CN109249666A - 特别适用于生产尺寸稳定的食品和饮料的产品容器的片状复合材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种片状复合材料,包含在从片状复合材料的外表面到片状复合材料的内表面的方向上相互重叠的层:a)载体层,b)具有第一丙烯酸酯含量的第一粘合促进剂层,c)阻挡层,d)具有另一丙烯酸酯含量的另一粘合促进剂层,和e)内聚合物层;其中基于各个粘合促进剂层的重量,第一丙烯酸酯含量和另一丙烯酸酯含量在7wt%至40wt%的范围内。本发明还涉及制生产片状复合材料、容器前体和密闭容器的方法以及上述方法产品;涉及一种容器前体和密闭容器,两者均包含片状复合材料的至少一个片状区域;涉及片状复合材料用于生产食品或饮料产品容器的用途以及在微波炉中的用途;以及涉及粘合促进剂组合物A和粘合促进剂组合物B在生产用于食品或饮料产品容器的片状复合材料中的用途。

Description

特别适用于生产尺寸稳定的食品和饮料的产品容器的片状复 合材料
技术领域
本发明涉及一种片状复合材料,包含在从片状复合材料的外表面到片状复合材料的内表面的方向上相互重叠的层:
a)载体层,
b)具有第一丙烯酸酯含量的第一粘合促进剂层,
c)阻挡层,
d)具有另一丙烯酸酯含量的另一粘合促进剂层,和
e)内聚合物层;
其中基于各个粘合促进剂层的重量,第一丙烯酸酯含量和另一丙烯酸酯含量在7wt%至40wt%的范围内。本发明还涉及制生产片状复合材料、容器前体和密闭容器的方法以及上述方法产品;涉及一种容器前体和密闭容器,两者均包含片状复合材料的至少一个片状区域;涉及片状复合材料用于生产食品或饮料产品容器的用途以及在微波炉中的用途;以及涉及粘合促进剂组合物A和粘合促进剂组合物B在生产用于食品或饮料产品容器的片状复合材料中的用途。
背景技术
长期以来,无论是供人类食用的食品和饮料产品还是动物饲料产品,这些食品和饮料产品都通过将其储存在罐子中或储存在由盖子封闭的瓶子中来保存。在这种情况下,可以首先通过对食品或饮料产品和容器,此处为罐子或瓶子,分别进行非常彻底的消毒,然后将食品或饮料产品装入容器中并密闭容器来延长保质期。然而,经过长时间试验和测试,发现延长食品和饮料产品的保质期的这些措施具有一系列缺点,例如稍后需要再次进行杀菌。由于罐子和瓶子基本上是圆柱形的,所以无法实现非常密集和节省空间的储存。此外,罐子和瓶子具有相当大的固有重量,这导致运输中的能量消耗增加。而且,即使用于生产玻璃、马口铁或铝的原料被回收,也需要相当高的能量消耗。就瓶子而言,一个加重的因素是运输费用的增加。瓶子通常是在玻璃厂预制的,然后必须运送到分配食物的设施中,其中需要利用相当大的运输量。此外,罐子和瓶子只能靠大力或借助工具才能打开,因此也很费力。就罐头而言,由于开口时产生尖锐的边缘而造成伤害的风险很高。就瓶子而言,在填充或打开装满的瓶子的过程中,碎玻璃总是会进入食品或饮料产品中,这会引起的最坏的结果是:在食用食品或饮料产品时造成内伤。另外,罐子和瓶子都必须贴上标签,以便识别和推广食品或饮料产品含量。罐子和瓶子不能直接印刷信息和促销信息。除了实际印刷之外,因此还需要用于印刷的基底、纸张或合适的膜,作为固定装置,即粘合剂或密封剂。
现有技术中已知有以最小的损害长期储存食品和饮料产品的其他包装系统。这些是由片状复合材料-通常也称为层压件制成的容器。尤其如WO 90/09926 A2中所公开的,这种片状复合材料通常由热塑性聚合物层、通常由赋予容器尺寸稳定性的纸板或纸组成的载体层、粘合促进剂层、阻挡层和另一聚合物层构成。由于载体层赋予由层压件制造而成的容器的尺寸稳定性,因此与具有薄膜袋的容器相比,这些容器可视为是上述瓶子和罐子的进一步发展。
与传统的瓶子和罐子相比,这些层压容器具有更多的优点。尽管如此,这些包装系统还有改进的机会。例如,现有技术中的阻挡层通常由厚度为几微米的铝箔组成。铝是一种相对能源和资源密集的材料。而且,铝箔使得在使用现有技术容器之后难以再循环层压板。因此,出于环境保护的原因,一段时间以来需要一种适用于生产具有最少量金属,特别是最少量铝的食品和饮料产品容器的层压件。而且,长期以来一直需要可微波加热的食品和饮料产品容器。由于这个原因,还需要一种适用于生产食品和饮料产品容器的层压件,其具有最少量的金属,尤其是最少量的铝。在此特别希望克服上述缺点,如果可能的话,不必对储存在容器中的食品或饮料产品的保质期或容器的完整性产生不利影响。现有技术公开了具有无铝阻挡层的层压件。然而,在加工成容器之后,该阻挡层通常对氧气和/或防潮和/或对层压件的相邻层的不充分粘合具有不充分的阻挡作用。
发明内容
一般而言,本发明的一个目的是至少部分地克服现有技术中产生的一个缺点。本发明的另一个目的是提供一种具有最大环境相容性的层压件,通过这种层压件可以生产尺寸稳定的食品或饮料产品容器,例如由于挤压,特别是在容器上的机械应力下用于储存具有最长保质期的食品或饮料产品。为此目的,容器优选地具有密封接缝,尤其是超声密封接缝的最大粘合强度。进一步优选地,由层压件制成的容器不太频繁地显示泄漏。另外地或替代地,前述层压件也适用于微波炉中。本发明的另一个或替代的目的是提供一种用于生产尺寸稳定的食品或饮料产品容器的层压件,这类容器在利用层压件生产食品或饮料产品容器时具有特别好的加工性能。在这种情况下,优选地,在层压件的加工过程中,尽可能少地降低层压件对赋予容器的水蒸气和氧气的阻隔效果。本发明的另一个目的是提供具有最小单位面积重量的上述有利的层压件。发现这是特别有利的,特别是在运输大量食品或饮料产品容器的情况下,因为除了所需的空间之外,容器的重量也构成运输能力的限制因素。除上述目的之外的目的或替代上述目的的目的,本发明的另一个目的是提供一种用于生产尺寸稳定的食品或饮料产品容器的层压件,其可用复杂性降低的生产设备生产。本发明的另一个目的是提供一种尺寸稳定的食品或饮料产品容器,其由上述有利的层压件制成。本发明的另一个目的是提供一种用于生产由上述有利的层压件制得的尺寸稳定的食品或饮料产品容器的方法。
通过独立权利要求对至少部分地实现上述目的中的至少一个,优选地多于一个目的作出了贡献。从属权利要求提供了有助于至少部分地实现至少一个目的的优选实施方式。
通过片状复合材料1的一个实施例来实现本发明的至少一个目的,所述片状复合材料包含在从片状复合材料的外表面到片状复合材料的内表面的方向上相互重叠的层:
a)载体层,
b)具有第一丙烯酸酯含量的第一粘合促进剂层,
c)阻挡层,
d)具有另一丙烯酸酯含量的另一粘合促进剂层,和
e)内聚合物层;
其中在每种情况下,基于各个粘合促进剂层的重量,第一丙烯酸酯含量和另一丙烯酸酯含量各自在7wt%至40wt%的范围内,优选在8wt%至40wt%的范围内,更优选在9wt%至40wt%的范围内,更优选在10wt%至40wt%的范围内,更加优选在11wt%至40wt%的范围内,更优选在12wt%至35wt%的范围内,最优选在13wt%至30wt%的范围内。第一粘合促进剂层和另一粘合促进剂层各自优选为聚合物层。
在本发明的一个实施例2中,根据实施例1构造片状复合材料1,其中第一丙烯酸酯含量和另一丙烯酸酯含量彼此相差不大于10wt%,优选不大于5wt%,更优选不大于3wt%,最优选不大于1wt%。
在本发明的一个实施例3中,根据前述任一实施例构造片状复合材料1,其中第一粘合促进剂层具有第一维卡软化温度,而另一粘合促进剂层具有另一维卡软化温度,其中第一维卡软化温度和另一维卡软化温度各自为20至120℃,优选为25至100℃,更优选为25至90℃,甚至更优选为25至80℃,最优选为30至60℃。优选地,第一维卡软化温度和另一维卡软化温度彼此相差不超过20℃,优选不超过15℃,更优选不超过10℃。
在本发明的一个实施例4中,根据前述任一实施例构造片状复合材料1,其中第一粘合促进剂层包含粘合促进剂聚合物A,其中另一粘合促进剂层包含粘合促进剂聚合物B。在这种情况下,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B可以是相同或不同的。优选地,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是相同的。
在本发明的一个实施例5中,根据实施例4构造片状复合材料1,其中粘合促进剂聚合物A基于至少3种相互不同的单体,其中粘合促进剂聚合物B基于至少3种相互不同的单体。在这种情况下,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B独立地基于至少3种相互不同的单体。在本发明的片状复合材料的优选构型中,粘合促进剂聚合物A基于至少一种,优选至少2种,更优选至少3种与粘合促进剂聚合物B相同的单体。更优选地,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是相同的。
在本发明的一个实施例6中,根据实施例4或5构造片状复合材料1,其中粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是聚烯烃-丙烯酸酯共聚物。在这种情况下,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B可以是相同或不同的聚烯烃-丙烯酸酯共聚物。粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B优选是相同的聚烯-丙烯酸酯共聚物。
在本发明的一个实施例7中,根据实施例6构造片状复合材料1,其中粘合促进剂聚合物A中的聚烯烃或粘合促进剂聚合物B中的聚烯烃或它们中的每一种是基于乙烯。
在本发明的一个实施例8中,根据实施例4至7构造片状复合材料1,其中粘合促进剂聚合物A或粘合促进剂聚合物B或它们中的每一种是聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物。所选择的烷基优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或戊基。特别优选的聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物是聚烯烃-丙烯酸乙酯共聚物。如果粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物,则粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B可以是相同或不同的聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物。这里的粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B优选是相同的聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物。进一步优选地,第一粘合促进剂层或另一粘合促进剂层或它们中的每一个可以具有两种或更多种不同的聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物。同样优选地,聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物在丙烯酸酯官能团中可具有两个或更多个不同的烷基,例如聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物,其中丙烯酸甲酯单元和丙烯酸乙酯单元均出现在相同的共聚物中。
在本发明的一个实施例9中,根据实施例4至8中任一项构造片状复合材料1,其中粘合促进剂聚合物A或粘合促进剂聚合物B或它们中的每一种是接枝共聚物。优选地,聚烯烃-丙烯酸酯共聚物已经接枝,即与接枝共聚物相同。如果粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是接枝共聚物,则它们可以相同或不同。粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B优选是相同的接枝共聚物。
