CN109273699A - 一种高性能锂硫电池正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种高性能锂硫电池正极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109273699A
CN109273699A CN201811379779.7A CN201811379779A CN109273699A CN 109273699 A CN109273699 A CN 109273699A CN 201811379779 A CN201811379779 A CN 201811379779A CN 109273699 A CN109273699 A CN 109273699A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cop
composite material
preparation
shaped
flower
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811379779.7A
Other languages
English (en)
Inventor
王新
崔国梁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhaoqing South China Normal University Optoelectronics Industry Research Institute
Original Assignee
Zhaoqing South China Normal University Optoelectronics Industry Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhaoqing South China Normal University Optoelectronics Industry Research Institute filed Critical Zhaoqing South China Normal University Optoelectronics Industry Research Institute
Priority to CN201811379779.7A priority Critical patent/CN109273699A/zh
Publication of CN109273699A publication Critical patent/CN109273699A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5805—Phosphides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明属于锂硫电池的技术领域，具体的涉及一种高性能锂硫电池正极材料及其制备方法。该材料为多孔花状CoP/C@S复合材料。以氯化钴双甲醇为前驱体，采用低温磷化工艺合成多孔花状CoP/C@S复合材料，这种复合材料的多孔结构可以有效地包覆硫，抑制多硫化物的溶解，提高了活性物质的利用率，并且CoP/C@S复合材料的多孔性和纳米尺寸赋予了其超离子导电性和较大的电极/电解质界面，提高了导电性，促进了电子和离子的传输。

