CN109293728A - 一种高纯茶皂素的绿色低成本制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种高纯茶皂素的绿色低成本制备方法;属于茶皂素提取领域。本发明要解决现有目前茶皂素提取工艺中存在的产品提取率低、纯度差的问题。本发明方法如下:步骤一、将油茶籽粕粉碎,过筛;步骤二、然后加入溶剂,混匀,醇提;步骤三、然后固液分离,分离的固体用无水乙醇冲洗至少2次,冲洗液与分离的液体混合后经过渗透汽化脱水,析出沉淀,取出沉淀后干燥,获得茶皂素。相比于降温而言,本发明方法大大节省了加热和冷却所需的能量,将极大降低产品的生产成本。与原始工艺相比,本发明方法将冷却和脱水两个工段减少为一个工段,既简化了工艺,缩短了工艺路线,又减少了设备投资。
Description
技术领域
本发明属于茶皂素提取领域;具体涉及一种高纯茶皂素的绿色低成本制备方法。
背景技术
油茶是我国特有的食用油料树种,种植面积大,分布范围广。油茶籽粕为油茶籽经榨油后的渣饼,一般含有10%-16%茶皂素,此外还含有较丰富的多糖和蛋白质,是一种优良的饲料。然而由于茶皂素味苦、有毒,大部分油茶籽饼粕无法被动物直接食用,只能作为清塘剂或肥料使用,造成了很大的资源浪费,更为严重的是积压的菜籽粕发霉生虫,污染环境。而另一方面,茶皂素本身是一种非常重要的工业原材料,广泛用于建材、日用化工、医药和农药等方面。
目前国内大部分企业只能生产出纯度在70%左右的茶皂素,而纯度在90%以上的茶皂素属于高纯度茶皂素,方可用于医学领域。茶皂素的药用价值很高,是一些重要病症用药的主要成分之一,所以高纯茶皂素是许多茶皂素生产商的研发目前和方向之一,市场价也比一般纯度的茶皂素高出几倍甚至十几倍,利润可观。
茶皂素的生产工艺在不断改进,但至今未有大的突破。常规的提取工艺主要包括水提、含水醇类等提取工艺。例如专利CN200410046824.9、CN101497642A、CN101747403A及CN101440117A等都是采用水提或含水醇类提取法。这些提取方法主要存在的问题是产品质量差,茶皂素含量低,色泽深,并有大量的糖类、黄酮苷存在,给产品的进一步纯化带来困难。近些年来,有文献报道了一些提取工艺的改进方法,例如氨法,大孔树脂法和超滤膜技术等,但其中存在的技术上的细节问题未能很好的解决,例如提取液的过滤方法,超滤膜的易堵塞,成本相对较高的问题等等。另外也有研究利用超声或微波等场增强技术来提高茶皂素提取率,缩短提取时间。例如专利CN1706863A,CN101289473A等专利采用了上述技术方法。但是由于目前超声微波等提取的设备还不成熟,尤其是大规模工业化生产设备尚不成熟,因此该方法应用于工业化生产还需进一步研究。总之,目前提取分离技术离生产实践还有一定的距离。
研究发现,提取剂中涉及到水时,不可避免会出现纯度低,杂质难以分离的缺点。因此,一些研究人员提出了用无水醇类作为提取剂的方法。由于甲醇具有毒性,丙醇、丁醇等成本较高,所以,对于无水乙醇浸提茶皂素的研究受到越来越多的关注。例如,全昌云等提出了无水乙醇提取茶皂素的工艺,用液固比5:1的无水乙醇,75℃浸提1小时,冷却结晶析出茶皂素产品,其得率可达到13.87%。但该研究未提到产品纯度数据。张龙等研究了无水乙醇提取茶皂素的工艺,正交实验结果表明,浸提温度55℃,浸提时间40min,料液比1:4的最佳条件下,可得纯度为72.3%,得率为97.4%的茶皂素产品。杨坤国等报道了以无水乙醇为提取剂的茶皂素提取方法,在最优条件下,可得纯度为80.1%的产品,收率为9.7%。通过上述文献可见,无水乙醇提取纯度相对不高(低于90%),且得率说法不一致。
发明内容
本发明要解决现有目前茶皂素提取工艺中存在的产品提取率低、纯度差的问题,提供了一种高纯茶皂素的绿色低成本制备方法。
为解决上述问题,本发明中茶皂素提取是按下述步骤进行的:
步骤一、将油茶籽粕粉碎,过筛;
步骤二、然后加入溶剂,混匀,醇提;
步骤三、然后固液分离,分离的固体用无水乙醇冲洗至少2次,冲洗液与分离的液体混合后经过渗透汽化脱水,析出沉淀,取出沉淀后干燥,获得茶皂素;
其中步骤二所述溶剂为极性溶剂,或者极性溶剂与非极性溶剂的任意比混合物。
本发明的方法步骤三干燥之前,沉淀可先用冷乙醇清洗。
进一步地限定,上述方法步骤一所述油茶籽粕的含油量低于15%(质量)。
进一步地限定,上述方法所述极性溶剂为无水乙醇和/或水等,极性溶剂为混合物可按任意比进行配制,所述非极性溶剂为绿色植物油和/或甘油等,非极性溶剂为混合物可按任意比进行配制。
进一步地限定,上述方法步骤二按料液重量比为1:(6~15)添加溶剂;所述的醇提是在混匀后,升温至50℃~100℃,保温处理3h~6h。
进一步地限定,上述方法步骤三中渗透汽化处理至料液中水浓度减小到0.1%以下。