在本发明的一个实施例10中,根据实施例4至9中任一项构造片状复合材料1,其中粘合促进剂聚合物A或粘合促进剂聚合物B或它们中的每一种是用二酸酐接枝的共聚物。这里优选的二酸酐是马来酸酐。如果粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是用二酸酐接枝的共聚物,则它们可以相同或不同,并且优选是相同的。
在本发明的一个实施例11中,根据前述实施例任一项构造片状复合材料1,其中第一粘合促进剂层在阻挡层面向载体层的一侧上邻接阻挡层,其中另一粘合促进剂层在远离载体层的阻挡层的一侧上邻接阻挡层。
在本发明的一个实施例12中,根据前述实施例任一项构造片状复合材料1,其中阻挡层对第一粘合促进剂层和另一粘合促进剂层中的每一个具有粘合性,其范围为1至10N/15mm,优选3至10N/15mm,更优选5至10N/15mm。在另一个优选的实施例中,阻挡层对第一粘合促进剂层和另外的粘合促进剂层中的每一个具有至少3N/15mm,更优选5N/15mm的粘合性。
在本发明的一个实施例13中,根据前述实施例任一项构造片状复合材料1,其中在面向载体层的一侧上的阻挡层由与远离载体层的一侧的材料不同的材料组成。
在本发明的一个实施例14中,根据前述实施例任一项构造片状复合材料1,其中阻挡层包括相互重叠的层:
a.阻挡基底层,以及
b.阻挡材料层;
其中其中阻挡材料层的平均厚度为1nm至1μm,优选1至500nm,更优选1至300nm,最优选1至100nm。优选地,阻挡基底层的平均厚度为2至35μm,优选3至30μm,更优选4至25μm,更优选5至20μm,最优选8至15μm。
在本发明的一个实施例15中,根据实施例14构造片状复合材料1,其中阻挡材料层在面向内表面的阻挡基底层的一侧上覆盖阻挡基底层。
在本发明的一个实施例16中,根据实施例14或15构造片状复合材料1,其中阻挡层另外包含保护层作为另一子层,其中保护层在远离阻挡基底层的阻挡材料层的一侧上覆盖阻挡材料层。有用的保护层是对于本领域技术人员而言对于根据本发明的用途而言似乎合适的任何层,特别是用于保护阻挡材料层免受机械影响,例如工具对片状复合材料的影响。优选地,保护层在20℃的温度下可塑性变形。另外地或替代地,保护层的厚度优选为1至50μm,优选1至30μm,更优选1至30μm。除上述优选性能之外或作为上述性能的替代性能,保护层优选包含聚乙烯醇(PVOH)和/或硅氧烷化合物。在这方面,硅氧烷化合物优选具有Si(OR)4形式的经验式,其中R是有机部分。
在本发明的一个实施例17中,根据前述实施例中的任一项构造片状复合材料1,其中阻挡层的平均厚度为2至35μm,优选为5至30μm,更优选为5至30μm,最优选为5至20μm。
在本发明的一个实施例18中,根据实施例14至17中的任一项构造片状复合材料1,其中阻挡基底层邻接阻挡材料层。优选地,阻挡层由阻挡基底层和阻挡材料层,或阻挡基底层、阻挡材料层和保护层组成。优选地,阻挡基底层优选通过分子间键和/或共价键直接连接到阻挡材料层。
在本发明的一个实施例19中,根据实施例14至18中的任一项构造片状复合材料1,其中第一粘合促进剂层邻接阻挡材料层。
在本发明的一个实施例20中,根据实施例16至19中的任一项构造片状复合材料1,其中保护层邻接阻挡材料层。
在本发明的一个实施例21中,根据实施例16至20中的任一项构造片状复合材料1,其中另一粘合促进剂层邻接保护层。
在本发明的一个实施例22中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中阻挡层的氧渗透速率为0.1-40cm3/(平方米·天·atm),优选0.1至20cm3/(平方米·天·atm),更优选0.1至10cm3/(平方米·天·atm),更优选0.1至5cm3/(平方米·天·atm),更优选0.1至0.1cm3/(平方米·天·atm)至3cm3/(平方米·天·atm),更优选0.1至2cm3/(平方米·天·atm),最优选0.1至1cm3/(平方米·天·atm)。
在本发明的一个实施例23中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中阻挡层的水蒸气渗透速率为0.1-40g/(平方米·天),优选来自0.1至20g/(平方米·天),更优选0.1至10g/(平方米·天),更优选0.1至5g/(平方米·天),更优选0.1至3g/(平方米·天),更优选0.1至2g/(平方米·天),最优选0.1至1g/(平方米·天)。
在本发明的一个实施例24中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中阻挡层具有以下至少一个特征:
A.拉伸强度为100-160MPa,优选110-150MPa,更优选120-145MPa,最优选125-140MPa,
B.拉伸伸长率为80%-130%,优选85%-125%,更优选90%-120%,最优选90%-115%,
C.弹性模量为4000至5500MPa,优选4100至5300MPa,更优选4100至5100MPa,更优选4100至5000MPa,更优选4100至4900MPa,更优选4200MPa至4800MPa,最优选4300至4750MPa。
上述性质各自优选适用于阻挡层的层平面中的阻挡层的延伸方向。这里的层平面优选是阻挡层延伸成片状的平面。优选的延伸方向是机器方向(MD)或垂直于阻挡层的层平面中的机器方向的方向。在这种情况下,机器方向优选是在阻挡层的至少一个子层上的第一拉伸操作的方向。垂直于机器方向的方向优选是在阻挡层的至少一个子层上的后续拉伸操作的方向。这里的子层优选是阻挡基底层。
在本发明的一个实施例25中,根据实施例14至24中任一项构造片状复合材料1,其中阻挡基底层包含聚合物,在每种情况下,基于阻挡基底层的重量,所述聚合物的比例为至少50wt%,优选为至少60wt%,更优选为至少70wt%,更优选为至少80wt%,最优选为至少90wt%。这里优选的聚合物是取向聚合物。取向聚合物优选是单轴取向的或双轴取向的。进一步优选的聚合物是热塑性聚合物。优选地,阻挡基底层由聚合物组成。
在本发明的一个实施例26中,根据实施例25构造片状复合材料1,其中聚合物选自缩聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇或其至少两种的组合。优选的聚丙烯已经取向,特别是单向拉伸(oPP)或双向拉伸(BoPP)。优选的缩聚物是聚酯和/或聚酰胺(PA)。优选的聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚交酯(PLA)中的一种或这些中的至少两种的组合。优选的聚乙烯醇是乙烯醇共聚物。优选的乙烯醇共聚物是乙烯-乙烯醇共聚物。
在本发明的一个实施例27中,根据实施例14至26中任一项构造片状复合材料1,其中在每种情况下基于阻挡材料层的重量,阻挡材料层包含比例为至少50wt%,优选至少60wt%,更优选至少70wt%,更优选至少80wt%,最优选至少90wt%的阻挡材料,其中阻挡材料选自氧化物、金属、含硅化合物和聚合物,或这些中的至少两种的组合。优选的氧化物是选自一种或多种金属、一种或多种半金属和一种或多种非金属中的一种,或这些中的至少两种的组合,例如Al2O3和SiO2的氧化物。优选的金属氧化物选自氧化铝,例如Al2O3;氧化镁,例如MgO;氧化钛,例如TiO2;氧化锡,例如氧化铟锡(ITO)、Zn2SnO4、SnO、Sn2O3和SnO2;氧化锌,例如ZnO;氧化铟,例如氧化铟锡(ITO)、InO、In2O3和InO2,或这些中的至少两种的组合。优选的半金属的氧化物是氧化硅,例如SiO2。优选的金属是铝。优选的含硅化合物是氮化硅,例如Si3N4,或有机硅化合物。优选的有机硅化合物是硅氧烷。优选作为阻挡材料的聚合物是乙烯基聚合物和/或聚丙烯酸。优选的乙烯基聚合物是聚偏二氯乙烯(PVdC)和/或聚乙烯醇(PVOH)。优选地,阻挡材料层由阻挡材料组成。
在本发明的一个实施例28中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中阻挡层的特征在于基于每种情况下的阻挡层的重量,铝含量小于50wt%,优选小于40wt%,更优选小于30wt%,更优选小于20wt%,更优选小于10wt%,最优选小于5wt%。优选的阻挡层不含任何铝。
在本发明的一个实施例29中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中阻挡层的特征在于基于每种情况下的阻挡层的重量,金属含量小于50wt%,优选小于40wt%,更优选小于30wt%,更优选小于20wt%,更优选小于10wt%,最优选小于5wt%。优选的阻挡层不含任何金属。
在本发明的一个实施例30中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中片状复合材料的特征在于基于每种情况下的片状复合材料的重量,铝含量小于10wt%,优选小于8wt%,最优选小于5wt%。优选的片状复合材料不含任何铝。
在本发明的一个实施例31中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中片状复合材料的特征在于基于每种情况下的片状复合材料的重量,金属含量小于10wt%,优选小于8wt%,最优选小于5wt%。优选的片状复合材料不含任何金属。
在本发明的一个实施例32中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中另一粘合促进剂层的平均厚度为1至20μm,更优选1至15μm,更优选1至10μm,最优选2至6μm。
在本发明的一个实施例33中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中第一粘合促进剂层的平均厚度为1至20μm,更优选1至15μm,更优选1至10μm,最优选2至6μm。在片状复合材料1的另一优选实施例中,第一粘合促进剂层具有第一平均厚度,另一粘合促进剂层具有另一平均厚度,其中第一平均厚度与另一平均厚度的差别优选不大于3μm,更优选不大于2μm,甚至更优选不大于1μm,最优选不大于0.5μm。
在本发明的一个实施例34中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中片状复合材料还包括外聚合物层,其中外聚合物层在面向片状复合材料外表面的载体的一侧上覆盖载体层。外聚合物层优选包含聚乙烯和/或聚丙烯。进一步优选地,基于每种情况下的外聚合物层A的重量,外聚合物层包含至少60wt%,优选至少70wt%,更优选至少80wt%,最优选至少90wt%的聚乙烯和/或聚丙烯。这里优选的聚乙烯是LDPE。因此,基于每种情况下的外聚合物层的重量,外聚合物层优选包含至少50wt%,优选至少60wt%,更优选至少70wt%,更优选至少80wt%,最优选至少90wt%的LDPE。
在本发明的一个实施例35中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中片状复合材料包括在载体层和第一粘合促进剂层之间的聚合物中间层。优选的聚合物中间层包括聚乙烯和/或聚丙烯。在本文中,特别优选的聚乙烯是LDPE。优选地,基于每种情况下的聚合物中间层的重量,聚合物中间层包括聚乙烯和/或聚丙烯,其比例为至少20wt%,更优选至少30wt%,更优选至少40wt%,更优选至少50wt%,更优选至少60wt%,更优选至少70wt%,更优选至少80wt%,最优选至少90wt%。另外或可替代地,基于每种情况下的聚合物中间层的总重量,聚合物中间层优选包含比例为至少10wt%,更优选至少20wt%,更优选至少30wt%,更优选至少40%,更优选至少50wt%,更优选至少60wt%,更优选至少70wt%,更优选至少80wt%,最优选至少90wt%的HDPE。在本文中,聚合物中间层包含优选在聚合物共混物中上述聚合物。聚合物中间层的厚度优选为10至30μm,更优选为12至28μm。优选地,聚合物中间层邻接面向片状复合材料外表面的另一粘合促进剂层的层表面。另外地或替代地,聚合物中间层优选邻接载体层。
在本发明的一个实施例36中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中载体层通过颜色应用,优选装饰,覆盖在远离阻挡层的阻挡层的一侧上。优选地,外聚合物层在远离载体层的一侧上涂覆有颜色。优选地,颜色应用包括至少一种,更优选至少2种,更优选至少3种,更优选至少4种,甚至更优选至少5种,最优选至少6种着色剂。在另一个优选的实施例中,颜色应用在载体层和外聚合物层之间。
