧或硫原子并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵、C1-C6烷基咪唑鎓、C1-C6烷基吡啶鎓或者直链或支链的C1-C6烷基，
·R6表示：
-氢原子，
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-，
-直链或支链的C1-C6烷氧基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-，
-卤素，
-羟基，
-基团-NR9R10，
其中R9和R10独立地表示
-氢原子
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、C1-C6烷基哌啶鎓An-、和直链或支链的C1-C6烷基
R9和R10可以与它们所附接的氮一起形成阳离子或非阳离子的、4至7元的、非芳香族杂环，所述杂环可以含有一个或多个氮、氧或硫原子并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵、C1-C6烷基咪唑鎓、C1-C6烷基吡啶鎓或者直链或支链的C1-C6烷基，
·X表示：
-羟基，
-直链或支链的C1-C6烷氧基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-；
-基团-NR11R12，
其中R11和R12独立地表示
-氢原子，
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、直链或支链的C1-C6烷基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-，
R11和R12可以与它们所附接的氮一起形成阳离子或非阳离子的、4至7元的、非芳香族杂环，所述杂环可以含有一个或多个氮、氧或硫原子并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵、C1-C6烷基咪唑鎓、C1-C6烷基吡啶鎓或者直链或支链的C1-C6烷基，应理解当所述具有式(I)的化合物带正电时，则它包含与一个或多个阳离子电荷一样多的一个或多个阴离子抗衡离子An-以实现分子的电中性。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，R1和R2表示氢原子。
3.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，n＝0，应理解未被基团R3取代的位置带有氢原子。
4.如前述权利要求中任一项所述的化合物，其特征在于，R4表示可以被一个或多个基团取代的直链或支链的C1-C6烷基，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、和C1-C6烷基哌啶鎓An-，An-如权利要求1中所定义。
5.如前述权利要求中任一项所述的化合物，其特征在于，R4表示任选被一个或多个羟基取代，特别是未取代的直链或支链C1-C6、优选C1-C4烷基，优选地R4表示甲基。
6.如前述权利要求中任一项所述的化合物，其特征在于，R’4表示：
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基，优选地任选被一个或多个选自羟基、氨基、和C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基的不同基团取代，
-直链或支链的C1-C6烷氧基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基，优选地任选被一个或多个选自羟基、氨基、和C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基的不同基团取代；
-卤素。
7.如前述权利要求中任一项所述的化合物，其特征在于，R5表示基团-NR7R8，其中R7和R8独立地表示：
-氢原子
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、C1-C6烷基哌啶鎓An-，优选地被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、和C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基，An-如权利要求1中所定义。
8.如前述权利要求中任一项所述的化合物，其特征在于，R5表示基团-NR7R8，其中R7和R8表示氢原子。
9.如前述权利要求中任一项所述的化合物，其特征在于，R6表示基团-NR9R10，其中R9和R10与它们所附接的氮一起形成阳离子或非阳离子的、4至7元的、非芳香族杂环，所述杂环可以含有一个或多个氮、氧或硫原子并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵、C1-C6烷基咪唑鎓、C1-C6烷基吡啶鎓或者直链或支链的C1-C6烷基，优选地R9和R10与它们所附接的氮一起形成被一个或多个直链或支链的C1-C6烷基取代的哌嗪鎓环，并且甚至更优选N-二甲基哌嗪鎓环。
10.如权利要求1至8中任一项所述的化合物，其特征在于，R6表示可以被一个或多个基团取代的直链或支链的C1-C6烷氧基，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷基咪唑、C1-C6三(羟基)烷基铵An-、C1-C6烷基咪唑鎓An-、C1-C6烷基吡啶鎓An-、C1-C6烷基哌啶鎓An-，优选地R6表示可以被一个或多个基团取代的直链或支链的C1-C6烷氧基，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基，更优选地R6表示可以被选自以下项的基团取代的直链或支链的C1-C6烷氧基：羟基、氨基、和C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基，如基团-O-(CH2)2-OH，An-如权利要求1中所定义。
11.如前述权利要求中任一项所述的化合物，其特征在于，X表示基团-NR11R12，其中R11和R12表示：
-氢原子，
-直链或支链的C1-C6烷基，其可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基或二(羟基)烷基氨基、直链或支链的C1-C6烷基、C1-C6烷基咪唑、和C1-C6烷基咪唑鎓An-，优选地可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基和C1-C6烷基咪唑鎓An-。
12.如前一项权利要求所述的化合物，其特征在于，R11和R12独立地表示氢原子、羟基乙基、乙基、异丙基、和被甲基取代的丙基咪唑鎓An-基团。
13.如权利要求1至10中任一项所述的化合物，其特征在于，X表示基团-NR11R12，其中R11和R12与它们所附接的氮一起形成阳离子或非阳离子的、4至7元的、优选5至6元的、非芳香族杂环，所述杂环可以含有一个或多个氮、氧或硫原子、优选一个或多个氮原子，并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵、C1-C6烷基咪唑鎓、C1-C6烷基吡啶鎓或者直链或支链的C1-C6烷基。
14.如权利要求1至10和13中任一项所述的化合物，其特征在于，X表示基团-NR11R12，其中R11和R12与它们所附接的氮一起形成阳离子或非阳离子的、优选阳离子的、5或6元的、优选5元的、非芳香族杂环，所述杂环可以含有一个或两个氮原子并且本身可以被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团可以是相同或不同的，选自羟基、氨基、C1-C6单(羟基)烷基氨基、C1-C6二(羟基)烷基氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6三(羟基)烷基铵、或者直链或支链的C1-C6烷基、优选C1-C6三(羟基)烷基铵、更优选C1-C6三烷基铵。
15.如权利要求1至10中任一项所述的化合物，其特征在于，X表示羟基。
16.如前述权利要求中任一项所述的化合物，其特征在于，所述化合物选自具有下式的那些化合物：
以及还有其盐、异构体、互变异构体和溶剂化物。
17.一种用于染色角蛋白纤维的组合物，所述组合物在适用于染色角蛋白纤维的介质中包含一种或多种如权利要求1至16中任一项所定义的化合物。
18.如权利要求17所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含一种或多种氧化剂。
19.一种或多种如权利要求1至16中任一项所定义的化合物用于染色角蛋白纤维的用途。
20.一种用于染色角蛋白纤维的方法，其特征在于，将至少一种根据权利要求17和18中任一项所述的染料组合物施加到所述纤维上。
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