Description

一种高性能锂硫电池正极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于锂硫电池的技术领域，具体的涉及一种高性能锂硫电池正极材料及其制备方法。
背景技术
混合动力汽车和纯电动汽车由于环保无污染而受到追捧，移动电子和数码设备也已经普及，再加上电网系统和空间技术的迅速发展，人们对高性能的新型二次电池需求日益迫切。但是现在广泛使用的锂离子电池正极材料均不能满足高比容量、高比能量的要求，这是由于其理论比容量本身较低，进一步提高其综合电化学性能的可能性受到限制，因此研究和开发新的具有高比容量和高比能量，且环保、廉价的新型高性能二次电池成为科技工作者的研究热点。由于硫的理论比容量高达1672mAh/g、理论比能量高达2600mAh/g，另外，硫资源丰富、价格低廉、对环境友好无毒性，因而锂硫电池成为最具发展和应用潜力的高性能二次电池体系之一。
虽然锂硫电池在二次电池中具有很明显的优势，但是锂硫电池在实际应用上仍存在一些关键难题：1）硫自身导电性极差，25℃时其电导率仅为5×10-30S·cm-1，属于典型的电子和离子绝缘体，放电产物硫化锂也是绝缘体，而且硫化锂不能全部可逆地转化为硫，很容易失去电化学活性。2）单质硫在充放电过程中生成的中间产物多硫化物易溶解于现在实际应用的电解液中，从而造成了部分电极活性物质的损失；同时多硫化物的大量溶解还会引起电解液粘度增大，使锂离子在电解液中的迁移阻力增大，电解液的离子导电性变差，影响了硫电极的电极动力学过程。3）溶于电解液的长链多硫化物在浓度梯度作用下能够透过隔膜扩散到负极，在负极表面与金属锂发生自放电反应，被还原生成短链多硫化物，短链多硫化物又会扩散回到正极重新被氧化生成长链多硫化物，这种多硫化物在正负极之间来回穿梭自放电的现象是锂硫电池特有的现象，即所谓的“穿梭效应”。穿梭效应会影响电池正常充电的完成，降低电池的库伦效率。此外，长链的多硫化物在负极表面反应会引起负极表面腐蚀现象，影响锂电极的电化学性能。4）单质硫的密度（2.07g/cm3）和放电产物硫化锂的密度（1.66g/cm3）相差较大，充放电过程中材料的体积会发生明显变化，而反应中负极会因为锂被消耗而体积缩减。正负极材料体积反复发生变化会一定程度上破坏电极的物理结构，产生微裂纹，最终可能出现粉末化现象而导致电极失效。
发明内容
本发明的目的在于针对上述存在的缺陷而提供一种高性能锂硫电池正极材料及其制备方法，以氯化钴双甲醇为前驱体，采用低温磷化工艺合成多孔花状CoP/C@S复合材料，这种复合材料的多孔结构可以有效地包覆硫，抑制多硫化物的溶解，提高了活性物质的利用率，并且CoP/C@S复合材料的多孔性和纳米尺寸赋予了其超离子导电性和较大的电极/电解质界面，提高了导电性，促进了电子和离子的传输，同时CoP作为一种催化剂，增强了电催化活性和反应动力，能够加快充放电过程中氧化还原过程的进行；其次CoP/C@S复合材料的这种花状能够适应充放电过程中体积的膨胀，增强了结构的稳定性，进而提高锂硫电池的整体性能。所述制备方法利用简单的磷化工艺来制备多孔花状CoP/C@S复合材料，是一种具备高产量与工业可行性等特点的锂硫电池正极材料的制备方法，在制备多孔花状CoP/C@S复合材料做正极材料中所采用的水热法和原位热解-磷化法是最为简便和高产的合成手段，并且这种策略容易、有效，易于实现多孔花状CoP/C@S复合材料制备的大规模和低成本工业化。
本发明的技术方案为：一种高性能锂硫电池正极材料，该材料为多孔花状CoP/C@S复合材料。
一种所述高性能锂硫电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）花状氯化钴双甲醇纳米片前驱体的制备：
将0.5～1gCoCl2·6H2O溶解在30mL甲醇和10mL N，N-二甲基甲酰胺的混合物中，形成透明溶液；然后在连续搅拌下，将1～10mmoL尿素加入到透明溶液中，形成均匀的体系；再将所得均匀体系转移到聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中，密封并保持在150℃下加热12h，然后冷却到室温；经过离心沉淀后，用蒸馏水和乙醇洗涤粉状沉淀；最后将洗涤后的粉状沉淀在60℃烘箱中干燥6小时；
（2）多孔花状CoP/C纳米片的制备：
将0.15g步骤（1）所得前驱体和3.0g次亚磷酸钠分别置于氧化铝瓷舟中，然后将氧化铝瓷舟移入管式炉，并且将次亚磷酸钠放置在管式炉的上游侧，在N2气氛下以400～600℃的温度加热2h，加热速率为2～5℃/min，随后冷却至室温，得到多孔花状CoP/C纳米片；
（3）多孔花状CoP/C@S复合材料的制备：
按照质量比为1：2～4的比例分别称取所需的CoP/C和纳米硫粉，并将二者放入球磨机中，在转速为200r/min下对CoP/C和纳米硫粉进行球磨处理4h，然后将球磨所得的混合物放入以聚四氟乙烯为衬底的反应釜中（该过程在氩气保护条件下的手套箱中进行），将反应釜放入恒温烘箱中，在155℃条件加热保温12h，冷却至室温后，得到多孔花状CoP/C@S复合材料。
本发明的有益效果如下：
与现有技术相比，本发明方法具有如下突出的实质性特点：
（1）本发明的设计过程中，创新性地提出了用金属有机化合物合成二维磷光体纳米片，合成的CoP/C@S复合材料多孔性和纳米尺寸以及催化活性赋予了其超离子导电性和较大的电极/电解质界面，提高了导电性和反应动力，促进了电子和离子的传输和氧化还原过程的进行。
（2）本发明的设计过程中，充分考虑了锂硫电池正极材料的结构问题，利用简单的低温磷化工艺制备了多孔花状结构的CoP/C@S复合材料，将硫包覆在花状结构中，实现了对硫载体材料的微观结构调控；并且其多孔结构有效的解决了锂硫电池的体积膨胀效应。因此本发明所制备的锂硫电池正极材料有效抑制了充放电过程中的体积膨胀效应，导电性得到显著提高。