在本发明的一个实施例37中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中载体层具有至少一个孔,其中孔至少被阻挡层和内聚合物层覆盖为覆盖层。优选地,所述孔进一步被选自下组中的一种或这些中的至少两种的组合覆盖:外聚合物层、聚合物中间层、第一粘合促进剂层和另一粘合促进剂层。覆盖孔的层在本文中称为孔覆盖层。如果存在至少2个孔覆盖层,则孔中的孔覆盖层优选地形成在孔中彼此连接的层的序列层。
在本发明的一个实施例38中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中载体层包含,优选由选自硬纸板、纸板和纸中的一种或者其至少两种的组合组成。
在本发明的一个实施例39中,根据前述实施例中任一项构造片状复合材料1,其中片状复合材料包括在外表面上的线性凹槽。优选的线性凹槽的长度至少为1厘米,优选至少为2厘米,更优选至少为10厘米。特别优选的线性凹槽从片状复合材料的第一边缘延伸到片状复合材料的另一边缘,优选地与第一边缘相对的另一边缘。另一个优选的线性凹槽是材料的线性位移。材料的优选线性位移是凹槽。
对于实现本发明的至少一个目的的贡献通过方法1的实施例1来实现,所述方法1包括工艺步骤,
a)提供包含载体层的片状复合材料前体;
b)按照以下顺序将载体层覆盖在载体层的一侧上,其中从具有以下i)的载体层开始
i)具有第一丙烯酸酯含量的粘合促进剂组合物A,和
ii)阻挡层;以及
c)按照以下顺序将阻挡层覆盖在远离载体层的一侧,从具有以下i)的阻挡层开始
i)具有另一丙烯酸酯含量的粘合促进剂组合物B,以及
ii)内聚合物层;
其中在每种情况下,基于各个粘合促进剂层的重量,第一丙烯酸酯含量和另一丙烯酸酯含量各自在7wt%至40wt%的范围内,优选在8wt%至40wt%的范围内,更优选在9wt%至40wt%的范围内,更优选在10wt%至40wt%的范围内,更加优选在11wt%至40wt%的范围内,更优选在12wt%至35wt%的范围内,最优选在13wt%至30wt%的范围内。
粘合促进剂组合物A和粘合促进剂组合物B优选为聚合物组合物。粘合促进剂组合物A和/或粘合促进剂组合物B优选具有3至12g/10min,更优选5至10g/10min,最优选6至9g/10min的熔体流动指数(190℃/2.16kg,根据ASTM D1238)。进一步优选地,粘合促进剂组合物A和/或粘合促进剂组合物B具有根据ASTM D792测量的范围为0.8900至0.980g/cm3,更优选0.900至0.950g/cm3,最优选0.910至0.9300.980g/cm3。方法1优选是生产片状复合材料的方法。该片状复合材料优选根据本发明的片状复合材料1的任何实施例构造。优选地,根据片状复合材料1的一个实施例构造阻挡层。工艺步骤B)中的重叠优选以层压的形式进行。进一步优选地,片状复合材料1的第一粘合促进剂层可由粘合促进剂组合物A获得。替代地或另外地,片状复合材料1的另一粘合促进剂层优选可由粘合促进剂组合物B获得。优选根据本发明的片状复合材料1的实施例中的任一项构造内聚合物层。优选地,与内聚合物层的重叠包括与内聚合物组合物重叠,由此获得内聚合物层。优选地,在工艺步骤C)中,使粘合促进剂组合物B与内聚合物层或与获得内聚合物层的内聚合物组合物接触。优选地,在工艺步骤C)中,以粘合促进剂层B和获得内聚合物层的内聚合物组合物的共挤出的形式进行重叠。
在本发明的一个实施例2中,根据实施例1构造方法1,其中第一丙烯酸酯含量和另一丙烯酸酯含量彼此相差不大于10wt%,优选不大于5wt%,更优选不大于3wt%,最优选不大于1wt%。
在本发明的一个实施例3中,根据实施例1或2构造方法1,其中第一粘合促进剂组合物A具有第一维卡软化温度,而另一粘合促进剂组合物B具有另一维卡软化温度,其中第一维卡软化温度和另一维卡软化温度各自为20至120℃,优选为25至100℃,更优选为25至90℃,甚至更优选为25至80℃,最优选为30至60℃。优选地,第一维卡软化温度和另一维卡软化温度彼此相差不超过20℃,优选不超过15℃,更优选不超过10℃。
在本发明的一个实施例4中,根据前述任一实施例构造方法1,其中粘合促进剂组合物A包含粘合促进剂聚合物A,其中粘合促进剂组合物B包含粘合促进剂聚合物B。在这种情况下,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B可以是相同或不同的。优选地,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是相同的。优选地,粘合促进剂组合物A由粘合促进剂聚合物A组成。另外地或替代地,粘合促进剂组合物B优选由粘合促进剂聚合物B组成。进一步优选地,根据本发明的片状复合材料1的实施例中的任一项构造粘合促进剂聚合物A。另外地或替代地,根据本发明的片状复合材料1的实施例中的任一项构造粘合促进剂聚合物B。在一个优选的实施例中,其中在每种情况下基于粘合促进剂组合物A的重量,粘合促进剂组合物A包含比例为至少30wt%-100wt%,优选40wt%-100wt%,更优选50wt%-100wt%,更优选60wt%-100wt%,更优选70wt%-100wt%,更优选80wt%-100wt%,最优选90wt%-100wt%的粘合促进剂聚合物A。另外地或替代地,其中在每种情况下基于粘合促进剂组合物B的重量,粘合促进剂组合物A包含比例为至少30wt%-100wt%,优选40wt%-100wt%,更优选50wt%-100wt%,更优选60wt%-100wt%,更优选70wt%-100wt%,更优选80wt%-100wt%,最优选90wt%-100wt%的粘合促进剂聚合物B。
在本发明的一个实施例5中,根据其实施例4构造方法1,其中粘合促进剂聚合物A基于至少3种相互不同的单体,其中粘合促进剂聚合物B基于至少3种相互不同的单体。在本发明的片状复合材料的优选构型中,粘合促进剂聚合物A基于至少一种,优选至少2种,更优选至少3种与粘合促进剂聚合物B相同的单体。更优选地,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是相同的。
在本发明的一个实施例6中,根据实施例4或5构造方法1,其中粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是聚烯烃-丙烯酸酯共聚物。在这种情况下,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B可以是相同或不同的聚烯烃-丙烯酸酯共聚物。粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B优选是相同的聚烯-丙烯酸酯共聚物。
在本发明的一个实施例7中,根据实施例6构造方法1,其中粘合促进剂聚合物A中的聚烯烃或粘合促进剂聚合物B中的聚烯烃或它们中的每一种是基于乙烯。
在本发明的一个实施例8中,根据实施例4至7中任一项构造方法1,其中粘合促进剂聚合物A或粘合促进剂聚合物B或它们中的每一种是聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物。所选择的烷基优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或戊基。特别优选的聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物是聚烯烃-丙烯酸乙酯共聚物。如果粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物,则粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B可以是相同或不同的聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物。这里的粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B优选是相同的聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物。进一步优选地,第一粘合促进剂层或另一粘合促进剂层或它们中的每一个可以具有两种或更多种不同的聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物。同样优选地,聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物在丙烯酸酯官能团中可具有两个或更多个不同的烷基,例如聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物,其中丙烯酸甲酯单元和丙烯酸乙酯单元均出现在相同的共聚物中。
在本发明的一个实施例9中,根据实施例4至8中任一项构造方法1,其中粘合促进剂聚合物A或粘合促进剂聚合物B或它们中的每一种是接枝共聚物。优选地,聚烯烃-丙烯酸酯共聚物已经接枝,即与接枝共聚物相同。如果粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是接枝共聚物,则它们可以相同或不同。粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B优选是相同的接枝共聚物。
在本发明的一个实施例10中,根据实施例9构造方法1,其中粘合促进剂聚合物A或粘合促进剂聚合物B或它们中的每一种是用二酸酐接枝的共聚物。这里优选的二酸酐是马来酸酐。如果粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是用二酸酐接枝的共聚物,则它们可以相同或不同,并且优选是相同的。
在本发明的一个实施例11中,根据实施例1至9中任一项构造方法1,其中在工艺步骤B)中,使粘合促进剂组合物A与面向载体层的阻挡层的一侧上的阻挡层接触。优选地,粘合促进剂组合物A在此与阻挡层的阻挡子层接触。优选的接触操作是涂层。
在本发明的一个实施例12中,根据实施例1至11中任一项构造方法1,其中在工艺步骤C)中,使粘合促进剂组合物B与远离载体层的阻挡层的一侧上的阻挡层接触。优选地,粘合促进剂组合物B在此与阻挡层的保护层接触。优选的接触操作是涂层。
在本发明的一个实施例13中,根据实施例1至12中任一项构造方法1,其中阻挡层在工艺步骤A)中作为膜提供,其中在面向载体层的一侧上的膜由与远离载体层的一侧上的不同的材料组成。该膜优选为多层形式。为此目的,膜优选包含至少2层,优选正好2层或正好层个相互重叠的子层。
在本发明的一个实施例14中,根据实施例1至13中任一项构造方法1,其中,在工艺步骤B)中,粘合促进剂组合物A以第一单位面积重量重叠,并且在工艺步骤C中),粘合促进剂组合物B以另一单位面积重量重叠,其中所述另一单位面积重量大于第一单位面积重量。优选地,第一单位面积重量与另一单位面积重量的比率为1:10至9:10,更优选为1:5至4:5,最优选为2:5至4:5。
在本发明的一个实施例15中,根据实施例1至14中任一项构造方法1,其中,其中在工艺步骤B)中,粘合促进剂组合物A以0.5至10g/m2,优选以1至6g/m2,更优选以2至4g/m2的单位面积重量重叠。
在本发明的一个实施例16中,根据实施例1至15中任一项构造方法1,其中,其中在工艺步骤C)中,粘合促进剂组合物B以1至12g/m2,优选以2至10g/m2,更优选以3至8g/m2,最优选以4至6g/m2的单位面积重量重叠。
在本发明的一个实施例17中,根据实施例1至16中任一项构造方法1,其中,在工艺步骤B)中,在载体层和粘合促进剂组合物A之间引入聚合物中间层。优选地,引入聚合物中间层包括引入中间聚合物组合物,由此获得聚合物中间层。优选地,在工艺步骤B)中,使粘合促进剂组合物A与聚合物中间层或与获得聚合物中间层的中间聚合物组合物接触。在一个优选的实施例中,在工艺步骤B)中,通过共挤出使粘合促进剂组合物A和获得聚合物中间层的中间聚合物组合物重叠。优选根据本发明的片状复合材料1的实施例中的任一项构造聚合物中间层。聚合物中间层或获得聚合物中间层的中间聚合物组合物优选以10-30g/m2,更优选13-25g/m2,最优选16-20g/m2的单位面积重量重叠。