进一步地限定,上述方法步骤三的干燥在50℃~100℃条件下真空干燥1~4小时。
本发明步骤三冲洗后的固体经干燥处理后得到皂茶粕,作为饲料或其他用途,可根据需求确定是否回收溶剂。
本发明中,将冷却降温工艺改为渗透汽化工艺,本发明工艺通过脱除乙醇中的水分来使茶皂素析出。相比于降温而言,本发明方法大大节省了加热和冷却所需的能量,将极大降低产品的生产成本。例如:水含量为1%时,渗透汽化步骤比冷却加热步骤节约接近90%的能耗。其次,与原始工艺相比,本发明方法将冷却和脱水两个工段减少为一个工段,既简化了工艺,缩短了工艺路线,又减少了设备投资。
附图说明
图1为茶皂素在不同水含量的乙醇溶液中的溶解度。
具体实施方式
实施例1:本实施例中茶皂素提取是按下述步骤进行的:
步骤一、将脱脂油茶籽粕(含油量为2%(质量))粉碎,过筛,取50目~60目的粉末,备用;
步骤二、然后称取10g,再加入100mL无水乙醇,搅拌均匀,升温至80℃,保温醇提4小时;
步骤三、然后趁热过滤,滤渣用80℃的无水乙醇冲洗至少2次,合并冲洗液,每次冲洗用的无水乙醇用量为20mL,再与滤液混合后进行渗透汽化脱水,随着水分脱除,茶皂素析出,待溶液中水含量达到0.1%后,停止渗透汽化过程,将处理后的溶液静置分层,可见上层清液与下层固相沉淀,上层清液可作为浸提溶剂直接回用,下层沉淀即为茶皂素粗产品,将下层沉淀直接进行真空干燥,真空干燥条件为80℃,干燥1小时。得到灰白色茶皂素产品,最终产品得率为90%,纯度为85%。
步骤三冲洗后的滤渣,放入105℃烘箱干燥,得到脱皂茶粕,干燥后直接作为饲料或其他用途,可根据需求确定是否回收有机溶剂。
对比例1:重复实施例1,本对比例与实施例1的不同在于,本对比例中所用的原料经过105℃高温脱水处理,整个体系严格保持无水,该对比例中得到灰白色茶皂素产品。最终产品得率为40%,纯度为95%。
无水乙醇对于茶皂素的溶解度极低,随着乙醇中水含量增加,茶皂素的溶解度迅速提高。在乙醇的沸点下,含水1%的乙醇溶液溶解度是含水0.1%溶液的接近3倍,见图1。
采取的无水乙醇不含水,因原料油茶籽粕含有水,将存在的少量水脱除,达到析出茶皂素的目的。
实施例2:本实施例与实施例1的不同在于,步骤三中将下层沉淀先经过冷乙醇(冷乙醇是温度为4℃的无水乙醇)清洗,然后再将沉淀进行真空干燥,得到白色茶皂素产品。其它步骤和参数与实施例1相同。
本实施例最终产品得率为89%,纯度为96%。
实施例3:与实施例2的不同在于,步骤二中加入100mL无水乙醇与5mL水,搅拌均匀。
本实施例最终产品得率为90%,纯度为80%。
Claims (10)
1.一种高纯茶皂素的绿色低成本制备方法,其特征在于所述制备方法是按下述步骤进行的:
步骤一、将油茶籽粕粉碎,过筛;
步骤二、然后加入溶剂,混匀,醇提;
步骤三、然后固液分离,分离的固体用无水乙醇冲洗至少2次,冲洗液与分离的液体混合后经过渗透汽化脱水,析出沉淀,取出沉淀后干燥,获得茶皂素;
其中步骤二所述溶剂为极性溶剂,或者极性溶剂与非极性溶剂的任意比混合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤三沉淀先用冷乙醇清洗后干燥。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于步骤一所述油茶籽粕的含油量低于15%(质量)。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于所述极性溶剂为无水乙醇和/或水。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于所述极性溶剂为体积比为100:5的无水乙醇和水混合物。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于所述非极性溶剂为绿色植物油和/或甘油。
7.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于步骤二中按料液重量比为1:(6~15)添加溶剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于步骤二中醇提温度为50℃~100℃,时间为3h~6h。
9.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于步骤三中渗透汽化处理至料液中水浓度减小到0.1%以下。
10.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于步骤三的干燥在50℃-100℃条件下真空干燥1~4小时。
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