（3）本发明方法所制备的多孔花状CoP/C@S复组成的合材料锂硫电池，在0.1C下电池的首次充放电比容量达1200mAh/g，具有高的放电容量和卓越的循环稳定性。
（4）本发明是一种具备高产量与工业可行性特点的锂硫电池正极材料制备方法。
附图说明
图1为实施例1所制得的多孔花状CoP/C@S复合材料的扫描图。
图2为实施例1所制得的多孔花状CoP/C@S复合材料应用于锂硫电池的电化学充放电曲线。
图3为实施例1所制得的多孔花状CoP/C@S复合材料应用于锂硫电池的电化学循环曲线。
图4为实施例2所制得的多孔花状CoP/C@S复合材料应用于锂硫电池的电化学充放电曲线。
图5为对比例1所制得的CoS2/S复合材料应用于锂硫电池的电化学充放电曲线。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行详细的说明。
实施例1
所述高性能锂硫电池正极材料，该材料为多孔花状CoP/C@S复合材料。
所述高性能锂硫电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）花状氯化钴双甲醇纳米片前驱体的制备：
将0.5～1gCoCl2·6H2O溶解在30mL甲醇和10mL N，N-二甲基甲酰胺的混合物中，形成透明溶液；然后在连续搅拌下，将5mmoL尿素加入到透明溶液中，形成均匀的体系；再将所得均匀体系转移到50mL聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中，密封并保持在150℃下加热12h，然后冷却到室温；经过离心沉淀后，用蒸馏水和乙醇洗涤粉状沉淀；最后将洗涤后的粉状沉淀在60℃烘箱中干燥6小时；
（2）多孔花状CoP/C纳米片的制备：
将0.15g步骤（1）所得前驱体和3.0g次亚磷酸钠分别置于氧化铝瓷舟中，然后将氧化铝瓷舟移入管式炉，并且将次亚磷酸钠放置在管式炉的上游侧，在N2气氛下以400℃的温度加热2h，加热速率为2℃/min，随后冷却至室温，得到多孔花状CoP/C纳米片；
（3）多孔花状CoP/C@S复合材料的制备：
按照质量比为1：2的比例分别称取所需的CoP/C和纳米硫粉，并将二者放入球磨机中，在转速为200r/min下对CoP/C和纳米硫粉进行球磨处理4h，然后将球磨所得的混合物放入以聚四氟乙烯为衬底的反应釜中（该过程在氩气保护条件下的手套箱中进行），将反应釜放入恒温烘箱中，在155℃条件加热保温12h，冷却至室温后，得到多孔花状CoP/C@S复合材料。
由图1清楚直观的体现出了CoP/C@S复合材料多孔花状结构。
由图2可见，在0.1C电流密度下，该材料应用于锂硫电池的首次放电容量高达1200mAh/g。
由图3可见，循环50圈后仍保持950mAh/g的容量。
实施例2：
所述高性能锂硫电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）花状氯化钴双甲醇纳米片前驱体的制备：
将1gCoCl2·6H2O溶解在30mL甲醇和10mL N，N-二甲基甲酰胺的混合物中，形成透明溶液；然后在连续搅拌下，将10mmoL尿素加入到透明溶液中，形成均匀的体系；再将所得均匀体系转移到50mL聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中，密封并保持在150℃下加热12h，然后冷却到室温；经过离心沉淀后，用蒸馏水和乙醇洗涤粉状沉淀；最后将洗涤后的粉状沉淀在60℃烘箱中干燥6小时；
（2）多孔花状CoP/C纳米片的制备：
将0.15g步骤（1）所得前驱体和3.0g次亚磷酸钠分别置于氧化铝瓷舟中，然后将氧化铝瓷舟移入管式炉，并且将次亚磷酸钠放置在管式炉的上游侧，在N2气氛下以600℃的温度加热2h，加热速率为4℃/min，随后冷却至室温，得到多孔花状CoP/C纳米片；
（3）多孔花状CoP/C@S复合材料的制备：
按照质量比为1： 4的比例分别称取所需的CoP/C和纳米硫粉，并将二者放入球磨机中，在转速为200r/min下对CoP/C和纳米硫粉进行球磨处理4h，然后将球磨所得的混合物放入以聚四氟乙烯为衬底的反应釜中（该过程在氩气保护条件下的手套箱中进行），将反应釜放入恒温烘箱中，在155℃条件加热保温12h，冷却至室温后，得到多孔花状CoP/C@S复合材料。
由图4可见，在0.1C电流密度下，该材料应用于锂硫电池的首次放电容量为1120mAh/g，较低于实施例1所制得的多孔花状CoP/C@S复合材料首次放电容量，表明实施例1中的材料的用量关系更加优越。
对比例1
所述锂硫电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）CoS2的制备：
将0.3g CoCl2·6H2O和0.3g Na2S2O3·5H2O溶解在10mL蒸馏水和30mL 乙醇的混合物中，搅拌3h，形成均匀溶液，然后放入反应釜中，在烘箱中加热160℃，反应24℃；反应完成后，将反应釜冷却至20℃，最后离心得到黑色固体颗粒，用去离子水和乙醇（99%）洗涤6次，然后在60℃的真空烘箱中干燥12h；
（2）CoS2/S复合材料的制备：
用质量比为2:1的纳米硫粉和CoS2进行充分研磨；在氩气氛围保护下的管式炉中155℃的温度下加热12h,冷却至20℃后得到CoS2/S混合物。
由图5可见，在0.1C电流密度下，该材料应用于锂硫电池的首次放电容量为1004mAh/g，低于实施例1和实施例2所制得的多孔花状CoP/C@S复合材料的首次放电容量。