在本发明的一个实施例18中,根据实施例1至17中任一项构造方法1,其中,其中工艺步骤B)中的重叠在载体层的第一侧上进行;其中,在工艺步骤A)中的提供包括在载体层的与第一侧相对的另一侧上的载体层与外聚合物层的重叠。优选地,与外聚合物层的重叠包括与外聚合物组合物的重叠,利用该外聚合物组合物获得外聚合物层。优选根据本发明的片状复合材料1的实施例中的任一项构造外聚合物层。外聚合物层或获得外聚合物层的外聚合物组合物优选以5-25g/m2,更优选10-20g/m2,最优选12-16g/m2的单位面积重量重叠。
在本发明的一个实施例19中,根据实施例1至18中任一项构造方法1,其中,其中在工艺步骤B)中的重叠在载体层的第一侧上进行;其中该方法还包括通过颜色应用在载体层的另一侧上覆盖载体层,所述另一侧与第一侧相对。优选在工艺步骤B)之前或在工艺步骤C)之后进行与颜色应用的重叠。优选的颜色应用是装饰。优选在与外聚合物层重叠之前或之后进行与颜色应用的重叠。因此,颜色应用优选地覆盖在远离载体层的外聚合物层的一侧上,或者外聚合物层覆盖在远离载体层的颜色应用的一侧上。优选地,将颜色应用施加到外聚合物层或载体层上。优选地,将颜色应用施加到,优选印刷到外聚合物层或载体层上。更优选地,外聚合物层在远离载体层的一侧上覆盖颜色应用。优选地,颜色应用包括至少一种,更优选至少2种,更优选至少3种,更优选至少4种,甚至更优选至少5种,最优选至少6种着色剂。更优选地,颜色应用由一种或多种印刷油墨组成。在优选实施例中,在工艺步骤A)中实现与颜色应用的重叠。在另一个优选的实施例中,在另外的工艺步骤D)中实现与颜色应用的重叠。
在本发明的一个实施例20中,根据实施例1至19中任一项构造方法1,其中工艺步骤A)中的载体层包括至少一个孔,其中所述至少一个孔在工艺步骤B)中至少由阻挡层覆盖。优选地,在工艺步骤B)中由粘合促进剂组合物A另外覆盖孔。此外,优选在工艺步骤C)中至少由内聚合物层,优选另外地由粘合促进剂组合物另外地或替代地覆盖孔。此外,优选在工艺步骤B)中通过聚合物中间层另外地或替代地覆盖孔。在工艺步骤A)中,孔优选另外地或替代地由外聚合物层覆盖。
在本发明的一个实施例21中,根据实施例1至20中任一项构造方法1,其中工艺步骤B)中的重叠在载体层的第一侧上进行;其中该方法包括,在工艺步骤B)之前或在工艺步骤C)之后,在载体层的另一侧上形成线性凹槽,所述另一侧与第一侧相对。形成线性凹槽的优选方式是开槽。开槽优选通过开槽工具在载体层上开槽来实现。在优选的实施例中,线性凹槽在工艺步骤A)中产生,更优选在用颜色应用覆盖之后或在与外聚合物层或两者覆盖之前产生。在另一优选实施例中,线性凹槽在另外的工艺步骤E)中产生。
在本发明的一个实施例22中,根据实施例1至21中任一项构造方法1,其中,在该方法中,从片状复合材料前体获得片状复合材料,其中该方法包括将片状复合材料切割成大小,以便为生产单个密闭容器留出空白。优选地,在工艺步骤C)之后进行切割尺寸。在进一步优选的配置中,切割尺寸在另外的工艺步骤F)中实现。
在本发明的一个实施例23中,根据实施例1至22中任一项构造方法1,其中,其中该方法在工艺步骤B)之前另外包括调整至少部分a的表面张力,在工艺步骤B)中,阻挡层的表面面向粘合促进剂组合物A,其值为38·10-3N/m至70·10-3N/m,优选40·10-3N/m至65·10- 3N/m,更优选45·10-3N/m至62·10-3N/m,最优选50·10-3N/m至62·10-3N/m。优选地,阻挡层的至少部分表面的表面张力,优选阻挡基底层的表面的表面张力增加。调节优选通过表面处理来实现。优选的表面处理选自离子体处理、电晕处理和火焰处理中的一种,或这些中的至少两种的组合。进一步优选地,在真空中进行上述表面处理,更加优选地进行等离子处理。
在本发明的一个实施例24中,根据实施例1至23中任一项构造方法1,其中,其中该方法在工艺步骤C)之前另外包括调整阻挡层一侧上的阻挡层的至少部分表面的表面张力,在工艺步骤C)中,阻挡层的表面远离载体层,其值为38·10-3N/m至70·10-3N/m,优选40·10-3N/m至65·10-3N/m,更优选45·10-3N/m至62·10-3N/m,最优选50·10-3N/m至62·10-3N/m。优选地,阻挡层的至少部分表面的表面张力,优选阻挡材料层或保护层的表面的表面张力增加。调节优选通过表面处理来实现。优选的表面处理选自离子体处理、电晕处理和火焰处理中的一种,或这些中的至少两种的组合。进一步优选地,在真空中进行上述表面处理,更加优选地进行等离子处理。
通过根据其实施例1至24中的任一项的方法1可获得的片状复合材料2的实施例1来实现本发明的至少一个目的。
通过容器前体1的实施例1来实现本发明的至少一个目的,其中所述容器前体1在每种情况下根据其实施例中的任一项包含片状复合材料1或2的至少一个片状区域。
在本发明的一个实施例2中,根据实施例1构造容器前体1,其中片状复合材料包括至少两个,更优选至少4个折叠。
在本发明的一个实施例3中,根据实施例1或2构造容器前体1,其中片状复合材料包括第一纵向边缘和另一纵向边缘,其中第一纵向边缘连接至另一纵向边缘,从而形成容器前体的纵向接缝。
通过密闭容器1的实施例1来实现本发明的至少一个目的,其中所述密闭容器1在每种情况下根据其实施例中的任一项包含片状复合材料1或2的至少一个片状区域。
在本发明的一个实施例2中,根据实施例1构造密闭容器1,其中片状复合材料包括第一纵向边缘和另一纵向边缘,其中第一纵向边缘连接至另一纵向边缘,从而形成密闭容器的纵向接缝。
在本发明的一个实施例3中,根据实施例1或2构造密闭容器1,其中密封容器包括食品或饮料产品。
在本发明的一个实施例4中,根据实施例1至3中任一项构造密闭容器1,其中密闭容器至少部分地围绕20至2000ml,优选地30至1500ml,更优选地40至1000毫升的内部容积。
对于实现本发明的至少一个目的的贡献通过方法2的实施例1来实现,所述方法2包括工艺步骤,
A.提供根据其实施例所述的片状复合材料1或2的至少一个片状区域,在每种情况下所述至少一个片状区域包括第一纵向边缘和另一纵向边缘;
B.折叠至少一个片状区域;和
C.使第一纵向边缘与另一纵向边缘接触并连接,从而获得纵向接缝。
通过容器前体2的实施例1来实现本发明的至少一个目的,其中所述容器前体2根据其实施例1中的方法2可制得。
对于实现本发明的至少一个目的的贡献通过方法3的实施例1来实现,所述方法3包括工艺步骤,
A)在每种情况下提供根据其实施例中的任何一个所述的容器前体1或2;
B)通过折叠片状复合材料形成容器前体的基部区域;
C)封闭基部区域;
D)用食品或饮料产品填充容器前体,和
E)在顶部区域密闭容器前体,从而获得密闭容器。
方法3优选是生产密闭容器的方法。优选的密闭容器是食品或饮料产品容器。工艺步骤C)中的封闭优选包括密封,更优选地包括热空气密封。工艺步骤E)中的封闭优选地包括密封,更优选地包括超声密封。
在本发明的一个实施例2中,根据实施例1构造方法3,其中所述方法进一步包括以下方法步骤,
F)将密闭容器连接到打开辅助装置。
通过根据其实施例1或2的方法3可获得的密闭容器2的实施例1来实现对实现本发明的至少一个目的的贡献。
对实现本发明的至少一个目的的贡献是通过具有第一丙烯酸酯含量的粘合促进剂组合物A和具有另一丙烯酸酯含量的粘合促进剂组合物B的用途1的实施例1来实现的,其中粘合促进剂组合物A和粘合促进剂组合物B用于生产食品或饮料产品容器的片状复合材料,其中片状复合材料包括阻挡层,其中,在片状复合材料中,
a)可通过粘合促进剂组合物A制得的第一粘合促进剂层覆盖在第一侧上的阻挡层,和
b)可通过粘合促进剂组合物B制得的另一粘合促进剂层覆盖在与第一侧相对的一侧上的阻挡层,
其中在每种情况下,基于相应的粘合促进剂组合物的重量,第一丙烯酸酯含量和另一丙烯酸酯含量各自在7wt%至40wt%的范围内,优选在8wt%至40wt%的范围内,更优选在9wt%至40wt%的范围内,更优选在10wt%至40wt%的范围内,更加优选在11wt%至40wt%的范围内,更优选在12wt%至35wt%的范围内,最优选在13wt%至30wt%的范围内。优选地,第一粘合促进剂层或另一粘合促进剂层或它们中的每一个邻接阻挡层。优选根据本发明的片状复合材料1的实施例中的任一项构造阻挡层。优选地,所述片状复合材料包含在从片状复合材料的外表面到片状复合材料的内表面的方向上相互重叠的层:
a)载体层,
b)第一粘合促进剂层,
c)阻挡层,
d)另一粘合促进剂层,和
e)内聚合物层。
优选地,粘合促进剂组合物A包含粘合促进剂聚合物A。另外地或替代地,粘合促进剂组合物B优选地包含粘合促进剂聚合物B。优选地,根据本发明的片状复合材料1的实施例中的任一项构造粘合促进剂聚合物A。另外地或替代地,根据本发明的片状复合材料1的实施例中的任一项构造粘合促进剂聚合物B。优选地,根据本发明的片状复合材料1的实施例中的任一项构造粘合促进剂组合物A或粘合促进剂组合物B或它们中的每一个。优选地,根据本发明的片状复合材料1的实施例中的任一项构造片状复合材料。优选地,根据本发明的片状复合材料1的实施例中的任一项构造第一粘合促进剂层。另外地或替代地,根据本发明的片状复合材料1的实施例中的任一项构造另一粘合促进剂层。本发明的一个实施例涉及粘合促进剂在片状复合材料的第一粘合促进剂层中的应用以及同样的粘合促进剂在片状复合材料的另一粘合促进剂层中的应用,所述片状复合材料包含在从片状复合材料的外表面到片状复合材料的内表面的方向上相互重叠的层:
a)载体层,
b)第一粘合促进剂层,
c)阻挡层,
d)另一粘合促进剂层,和
e)第一内聚合物层。
对实现本发明的至少一个目的的贡献是通过在每种情况下根据其实施例中的任一项使用用于生产食品或饮料产品容器的片状复合材料1或2的一个实施例1来实现的。
对实现本发明的至少一个目的的贡献是通过在每种情况下根据其实施例中的任一项将片状复合材料1或2的至少一个片状区域在微波炉中的应用3的一个实施例1来实现的。在这种情况下,片状复合材料的至少一个片状区域,优选片状复合材料的坯料,被容器包围,该容器又包括食品或饮料产品,其在微波炉中通过微波照射加热。
在本发明的一个类别中描述为优选的特征,例如片状复合材料1在本发明的其他类别的实施例中,例如在本发明的方法1的实施例中同样是优选的。
粘合层/粘合促进剂层
粘合促进剂层是一层片状复合材料,其包含足够量的至少一种粘合促进剂,使得粘合促进剂层改善邻接粘合促进剂层的层之间的粘合性。为此,粘合促进剂层优选包含粘合促进剂聚合物。因此,粘合促进剂层优选为聚合物层。第一粘合促进剂层优选包含粘合促进剂聚合物A,另一粘合促进剂层优选包含粘合促进剂聚合物B。在优选的实施例中,其中在每种情况下基于第一粘合促进剂层的重量,第一粘合促进剂层包含比例为30wt%至100wt%,优选40wt%-100wt%,更优选50wt%-100wt%,更优选60wt%-100wt%,更优选70wt%-100wt%,更优选80wt%-100wt%,最优选90wt%-100wt%的粘合促进剂聚合物A。另外地或替代地,其中在每种情况下基于另一粘合促进剂层的重量,另一粘合促进剂层包含比例为30wt%至100wt%,优选40wt%-100wt%,更优选50wt%-100wt%,更优选60wt%-100wt%,更优选70wt%-100wt%,更优选80wt%-100wt%,最优选90wt%-100wt%的粘合促进剂聚合物B。优选地,第一粘合促进剂层由粘合促进剂聚合物A组成。另外地或替代地,另外的粘合促进剂层优选由粘合促进剂聚合物B组成。
粘合促进剂层中,特别是在第一粘合促进剂层中以及另一粘合促进剂层中的有用的粘合促进剂聚合物,即非常特别地作为粘合促进剂聚合物A和作为粘合促进剂聚合物B的粘合促进剂聚合物包括借助合适的官能团的官能化特性,而适于通过与各自相邻层的表面形成离子键或共价键来产生牢固键合的所有聚合物。它们优选为官能化的聚烯烃。粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B优选是三元共聚物。这里的三元共聚物是通过三种不同单体的聚合制备的聚合物。例如,通过将另外的单体接枝到由两种不同单体组成的二聚体(接枝共聚)、本体聚合或三种单体的无规共聚合来制备三元共聚物。在这种情况下,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B可以是相同或不同的三元共聚物。优选地,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是相同的三元共聚物。
在片状复合材料的层之间,没有一层是粘合促进剂层并且不一定必须彼此邻接,同时也可以存在片状复合材料的粘合促进剂层,其是第一粘合促进剂层和另一粘合促进剂层的另外层。用于这种附加粘合促进剂层的优选官能化聚烯烃是丙烯酸共聚物,官能化聚烯烃通过乙烯与丙烯酸的共聚作用而获得,所述丙烯酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、丙烯酸酯、丙烯酸酯衍生物或含双键的羧酸酐(如马来酸酐)、或其中至少两种。在这些化合物中,优选聚乙烯-马来酸酐接枝聚合物(EMAH)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)或乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA),其可以从例如杜邦公司旗下的0609HSA品牌或埃克森美孚化工旗下的6000ExCo品牌下买到。
根据本发明,在每种情况下,载体层,聚合物层或阻挡层与下一层之间的粘合力优选为至少0.5N/15mm,优选为至少0.7N/15mm,并且特别优选为至少0.8N/15毫米。在本发明的一个构造中,聚合物层和载体层之间的粘合力优选为至少0.3N/15mm,优选为至少0.5N/5mm,特别优选为至少0.7N/15mm。进一步优选的是,阻挡层和聚合物层之间的粘合力为至少0.8N/15mm,优选为至少1.0N/15mm,特别优选为至少1.4N/15mm。在阻挡层通过粘合促进剂层间接地紧邻聚合物层的情况下,阻挡层和粘合促进剂层之间的粘合力优选为至少1.8N/15mm,优选为至少2.2N/15mm,特别优选为至少2.8N/15mm。在一个特定的构造中,各层之间的粘合力非常强,以致于粘合测试导致载体层被撕裂,如果在纸板作为载体层的情况下使用该术语,则术语是纸板纤维撕裂。
阻挡层
阻挡层优选对氧气和/或水蒸气具有足够的阻挡作用。因此,阻挡层优选是氧气阻挡层和/或水蒸气阻挡层。氧气阻挡层具有阻止氧气渗透的阻挡效果。水蒸气阻挡层具有阻止水蒸气渗透的阻挡效果。原则上,为此,阻挡层可包括选自聚合物阻挡层、金属层和氧化物层中的一种,或上述至少两种的组合。这里的氧化物层可以是金属氧化物层例如氧化铝层、半金属氧化物层例如氧化硅层、或者非金属氧化物层。优选的金属层是铝层。
如果阻挡层是聚合物阻挡层,则其优选地包含至少70wt%,特别优选至少80wt%,最优选至少95wt%的至少一种聚合物,其中所述聚合物为本领域技术人员所熟知,而聚合物阻挡层所具有的香气或气体阻挡性能使其特别适用于包装容器。此处可用的聚合物,特别是热塑性塑料,此处包括单独出现或以两种或更多种的混合物的形式出现的含N-或含O-聚合物。根据本发明,当聚合物阻挡层的熔融温度范围为155℃-300℃,优选为160℃-280℃,特别优选为170℃-270℃时被证明是有利的。进一步优选地,聚合物阻挡层的单位面积重量范围为2g/m2-120g/m2,优选为3g/m2-60g/m2,特别优选为4g/m2-40g/m2,并且进一步优选为6g/m2-30g/m2。进一步优选地,聚合物阻挡层可以由熔体获得,例如通过挤压,特别是层流动挤压而获得。进一步优选地,聚合物阻挡层也可以通过层压被引入到片状复合材料中。在这种情况下,优选将膜结合到片状复合材料中。在另一个实施例中,也可以选择通过从聚合物的溶液或分散体中沉积而获得聚合物阻挡层。合适的聚合物优选为具有重均分子量范围为3×103-1×107g/mol,优选为5×103-1×106g/mol,特别优选为6×103-1×105g/mol的那些聚合物,所述重均分子量利用光散射通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。尤其可使用的合适的聚合物包括聚酰胺(PA)或聚乙烯乙烯醇(EVOH)或其混合物。在这些聚酰胺中,可以使用本领域技术人员认为适合本发明的任何PA。这里应特别提到PA6,PA6.6,PA6.10,PA6.12,PA11或PA12或其至少两种的混合物,特别优选PA6和PA6.6,进一步优选PA6。可在市场上买到PA6,例如and商标下的PA6。另外合适的材料是例如MXD6,商标下的非晶态聚酰胺。进一步优选的是,PA的密度范围为1.01-1.40g/cm3,优选为1.05-1.30g/cm3,特别优选为1.08-1.25g/cm3。进一步优选的是,PA的粘度值范围为130-185ml/g,优选为140-180ml/g。可以使用的EVOH是本领域技术人员认为适合本发明的任何EVOH。可以在市场上买到多个不同实施例中的这些实例,尤其可以买到比利时旗下的EVAL Europe NV的商标品牌EVALTM的多个不同型号,例如EVALTM F104B或EVALTMLR171B型号。
更优选地,在本发明的上下文中,阻挡层包括作为相互重叠的层的阻挡基底层和阻挡材料层。在优选的构造中,阻挡层还包括在阻挡材料层的远离阻挡基底层的一侧上的保护层。该保护层主要用于保护阻挡材料层免受机械影响。保护层通常也称为顶涂层或保护漆,但根据定义它不一定必须是漆。具有阻挡基底层和阻挡材料层的上述优选阻挡层可作为阻挡膜在市场上购得,例如来自Toppan Printing Co.Ltd的阻挡层。根据本发明,可以发现,当阻挡基底层或阻挡层材料层或它们中的每一个的熔化温度在大于155至300℃的范围内,优选在160至280℃的范围内,特别优选在170至270℃的范围内时有利的。进一步优选地,阻挡层也可以通过层压引入片状复合材料中。
阻挡基底层
阻挡基底层可以由本领域技术人员认为适合用作本发明的阻挡基底层的任何材料组成。在这种情况下,阻挡基底层优选适合于涂覆阻挡材料,以赋予阻挡材料层的本发明厚度。优选地,为此目的,层表面形成有足够的光滑度。进一步优选地,阻挡基底层的厚度为3至30μm,优选为2至28μm,更优选为2至26μm,更优选为3至24μm,更优选为4至22μm,最优选5至20μm。此外,阻挡基底层优选具有对氧气和/或水蒸气的阻挡效果。优选地,阻挡材料层对氧气渗透的阻挡效果大于阻挡基底层对氧气渗透的阻挡效果。优选地,阻挡基底层的氧渗透率为0.1-50cm3/(m2·d·bar),优选0.2-40cm3/(m2·d·bar),更优选0.3-30cm3/(m2·d·bar)。优选的阻挡基底层包含,更优选由纤维素和/或聚合物组成。这里优选的聚合物是取向聚合物。取向聚合物优选是单轴取向的或双轴取向的。进一步优选的聚合物是热塑性聚合物。优选地,阻挡基底层由聚合物组成。
优选地,阻挡基底层包含一种聚合物,所述聚合物选自缩聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇中的一种,或这些中至少两种的组合,其中在每种情况下,基于阻挡基底层的重量,所选聚合物的比例为至少50wt%,优选至少60wt%,更优选至少70wt%,更优选至少80wt%,最优选至少90wt%。更优选地,阻挡基底层由上述聚合物组成。优选的聚丙烯已经取向,特别是纵向拉伸(oPP)或双轴拉伸(BoPP)。优选的缩聚物是聚酯和/或聚酰胺(PA)。优选的聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚交酯(PLA)中的一种和这些聚酯中的至少两种的组合。优选的聚乙烯醇是乙烯醇共聚物。优选的乙烯醇共聚物是乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。
在这些聚酰胺中,有用的PAs指的是适合本领域技术人员根据本发明使用的那些聚酰胺。这里应特别提到PA6,PA6.6,PA6.10,PA6.12,PA11或PA12或其至少两种的混合物,特别优选PA6和PA6.6,进一步优选PA6。可在市场上买到PA6,例如and商标下的PA6。另外合适的聚酰胺是MXD6,and商标下的非晶态聚酰胺。进一步优选的是,PA的密度范围为1.01-1.40g/cm3,优选为1.05-1.30g/cm3,特别优选为1.08-1.25g/cm3。进一步优选的是,PA的粘度值范围为130-250ml/g,优选为140-220ml/g。
可以使用的EVOH是本领域技术人员认为适合本发明的任何EVOH。可以在市场上买到多个不同实施例中的这些实例,尤其可以买到比利时旗下的EVAL Europe NV的商标品牌EVALTM的各个不同型号,例如EVALTM F104B或EVALTM LR171B型号。优选的EVOH具有至少一个、两个或者超过两个或全部以下性能:
-乙烯含量范围为20-60摩尔%,优选为25-45摩尔%;
-密度范围为1.0-1.4g/cm3,优选为1.1-1.3g/cm3
-熔点范围为155℃-235℃,优选为165℃-225℃;
-MFR值(当TM(EVOH)<230℃时为210℃/2.16kg;当210℃<TM(EVOH)<230℃时为230℃/2.16kg)范围为1-25g/10min,优选为2-20g/10min;
-透氧率范围为0.05-3.2cm3·20μm/m2·天·大气压,优选为0.1-1cm3·20μm/m2·天·大气压。
优选地,至少一个聚合物层,进一步优选内聚合物层或优选所有聚合物层的熔融温度低于阻挡基底层和/或阻挡材料层的熔融温度。当阻挡基底层由聚合物形成时尤其如此。在这种情况下,至少一个聚合物层,特别是内聚合物层的熔融温度与阻挡基底层和/阻挡材料层的熔融温度优选相差至少1K,特别优选至少10K,更优选相差至少50K,进一步优选至少100K。温度差应该优选地选择为使得其足够大,使得在折叠过程中不会熔化阻挡基底层和/或阻挡材料层。
阻挡材料层
所用的阻挡材料层可以是任何适合于本领域技术人员用于此目的的材料,并且具有足够的阻挡作用,特别是对于氧气和/或水蒸气的阻挡作用。在优选实施例中,阻挡材料层可以采用箔或沉积层的形式。通过例如在阻挡基底层上气相沉积阻挡材料来制造沉积的阻挡材料层。用于此目的的优选方法是物理气相沉积(PVD-物理气相沉积)或优选等离子体辅助的化学气相沉积(CVD-化学气相沉积)。阻挡材料层优选是不间断的层。
片状聚合物层
层序列的层已经彼此连接。当两层彼此的粘合力延伸超出范德瓦尔斯引力时,两层便会彼此连接。已经彼此连接的层优选为选自相互密封的,相互粘合和相互压缩的层,或其中至少两种的组合的层。除非另有说明,否则在层序列中,这些层可以间接地彼此相邻,即具有一个或至少两个中间层,或者直接相邻,即没有中间层。特别是在一个层叠加另一个层的文字形式的情况下,尤其如此。其中层序列包括枚举层的文字形式意味着至少指定的层存在于指定的序列中。这种形式的文字并不一定意味着各层紧邻在一起。其中两层彼此相邻的文字的形式意味着这两层直接位于另一层之上,因此没有中间层。然而,这种形式的文字并没有规定两层是否相互连接。相反,这两层可以相互接触。优选地,然而,这两层彼此连接。
聚合物层
术语“聚合物层”在下文中尤其指的是内聚合物层、聚合物中间层和外聚合物层。优选的聚合物是聚烯烃。聚合物层可以包含其他成分。优选的是,将这些聚合物层引入或分别在挤压工艺中施加到片状复合材料中。聚合物层的其它成分优选为不会对聚合物熔体作为层应用时的行为产生不利影响的成分。其他成分可以是例如无机化合物,例如金属盐或其他塑料,例如其他热塑性塑料。然而,也可以想到,其他成分是填料或颜料,例如炭黑或金属氧化物。可以用于其他组分的合适的热塑性塑料包含那些凭借良好的挤压特性而易于加工的热塑性塑料。这这些成分中,通过链聚合获得的聚合物是适合的,特别是聚酯或聚烯烃,在此特别优选是环烯烃共聚物(COC)和多环烯烃共聚物(POC),特别是聚乙烯和聚丙烯,在此非常特别优选是聚乙烯。在聚乙烯中,优选高密度聚乙烯(HDPE),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),线性低密度聚乙烯(LLDPE),极低密度聚乙烯(VLDPE)和聚乙烯(PE)及其至少两种物质的混合物。可以使用至少两种热塑性塑料的混合物。合适的聚合物层的熔体流动速率(MFR)范围优选为1-25g/10min,优选为2-20g/10min,特别优选为2.5-15g/10min,且其密度范围为0.890g/cm3-0.980g/cm3,优选为0.895g/cm3-0.975g/cm3,进一步优选为0.900g/cm3-0.970g/cm3。聚合物层优选具有至少一个在80-155℃,优选在90-145℃,特别优选在95-135℃的范围内的熔点。