Claims (2)

1.一种高性能锂硫电池正极材料，其特征在于，该材料为多孔花状CoP/C@S复合材料。
2.一种权利要求1所述高性能锂硫电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）花状氯化钴双甲醇纳米片前驱体的制备：
将0.5～1gCoCl2·6H2O溶解在30mL甲醇和10mL N，N-二甲基甲酰胺的混合物中，形成透明溶液；然后在连续搅拌下，将1～10mmoL尿素加入到透明溶液中，形成均匀的体系；再将所得均匀体系转移到聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中，密封并保持在150℃下加热12h，然后冷却到室温；经过离心沉淀后，用蒸馏水和乙醇洗涤粉状沉淀；最后将洗涤后的粉状沉淀在60℃烘箱中干燥6小时；
（2）多孔花状CoP/C纳米片的制备：
将0.15g步骤（1）所得前驱体和3.0g次亚磷酸钠分别置于氧化铝瓷舟中，然后将氧化铝瓷舟移入管式炉，并且将次亚磷酸钠放置在管式炉的上游侧，在N2气氛下以400～600℃的温度加热2h，加热速率为2～5℃/min，随后冷却至室温，得到多孔花状CoP/C纳米片；
（3）多孔花状CoP/C@S复合材料的制备：
按照质量比为1：2～4的比例分别称取所需的CoP/C和纳米硫粉，并将二者放入球磨机中，在转速为200r/min下对CoP/C和纳米硫粉进行球磨处理4h，然后将球磨所得的混合物放入以聚四氟乙烯为衬底的反应釜中，将反应釜放入恒温烘箱中，在155℃条件加热保温12h，冷却至室温后，得到多孔花状CoP/C@S复合材料。
CN201811379779.7A 2018-11-20 2018-11-20 一种高性能锂硫电池正极材料及其制备方法 Pending CN109273699A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811379779.7A CN109273699A (zh) 2018-11-20 2018-11-20 一种高性能锂硫电池正极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811379779.7A CN109273699A (zh) 2018-11-20 2018-11-20 一种高性能锂硫电池正极材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109273699A true CN109273699A (zh) 2019-01-25

Family

ID=65190082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811379779.7A Pending CN109273699A (zh) 2018-11-20 2018-11-20 一种高性能锂硫电池正极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109273699A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111403179A (zh) * 2020-03-30 2020-07-10 南方科技大学 电极材料及其制备方法和应用、超级电容器、二次电池
CN112010282A (zh) * 2020-08-20 2020-12-01 山东科技大学 一种硫碳复合正极材料及其制备方法和应用
CN113444258A (zh) * 2021-06-28 2021-09-28 河北工业大学 一种具有阻燃特性的含磷共价多孔材料的制备方法及其应用
CN113903890A (zh) * 2021-06-09 2022-01-07 天津大学 一种集成型纳米多孔氧化钴/磷化二钴杂化材料、制备及储能应用
CN114284496A (zh) * 2021-11-16 2022-04-05 石家庄科林电气股份有限公司 一种三维大骨架多级结构电极材料的制备方法
CN114715864A (zh) * 2022-05-06 2022-07-08 北京理工大学 非金属元素填充磷空位的过渡金属磷化物、其制备及锂硫电池