内聚合物层
内聚合物层基于热塑性聚合物,并且内聚合物层可以包括颗粒状有机固体。然而,内聚合物层优选包含一种或多种热塑性聚合物,在每种情况下基于内聚合物层的总重量,其达到至少70wt%,优选至少80wt%,特别优选至少95wt%。
优选地,内聚合物层的聚合物或聚合物混合物的密度(根据ISO 1183-1:2004)范围为0.900g/cm3-0.980g/cm3,特别优选为0.900g/cm3-0.960g/cm3,最优选为0.900g/cm3-0.940g/cm3
聚合物优选是聚烯、m聚合物或两者的组合。内聚合物层优选包含聚乙烯和/或聚丙烯。在本文中,特别优选的聚乙烯是LDPE。优选地,在每种情况下基于内聚合物层的总重量,所述内聚合物层包含比例为至少30wt%,更优选至少40wt%,最优选至少50wt%的聚乙烯和/或聚丙烯。另外地或替代地,在每种情况下基于聚合物层的总重量,所述内聚合物层优选包含比例为为至少5wt%,更优选为至少10wt%,更优选为至少15wt%,最优选为至少20wt%的HDPE。除一种或多种上述聚合物之外或作为一种或多种上述聚合物的替代,内聚合物层优选包含通过茂金属催化剂,优选mPE制备的聚合物。优选地,在每种情况下基于内聚合物层的总重量,内聚合物层包含至少3wt%,更优选至少5wt%的mPE,。在这种情况下,内聚合物层可以在聚合物共混物中包含2种或更多种,优选2或3种上述聚合物,例如至少一部分LDPE和mPE,或至少一部分LDPE和HDPE。另外,内聚合物层可包括2层或更多层,优选3层相互叠加的子层,其优选形成内聚合物层。子层优选是通过共挤出获得的层。优选地,另一粘合促进剂层邻接内聚合物层。
在片状复合材料的优选构造中,内聚合物层在从片状复合材料的外表面到片状复合材料的内表面的方向上包含第一子层和包含共混物的另一子层,其中在每种情况下基于第一子层的重量,所述第一子层包含比例为至少50%,优选为至少60wt%,更优选为至少70wt%,甚至更优选为至少80wt%,最优选为至少90wt%的LDPE,其中在每种情况下基于所述共混物的重量,所述共混物包含比例为至少30wt%,优选为至少40wt%,更优选为至少50wt%,甚至更优选为至少60wt%,最优选为至少65wt%的LDPE,所述共混物还包含比例为至少10wt%,优选为至少15wt%,更优选为至少20wt%,最优选为至少25%wt的mPE。在这种情况下,在每种情况下基于另一子层的重量,另一子层优选包含比例至少为50wt%,优选为至少60wt%,更优选为至少70wt%,甚至更优选为至少80wt%,最优选为至少90wt%的共混物。特别优选的是,另一子层由共混物组成。
在片状复合材料的另一优选构造中,内聚合物层在从片状复合材料的外表面到片状复合材料的内表面的方向上包含第一子层、第二子层和包含共混物的第三子层,其中在每种情况下基于第一子层的重量,所述第一子层包含比例为至少30%,优选为至少40wt%,更优选为至少50wt%,甚至更优选为至少60wt%,最优选为至少70wt%的HDPE,所述第一子层还包含比例为至少10wt%,优选为至少15wt%,更优选为至少20wt%的LDPE;其中在每种情况下基于第二子层的重量,所述第二子层包含比例至少为50wt%,优选为至少60wt%,更优选为至少70wt%,更优选为至少80wt%,最优选为至少90wt%的LDPE;其中在每种情况下基于共混物的重量,所述共混物包含为至少30wt%,优选为至少40wt%,更优选为至少50wt%,甚至更优选为至少60wt%,最优选为至少65wt%的LDPE,所述共混物还包含比例为至少10wt%,优选为至少15wt%,更优选为至少20wt%,最优选为至少25%wt的mPE。在这种情况下,在每种情况下基于第三子层的重量,第三子层优选包含比例至少为50wt%,优选为至少60wt%,更优选为至少70wt%,甚至更优选为至少80wt%,最优选为至少90wt%的共混物。特别优选的是,第三子层由共混物组成。
外聚合物层
外聚合物层优选包含聚乙烯和/或聚丙烯。这里,优选的聚乙烯是LDPE和HDPE以及它们的混合物。在每种情况下基于外聚合物层的重量,优选的外聚合物层包含至少50wt%,优选至少60wt%,更优选至少70wt%,更优选至少80wt%,最优选至少90wt%的LDPE。
聚合物中间层
聚合物中间层优选邻接第一粘合促进剂层。聚合物中间层的厚度优选为10至30μm,更优选为12至28μm。聚合物中间层优选包含聚乙烯和/或聚丙烯。在本文中,特别优选的聚乙烯是LDPE。优选地,在每种情况下基于聚合物中间层的总重量,聚合物中间层包含比例为至少20wt%,更优选至少30wt%,更优选至少40wt%,更优选至少50wt%,更优选至少60wt%,更优选至少70wt%,更优选至少80wt%,最优选至少90wt%的聚乙烯和/或聚丙烯。另外地或替代地,在每种情况下基于聚合物中间层的总重量,聚合物中间层优选包含比例为至少10wt%,更优选至少20wt%,更优选至少30wt%,更优选至少40wt%,更优选至少50wt%,更优选至少60wt%,更优选至少70wt%,更优选至少80wt%,最优选至少90wt%的HDPE。在本文中,聚合物中间层包含上述聚合物,优选包含聚合物共混物中的聚合物。
载体层
所用的载体层可以是任何适合于本领域技术人员用于此目的的材料,并且该材料具有足够的强度和刚度以赋予容器稳定性,使得处于填充状态的容器基本上保持其形状。这尤其是载体层的必要特征,因为本发明涉及尺寸稳定的容器的技术领域。这种尺寸稳定的容器原则上应与纸袋和袋子区分开来,这些纸袋和袋子通常由薄膜制成。除了许多塑料之外,优选植物基纤维材料尤其是纸浆,优选经过石灰化、漂白和/或未漂白的纸浆,特别优选纸和硬纸板。因此,优选的载体层包含多种纤维。载体层的单位面积重量优选为120-450g/m2,特别优选130-400g/m2,最优选150-380g/m2。优选的硬纸板通常具有单层或多层结构,并且可以在一侧或两侧涂覆一层或多于一层的覆盖层。此外,基于硬纸板的总重量,优选的硬纸板具有小于20wt%,优选小于2wt%至15wt%,特别优选小于4wt%至10wt%的残余水分含量。特别优选的硬纸板具有多层结构。进一步优选地,硬纸板在面向环境的表面上具有本领域技术人员已知的称为“纸张涂料”的覆盖层的至少一个薄层,但更优选的具有至少两个薄层。而且,更优选的硬纸板的斯科特结合强度值(Tappi T403um)范围为100-360J/m2,优选范围为120-350J/m2,特别优选范围为135-310J/m2。借助于上述范围,可以提供一种复合材料,通过该种复合材料可以使容器能够以轻易、低偏差、高完整性地折叠。
载体层的特征在于抗弯性,其可以根据ISO 2493-2:2011的弯曲测试仪以15°的弯曲角度进行测量。使用的弯曲测试仪是来自瑞典Lorentzen&Wettre的L&W弯曲测试仪代码160。载体层优选在第一方向上具有80至550mN的抗弯性。在包含多个纤维的载体层的情况下,第一方向优选为纤维的取向方向。包含多个纤维的载体层还优选在垂直于第一方向的第二方向上具有20至300mN的抗弯性。用上述测量装置测量抗弯性的样品宽度为38mm,夹持长度为50mm。具有载体层的优选片状复合材料在第一方向上具有100至700mN的抗弯性。进一步优选地,上述片状复合材料在第二方向上具有抗弯性50至500mN的抗弯性。用上述测量装置测量的片状复合材料的样品的宽度也为38mm,夹持长度也为50mm。
外表面
片状复合材料的外表面是片状复合材料的薄层的表面,其旨在与由片状复合材料制成的容器中的容器的环境接触。这与复合材料的各个区域的外表面不矛盾,所述复合材料在容器的各个区域中彼此折叠并彼此连接,例如彼此密封。
内表面
片状复合材料的内表面是片状复合材料的薄层的表面,其旨在与由片状复合材料生产的容器中的容器的内容物,优选食品或饮料产品接触。
聚烯烃
优选的聚烯烃是聚乙烯(PE)或/和聚丙烯(PP)。优选的聚乙烯选自LDPE、LLDPE和HDPE中的一种,或其中至少两种的组合。进一步优选的聚烯烃是m聚烯烃(通过茂金属催化剂制备的聚烯烃)。合适的聚乙烯类的熔体流动速率(MFR=MFI-熔体流动指数)范围为1-25g/10min,优选为2-20g/10min,特别优选为2.5-15g/10min,而其密度范围为0.910g/cm3-0.935g/cm3,优选为0.912g/cm3-0.932g/cm3,特别优选为0.915g/cm3-0.930g/cm3
m聚合物
m聚合物是已经通过茂金属催化剂制备的聚合物。茂金属是一种有机金属化合物,其中中心金属原子排列在两个有机配体,例如环戊二烯基配体之间。优选的m聚合物是m聚烯烃,优选m聚乙烯或/和m聚丙烯。优选的m聚乙烯选自mLDPE、mLLDPE和mHDPE中的一种,或者其至少两种的组合。
熔融温度
优选的m聚烯烃的特征在于至少一个第一熔融温度和第二熔融温度。优选地,除了第一熔融温度和第二熔融温度之外,m聚烯烃的特征在于第三熔融温度。优选的第一熔融温度为84至108℃,优选89至103℃,更优选94至98℃。优选的另一熔融温度为100至124℃,优选105至119℃,更优选110至114℃。
挤压
在挤压过程中,通常将聚合物加热到210-330℃的温度,在挤出机摸头出口下方的熔融聚合物膜处测量温度。可通过本领域技术人员已知的挤压工具进行挤压,所述挤压工具是市售的,例如挤压机、挤压机螺杆、进料套管等。在挤压机的末端,优选具有开口,聚合物熔体通过该开口被挤压出。开口可以具有允许聚合物熔体挤出到复合材料前体的任何形状。例如,开口可以是有角度的,椭圆形的或圆形的。开口优选为漏斗槽的形式。
一旦通过上述方法将熔融层施加到基底层上,就将熔融层冷却以进行热定形,这种冷却优选通过与表面接触进行淬火来实现,其中淬火温度保持在5-50℃的范围内,特别优选在10-30℃的范围内。随后,至少将侧面与表面分离。分离可以以本领域技术人员熟悉的并且对于本领域技术人员来说是适合的方法进行,以尽可能精确且干净地快速分离侧面。优选地,通过刀、激光束或水射流或其两种或更多种的组合进行分离,特别优选使用刀,尤其是圆形刀。
层压
根据本发明,载体层可以通过层压覆盖阻挡层。在这种情况下,预制载体和阻挡层借助于合适的层压剂连接。优选的层压剂包含中间聚合物组合物,优选通过中间聚合物组合物制得聚合物中间层。另外,优选的层压剂优选包含粘合促进剂组合物A,其中通过该粘合促进剂组合物A制得第一粘合促进剂层。在这种情况下,中间聚合物组合物和/或粘合促进剂组合物A优选通过挤出施用,更优选通过共挤出施用。
着色剂
有用的着色剂包括固体和液体着色剂,它们是本领域技术人员已知的并且适用于本发明。根据DIN 55943:2001-10,着色剂是所有着色物质的总称,特别是染料和颜料的总称。优选的着色剂是颜料。优选的颜料是有机颜料。在本发明中值得注意的颜料特别是DIN55943:2001-10中提及的颜料和在“Industrial Organic Pigments,Third Edition”(Willy Herbst,Klaus Hunger Copyright2004WILEY-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim ISBN:3-527-30576-9)中提及的那些颜料。颜料是着色剂,其优选不溶于应用介质中。染料是着色剂,其优选可溶于应用介质中。
折叠片状复合材料
优选在10至50℃,优选在15至45℃,特别优选在20至40℃的温度范围内来折叠片状复合材料。这可以通过将片状复合材料置于上述范围内的温度中来实现。还优选折叠工具,优选与片状复合材料同时处于上述范围内的温度。为此目的,折叠工具优选地不具有加热装置。而是,可以冷却折叠工具和/或片状复合材料。还优选在至多50℃的温度下进行折叠,这是一种“冷折叠”,并且连接在超过50℃,优选超过80℃,特别优选超过120℃下进行,如“热封”。上述条件,特别是温度,优选地也适用于折叠环境,例如折叠工具的壳体中。
根据本发明,“折叠”在此应理解为这样一种操作,其中在折叠的片状复合材料中,优选通过折叠工具的折叠边缘形成形成有角度的细长折痕。为此目的,通常两个片状复合材料的相邻区域逐渐朝向彼此弯曲。折叠产生至少两个相邻的折叠区域,这两个相邻的折叠区域然后可以至少在子区域中连接以形成容器区域。根据本发明,可以通过对本领域技术人员显而易见的任何措施进行连接,并且该连接允许尽可能地实现气密和液密的连接。可以通过密封或粘合剂粘合或两种措施的组合来进行连接。在密封的情况下,通过液体和其凝固产生连接。在粘合剂粘合的情况下,在待连接的两个制品的界面或表面之间形成化学键并形成连接。在密封或粘合剂粘合的情况下,将要密封或粘接的面压在一起通常是有利的。
连接
有用的连接方法是对于本领域技术人员而言似乎适合于用于本发明的任何连接方法,通过该连接方法可以获得足够牢固的结合。优选的连接方法是选自密封、胶接和压制中的一种,或这些中的至少两种的组合。在密封的情况下,通过液体和其凝固产生连接。在胶接的情况下,在待连接的两个制品的界面或表面之间形成化学键并形成连接。在密封或胶接的情况下,将要密封或粘接的面压在一起通常是有利的。优选的至少两层的压制方法是将两层中的第一层的第一表面压到两层中的第二层的第二表面上,所述第二表面面对第一表面的至少20%,优选至少30%,更优选至少40%,更优选至少50%,更优选至少60%,更优选至少70%,甚至更优选至少80%,甚至更优选至少90%,最优选至少95%。特别优选的连接方法是密封。优选的密封方法作为步骤包括加热,相互叠加放置和压制,这些步骤优选按此顺序进行。同样可以想到另一个顺序,尤其是相互叠加,加热和压制的顺序。优选的加热方法是加热聚合物层,优选热塑性层,更优选聚乙烯层和/或聚丙烯层。进一步优选的加热方法是将聚乙烯层加热至80至140℃,更优选90至130℃,最优选100至120℃的温度。进一步优选的加热方法是将聚丙烯层加热至120至200℃,更优选130至180℃,最优选140至170℃的温度。进一步优选的加热方法是达到聚合物层的密封温度。优选的加热方法可以借助于照射,借助于热气体,通过与热固体接触,通过机械振动,优选通过超声波,通过对流,或通过这些措施中的至少两者的组合来实现。特别优选的加热方法是通过诱导超声波振动来实现的。
照射
在照射的情况下,考虑了适合于本领域技术人员用于软化存在的聚合物层的塑料的任何类型的照射。优选的照射类型是IR和UV射线以及微波。在也用于片状复合材料的IR焊接的IR射线的情况下,应提及0.7至5μm的波长范围。另外,可以使用波长范围为0.6至小于1.6μm的激光束。关于IR射线的使用,这些是通过本领域技术人员已知的各种合适的来源产生的。1至1.6μm范围内的短波照射源优选为卤素源。例如,>1.6至3.5μm的中波照射源是金属箔源。经常使用的>3.5μm范围的长波照射源是石英源。激光器的使用频率越来越高。例如,使用波长范围为0.8至1μm的二极管激光器,约1μm的Nd:YAG激光器和约10.6μm的二氧化碳激光器。频率范围为10至45MHz,通常功率范围为0.1至100kW的的高频技术也在使用中。
超声波
在超声波的情况下,优选以下处理参数:
P1频率范围为5至100kHz,优选为10至50kHz,更优选为15至40kHz;
P2振幅为2至100μm,优选为5至70μm,更优选为10至50μm;
P3振荡时间(振动体如超声波发生器或电感器对片状复合材料产生接触振荡效应的时间)在50至1000ms的范围内,优选在100至600ms的范围内,更优先的是在150到300ms的范围内。
在适当选择照射和振荡条件时,考虑塑料的固有共振并选择接近这些固有共振的频率是有利的。
与固体接触
通过与固体接触进行的加热可以例如通过加热板或加热模具来实现,所述加热板或加热模具与片状复合材料直接接触,其将热量释放到片状复合材料中。
热气体
热气体,优选热空气,可以通过适合的排风机、出口或喷嘴或这些的组合引导到片状复合材料上。通常,同时使用接触加热和热气体。例如,由片状复合材料形成的容器前体的保持装置可以通过与保持装置壁接触来加热片状复合材料,其中热气流过该保持装置并且因此被加热并通过合适的开口释放热气体。此外,还可以通过用容器前体保持器固定容器前体并将来自容器前体保持器中提供的一个或两个或更多个热气体喷嘴的气流引导到容器前体的将要加热的容器前体的区域上来加热容器前体。
食品或饮料产品
在本发明中,片状复合材料和容器前体优选设计成用于生产食品或饮料容器。另外,本发明的密闭容器优选为食品或饮料容器。食品喝饮料容器包括本领域技术人员已知的供人类食用的各种食品和饮料以及动物饲料。优选的食品喝饮料产品在5℃以上是液体,例如奶制品、汤、调味汁、非碳酸饮料。
容器前体
容器前体是在生产密闭容器期间所生产的密闭容器前体。在这种情况下,容器前体包括优选为坯料形式的片状复合材料。此处片状复合材料可以是展开或折叠的状态。优选的容器前体已经被切割成固定尺寸且被设计成用于生产单个密闭容器。已经被切割成固定尺寸且被设计成用于生产单个密闭容器的优选的容器前体也被称为护套或套筒。此处护套和套筒包括折叠的片状复合材料。另外,容器前体优选采用棱镜外壳的形式。优选的棱镜是长方体。而且,护套和套筒还包括纵向接缝且在顶部区域和基部区域中是敞开的。已经被切割成固定尺寸且被设计成用于生产多个密闭容器的典型的容器前体往往被称为管。
另一种优选的容器前体是敞开的,优选在顶部区域和/或基部区域中敞开,。优选的容器前体采取护套或/和管的形式。另一个优选的容器前体以这样一种方式包括片状复合材料,使得印片状复合材料已被折叠至少一次,优选至少两次,更优选至少三次,最优选至少四次。优选的容器前体是一体化设计的。特别优选的是,容器前体的基部区域与容器前体的侧部区域是一体化设计。
容器
本发明的容器可以具有多种不同的形式,但优选基本上为立方体的结构。另外,容器的整个区域可以由片状复合材料形成,或者可以具有两部分或多部分结构。在其具有多部分结构的情况下,可以想到的是,除了片状复合材料之外,还可以使用其他材料,例如塑料,其可以特别用于容器的顶部或基部区域中。然而,在这种情况下,然而,容器优选由至少50%的程度,特别优选至少70%的程度,进一步优选至少90%的程度的片状复合材料形成。另外,容器可以具有用于清空内容物的装置。这可以例如由聚合物或聚合物的混合物形成并且被附接在容器的外表面上。还可以想到的是,该装置已经通过直接注射成型被集成到容器中。在优选的构型中,本发明的容器具有至少一个边缘,优选4-22个或更多个边缘,特别优选7-12个边缘。本发明中的边缘被理解为表示在区域的折叠中出现的区域。边缘的实例包括在每种情况下容器的两个壁区域之间的纵向接触区域,在本文中也称为纵向边缘。在容器中,容器壁优选地是由边缘框住的容器区域。优选地,本发明的容器的内部包含食品或饮料产品。优选地,密闭容器不包括任何未与片状复合材料一体形成的盖子或底座,或者任何一个。优选的密闭容器包括食品或饮料产品。
根据优选实施例的在载体层中提供的至少一个孔可以具有本领域技术人员已知的并且适用于各种封闭件或吸管的任何形状。孔在平面图中通常具有圆形部分。因此,孔可以基本上是圆形、卵形、椭圆形或滴状。载体层中的至少一个孔的形状通常还预先确定开口的形状,该开口由可打开的封闭件或通过容器中的吸管产生,该可打开的封闭件连接到容器并且在容器打开之后,容器的内容物通过该封闭件从容器分配。因此,打开的容器的开口通常具有与载体层中的至少一个孔相当或甚至相同的形状。具有单个孔的片状复合材料的构造主要用于释放出位于由片状复合材料制成的容器中的食品或饮料产品。可以提供另一个孔,特别是用于在食品或饮料产品被排出时让空气进入容器。
在覆盖载体层的至少一个孔的情况下,优选的是,孔覆盖层至少部分地彼此连接,接合由至少一个孔形成的区域的优选至少30%,优选至少70%,特别是至少70%。优选至少90%。还优选的是,所述孔覆盖层在所述至少一个孔的边缘处彼此连接,并且优选地抵靠彼此连接的边缘,以便以这种方式在延伸跨过该孔的整个区域的连接处实现改善的密封性。孔覆盖层通常跨越由载体层中的至少一个孔形成的区域彼此连接。这使得由复合材料形成的容器具有良好的密封性,并因此使得保持在容器中的食品或饮料产品获得期望的长的保质期。
开口/打开辅助工具
容器的开口通常是通过至少部分地破坏覆盖至少一个孔的孔覆盖层来实现的。这种破坏可以通过切割,压入容器或拉出容器来实现。破坏可以通过打开辅助工具实现,该打开辅助工具连接到容器并且布置在至少一个孔的区域中,通常在至少一个孔的上方,例如也通过推进孔覆盖层的吸管来实现在根据本发明的构型中,优选的是,在所述至少一个孔的区域中设置打开辅助工具。。这里优选的是,打开辅助工具设置在复合材料的表面区域上,该表面区域代表容器的外表面。
容器还优选地包括在容器的外表面上的封闭件,例如盖子。在这种情况下,优选的是,封闭件至少部分地,优选完全地覆盖孔。因此,封闭件使得孔覆盖层免受损坏机械影响,该孔覆盖层与至少一个孔外部的区域相比不那么坚固。为了打开覆盖至少一个孔的孔覆盖层,封闭件通常包括打开辅助工具。适合作为这种打开辅助工具的是例如用于撕开至少部分孔覆盖层、边缘或切割边缘的钩子,用于切入孔覆盖层或用于以刺穿孔覆盖层的钉子,或者这些工具种的至少两种的组合。这些打开辅助装置通常例如通过铰链机械地连接到封闭件的螺旋盖或盖子上,使得在螺旋盖或盖子被开动时打开辅助工具作用在孔覆盖层上以打开密闭容器。
包括覆盖孔的复合层,覆盖该孔并具有打开辅助工具的可打开的封闭件的这种封闭系统在专业文献中有时被称为具有“应用的配件”的“外涂孔”。
测试方法
在本发明的范围内使用以下测试方法。除非另有说明,否则测量是在23℃的环境温度,100kPa(0.986atm)的环境空气压力和50%的相对空气湿度下进行。
单个层的分离
如果将要在本文中检验的层压件的各个层-例如阻挡层、外聚合物层、内聚合物层或聚合物中间层,则如下所述,首先将待检验的层与层压件分离。将三片片状复合材料切成一定尺寸。为此目的,除非另有说明,否则使用片状复合材料的未折叠和未开槽区域。除非另有说明,否则样品的尺寸为4cm×4cm。如果要检验的层的其他尺寸对于进行检验是必要的,则从层压件上切下足够大的样品。将样品引入乙酸浴(30%乙酸溶液:30wt%的醋酸(CH3COOH),余量为100wt%的水)中,加热至60℃保持30分钟。这将层彼此分离。如果需要,这些层也可以在这里小心地手动拉开。如果所需的层不能充分容易地拆卸,作为替代,使用新的样品并且如上所述在乙醇浴(99%乙醇)中处理这些样品。如果载体层的残留物(特别是在硬纸板层作为载体层的情况下)存在于待检验的层(例如外聚合物层或聚合物中间层)上,则用刷子小心地除去这些残留物。从如此制备的三个膜中的每一个中切出一个尺寸足以进行检验的样品(除非另有说明,否则面积为4cm2)。然后将这些样品在23℃下储存4小时,然后干燥。随后,可以检验三个样品。除非另有说明,否则检验结果是三个样品的结果的算术平均值。
溶体质量流动速率(MFR)
除非另有说明在190℃和2.16kg下,否则根据标准ISO 1133-1:2012,方法A(质量测定方法)测量MFR。
密度
根据标准ISO 1183-1:2013测量密度。
熔融温度
熔融温度使用DSC法ISO 11357-1,-5测定。仪器根据制造商的说明、使用以下测量值进行校准:
-铟的温度-起始温度,
-铟的熔化热,
-锌的温度-起始温度。
氧渗透率
氧渗透率根据标准ASTM D3985-05(2010)测定。除非另有说明,否则待检验的样品取自层压件的未开槽和未折叠区域。另外,在测试待检验样品时,样品的侧面在面向测试气体的层压件中面向外。样品面积为50cm2。测量在23℃的环境温度,100kPa(0.986atm)的环境空气压力和50%的相对空气湿度下进行。测试仪器是来自德国Neuwied的Mocon的Ox-Tran 2/22。测量在没有压缩空气补偿的情况下进行。针对测量,使用环境温度下的样品。影响测量的其他设置和因素-尤其是标准ASTM D3985-05(2010)第16点列出的其他设置-由所使用的仪器以及根据制造商手册正确使用和维护。