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105016319A (zh) * 2015-08-04 2015-11-04 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 三维多孔海胆状磷化钴及其制备方法与应用
US9203084B2 (en) * 2013-08-08 2015-12-01 Nanotek Instrurments, Inc. Cathode active material-coated discrete graphene sheets for lithium batteries and process for producing same
CN105826573A (zh) * 2016-05-12 2016-08-03 湖北大学 一种改善电催化产氢性能的表面处理方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9203084B2 (en) * 2013-08-08 2015-12-01 Nanotek Instrurments, Inc. Cathode active material-coated discrete graphene sheets for lithium batteries and process for producing same
CN105016319A (zh) * 2015-08-04 2015-11-04 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 三维多孔海胆状磷化钴及其制备方法与应用
CN105826573A (zh) * 2016-05-12 2016-08-03 湖北大学 一种改善电催化产氢性能的表面处理方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIANBIN ZHOU: "Deciphering the Modulation Essence of p Bands in Co-Based Compounds on Li-S Chemistry", 《JOULE》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111403179A (zh) * 2020-03-30 2020-07-10 南方科技大学 电极材料及其制备方法和应用、超级电容器、二次电池
CN112010282A (zh) * 2020-08-20 2020-12-01 山东科技大学 一种硫碳复合正极材料及其制备方法和应用
CN113903890A (zh) * 2021-06-09 2022-01-07 天津大学 一种集成型纳米多孔氧化钴/磷化二钴杂化材料、制备及储能应用
CN113903890B (zh) * 2021-06-09 2023-07-14 天津大学 一种集成型纳米多孔氧化钴/磷化二钴杂化材料、制备及储能应用
CN113444258A (zh) * 2021-06-28 2021-09-28 河北工业大学 一种具有阻燃特性的含磷共价多孔材料的制备方法及其应用
CN113444258B (zh) * 2021-06-28 2023-01-13 河北工业大学 一种具有阻燃特性的含磷共价多孔材料的制备方法及其应用
CN114284496A (zh) * 2021-11-16 2022-04-05 石家庄科林电气股份有限公司 一种三维大骨架多级结构电极材料的制备方法
CN114284496B (zh) * 2021-11-16 2023-07-25 石家庄科林电气股份有限公司 一种三维大骨架多级结构电极材料的制备方法
CN114715864A (zh) * 2022-05-06 2022-07-08 北京理工大学 非金属元素填充磷空位的过渡金属磷化物、其制备及锂硫电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109273699A (zh) 一种高性能锂硫电池正极材料及其制备方法
CN103682274B (zh) 一种石墨烯/聚苯胺/硫复合材料及其制备方法
CN105514356A (zh) 一种用于钠电池的复合负极材料及其制备方法
CN108807886A (zh) 双层包覆锂离子电池正极材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2及其制备方法
CN104617271A (zh) 一种用于钠离子电池的硒化锡/氧化石墨烯负极复合材料及其制备方法
CN113054183A (zh) 一种CoNi双金属有机框架衍生碳硫复合材料的制备方法
CN109244427A (zh) 碳包覆硫化锌负载石墨烯作为钾离子电池负极的制备方法
CN111517374B (zh) 一种Fe7S8/C复合材料的制备方法
CN107482209B (zh) 一种用于液态和半液态金属电池的正极材料
CN106654236B (zh) 一种硫掺杂三维多孔石墨烯/硫复合正极材料及其制备方法和应用
CN107452951A (zh) XS2@YSe2核壳结构的钠离子电池负极材料的制备方法
CN109742439B (zh) 一种新型锂硫电池多孔夹层材料、制备方法及应用
CN110729528B (zh) 一种太阳能辅助的具有低充电电位的可充电锌空电池
CN104701541A (zh) 一种ws2做正极的铝离子电池及其制备方法
CN106784669A (zh) 一种导电高分子聚苯胺改性磷酸钒钠正极材料及其制备方法
CN107342412A (zh) 一种纳米微球磷钨酸盐/硫正极材料的制备方法
CN109950487A (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN112038614B (zh) 一种钠离子电池用负极材料及其制备方法
CN104009213B (zh) 一种胺基功能化硅基负极材料的制备方法及应用
CN105161687A (zh) 一种硒复合电极材料的制备方法
CN105006558B (zh) 一种表面氢化处理的锂负极及其溶液型半液流锂硫电池
CN109950640B (zh) 金属石墨中温储能电池及其制备方法
CN105406071A (zh) 一种高倍率磷酸钒锂正极材料及其制备方法和应用
CN113206243B (zh) 一种金属氯化物-石墨插层化合物电极材料的制备方法及其应用
Chu et al. Semi-solid zinc slurry with abundant electron-ion transfer interfaces for aqueous zinc-based flow batteries

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190125

RJ01 Rejection of invention patent application after publication