PA的粘度值
PA的粘度值根据标准DIN EN ISO 307(2013)在95%硫酸中测量。
分子量分布
分子量分布通过凝胶渗透色谱法借助光散射:ISO 16014-3/-5(2009-09)测量。
硬纸板的含水量
纸板的含水量按照ISO 287:2009标准进行测定。
粘合
通过将两个相邻层固定在90°剥离测试仪器中,例如在英斯特朗“德国旋转轮夹具”中,在测量过程中以40mm/min的速度旋转的可旋转滚轴决定这两个相邻层的粘合力。样品先前被切割成宽度为15mm的条带。在样品的一侧,薄层彼此分离,并且分离的一端被夹持在垂直向上定向的拉伸装置中。测定拉伸力的测量仪器附着在拉伸装置上。当滚轴旋转时,测量将薄层彼此分离所需的力。这个力对应于各个层之间的粘合力,并以N/15mm报告。例如,单个层的分离可以机械地进行,或者通过受控的预处理来进行,例如通过将样品在60℃温度下在30%乙酸中浸泡3分钟来进行。
着色剂的检测
有机着色剂的检测可以按照“Industrial Organic Pigments,Third Edition”(Willy Herbst,Klaus Hunger Copyright2004WILEY-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim ISBN:3-527-30576-9)中所述的方法来进行。
水蒸气渗透率
水蒸气渗透率根据标准ASTM F1249-13测定。除非另有说明,否则待检查的样品取自层压件的未开槽和未折叠区域。另外,待测试的样品在面向高湿度的层压件内面向内的一侧(面向容器内容物的一侧)进行测试。样品的测量面积为50cm2。测量在23℃的环境温度,100kPa(0.986atm)的环境空气压力和样品一侧的相对空气湿度100%以及样品另一侧的0%的相对空气湿度下进行。测试仪器是来自德国Neuwied的Mocon的Permatran-W Model3/33。针对测量,使用环境温度下的样品。影响测量的其他设置和因素-尤其是标准ASTMF1249-13第12点列出的其他设置-由所使用的仪器以及根据制造商手册正确使用和维护。
层厚度
通过扫描电子显微镜(SEM)测定面积为0.5cm2的样品的层厚度。为此目的,穿过待测层结构的横截面的测定通过刀片(Leica Microtome Blades 819)手动进行。横截面用金(来自Cressington Scientific Instruments Ltd.,Watford(UK)的Cressington108auto)喷溅,然后通过SEM(Quanta 450,FEI Deutschland GmbH,Frankfurt)在高真空(p<7.0·10-5Pa)下分析。使用“xT显微镜控制”软件,版本6.2.11.3381,FEI Company,Frankfurt,Germany确定各层的层厚度。为了测定平均厚度,取三个样品,如上所述测定每个样品中的层厚度,并形成算术平均值。
丙烯酸酯含量
为了测定粘合促进剂层的丙烯酸酯含量,通过ATR红外光谱法(使用ThermoFisher Scientific Inc.的Thermo Scientific NicoletTMiNTM10MX红外成像显微镜)进行测量。为此目的,将如上所述与层压件分离的粘合促进剂层的膜放置在测量表面上并牢固地压在上面。通过Smart iTR(带钻石晶体的ATR附件)分析膜。在上述位置处待分析的样品的ATR光谱通过作为检测器尖端的金刚石在500至4000cm-1的波数范围内记录,其中在45°的分辨率为0.4cm-1。评估是在OMNICTM软件8.2的帮助下完成的。下面详细描述的图12示出了示例频谱。测量的光谱包括在1720至1750cm-1的波数范围内测量的吸收/消光的最大值A。该最大值A由丙烯酸酯组分的振动引起。此外,光谱包括2850至2960cm-1波数范围内的最大值B,这对应于CH波动振动。因此,丙烯酸酯组分的振动归一化为来自相同光谱的CH价振动。该归一化振动乘以100是丙烯酸酯含量,该含量以wt%计。
使用具有已知丙烯酸酯含量的以下三种粘合促进剂聚合物校准测量值:
Primacor 4608(Dow,Horgen,Switzerland):丙烯酸酯含量为6.5wt%,
M21N430(Ineos,Cologne,Germany):丙烯酸酯含量为1.2wt%,和
M28N430(Ineos,Cologne,Germany):丙烯酸酯含量为8.4wt%。
维卡软化温度(TVicat)
层压件层的维卡软化温度根据DIN EN ISO 306(3/2014)测定。为此目的,从如上所述的层压件分离的膜制备5个符合厚度3mm和面积10mm×10mm的标准的试样。采用利用液体热加浴的A50方法(力10N;加热速率50K/h)。
拉伸强度
拉伸强度根据标准DIN EN ISO 527-3:2003-07测定。
拉伸伸长率
拉伸伸长率根据标准JIS K 7127:1999测定。
弹性模量
弹性模量根据标准DIN EN ISO 527-3:2003-07测定。
表面张力
为了测定表面张力,首先,根据标准ASTM D5946-09确定用水润湿的接触角(“水接触角”)。在这种情况下,尺寸为30mm×35mm的样品是用手术刀从层压件中切出的。对每个样品进行10次测量,从中计算平均值。在测量之前,根据标准的10.2节制备样品。测试条件根据10.4节选择。从测量的水接触角开始,从标准的附件X2的表X2.1中读出dyn/cm(dyn/cm=mN/m)的表面张力。在建立相应表面的表面张力之后,应以最小的时间延迟测定表面张力。
密封接缝强度
使用的测试装置是来自德国Schalkau的TIRA GmbH的安全截断机和TIRA测试27025万能抗张强度测定仪。对于样品制备,首先,使用手术刀切除容器的顶部区域。将如此打开的容器倒空,用水清洗并干燥。图8示出了打开的,清洁的并且已经清空但尚未干燥的容器,其顶部切割区域具有待检查的顶部接缝。在不打开顶部接缝的情况下,顶部区域被折叠平整并且安全截断机用于从顶部区域切割出长度为100mm且宽度为15mm的5个样品,如图9所示用于测量。获得如图10所示的样品。然后将样品夹在抗张强度测定仪中(见图11)。将样品通过长度为15mm的边缘夹入万能抗张强度测定仪(称重传感器:1N)中,并以40mm/min的速度拉伸。在此过程中,记录力-距离图。夹紧长度为35mm,测试距离为15mm。作为容器测量的结果,力-距离曲线中的最大力的算术平均值由5个样本形成。密封接缝强度越高,容器越可靠地防止意外打开,例如在运输过程中意外打开。
完整性
用于完整性测试的测试介质是来自Shell Chemicals的Kristalloel 60,其具有亚甲基蓝。对于该试验,如下面对实施例和对比例所述制备250个由待检测的层压件制成的容器,用水填充并封闭。然后,密闭容器各自围绕其圆周切开,从而获得包含封闭的基部区域在顶部打开的容器部分。在该容器部分中填充约20ml的测试介质并储存24小时。在1个小时,3个小时和24个小时中的每一个之后,然后在底基部区域的外侧上用肉眼检查容器部分,以确定在基部区域泄漏的情况下测试介质是否产生蓝色。
微波炉相容性
如下为实施例和对比例制备和填充的容器在23℃的环境温度下储存5小时,使得容器的内容物具有环境温度。然后将封密闭容器在商用微波炉中以900瓦加热2分钟。此后,打开容器,用木制夹板搅拌容器内容物,用温度计测量容器内容物的温度。为了评估容器内容物的加热情况,将测量的温度与23℃的环境温度进行比较。对于每个实施例和对比实施例,如上所述测试5个相同的容器,并且对于结果,对所获得的温度差进行算术平均。
微波炉相容性通过以下标准评估:
“-”表示容器内容未加热
“+”表示容器内容物略微加热
“++”表示容器内容物明显加热
另外,在所测试的具有含铝阻挡层的容器的情况下,在微波炉加热之后,由于加热,在顶部区域中出现局部明显损坏。
下面通过实施例和附图更详细地描述本发明,但实施例和附图并不意味着对本发明的任何限制。而且,除非另有说明,否则附图未按比例绘制。
层压构造
对于实施例(本发明)和对比例(非本发明),具有下面表1至8中规定的层结构和层序列的层压件各自通过层压挤压方法制备。
对比例1(非本发明)
表1:对比例1的层压件的构造
对比例2(非本发明)
表2:对比例2的层压件的构造
对比例3(非本发明)
表3:对比例3的层压件的构造
(可用作MT5000;Transparent Paper LTD,Zürich,Switzerland)
对比例4(非本发明)
表4:对比例4的层压件的构造
(–可用作GL-AE·C-FD from Toppan Printing Co.Ltd.)
对比例5(非本发明)
表5:对比例5的层压件的构造(3–可用作Ceramis,Amcor,Singen,Germany)
实施例1(本发明)
表6:实施例1的层压件的构造(4available as MT5000;Transparent Paper LTD,Zürich,Switzerland)
实施例2(本发明)
表7:实施例2的层压件的构造(5–可用作GL-AE·C-FD from Toppan PrintingCo.Ltd.)
实施例3(本发明)
表8:实施例3的层压件的构造(6–可用作Ceramis,Amcor,Singen,Germany)
层压件的生产
层压件用Davis Standard的挤出涂覆系统生产。此处的挤出温度为约280至330℃。±6℃的温度偏差在正常公差范围内。单位面积重量±3g/m2的偏差在正常公差范围内。在第一步骤中,载体层针对每个待生产的容器设有一孔,然后将外聚合物层施加到载体层上。在第二步骤中,将阻挡层与第一粘合促进剂层和聚合物中间层一起施加到预先涂有外聚合物层的载体层上。在实施例1至3和比较例1和3至5中,该第二步骤通过层压实现。在这些实施例和对比例中,在即将层压之前待层压的阻挡膜在两侧进行表面处理以增加表面张力。用来自德国AFS Entwicklungs-und Vertriebs GmbH的AVE-250E仪器进行表面处理。在电晕处理后,选择以电晕处理形式进行的表面处理的输入功率和电压,以使两侧的阻挡层的表面张力为55dyn/cm(=10-3N/m)。在对比例2中,第二步骤通过共挤出实现。随后,将另一粘合促进剂层和内聚合物层共挤出到阻挡层上。为了通过挤出施加各个层,将聚合物在挤出机中熔融。在层中施加聚合物的情况下,所得熔体通过进料块转移到喷嘴中并挤出到载体层上。在进一步加工之前,如上所述制备的层压件在环境条件(环境温度23℃,环境空气压力100kPa=0.986atm,相对空气湿度50%)下储存3天。氧气渗透速率和水蒸气渗透速率通过上述测试方法在未上釉和未折叠的层压件上进行测定。
容器生产
将凹槽,尤其是纵向凹槽引入到如上所述在外侧(外部聚合物层的侧面)上获得的层压件中。另外,将带槽的层压件分成用于各个容器的坯料,每个坯料包括上述孔中的一个。通过沿着每个坯料的4个纵向凹槽折叠并密封重叠的折叠面,在每种情况下获得图4所示形状的壳形容器前体。该壳用于在CFA 712标准灌装机SIG康美包,Linnich中生产图5所示形状(砖型)的密闭容器。这涉及通过热封折叠和封闭来产生基底区域。这导致了一个在顶部打开的烧杯。将烧杯用过氧化氢灭菌。此外,将烧杯中充满水。通过折叠和超声波密封,关闭包括孔的烧杯的顶部区域,从而获得密闭容器。在孔的区域中将打开辅助工具固定在该容器上。
随后的测试是在容器上进行的,每个容器由如上所述的相同层压件制成。在每种情况下,通过如上所述的方法,获取层压样品,其各自沿着直线延伸并直接穿过样品的凹槽恰好包含一个折叠,并确定氧气渗透速率和水蒸气渗透速率。此外,在每种情况下通过上述测试方法测试容器的顶部接缝的密封接缝强度(在顶部区域中通过超声波密封产生的接缝),微波炉的兼容性和完整性。另外,从容器中取出层压样品,并通过上述测试方法测定各个第一粘合促进剂层和另一粘合促进剂层的丙烯酸酯含量和维卡软化温度(TVicat)。
评估
在实施例和比较例的背景下进行的研究结果总结在下表中。
表9:本发明实施例和非本发明对比例中的第一粘合促进剂层和另一粘合促进剂层种的丙烯酸酯含量
表10:本发明实施例和非本发明对比例中第一粘合促进剂层和另一粘合促进剂层的维卡软化温度
表11:通过与本发明实施例的层压件和非本发明的对比例的金属含量进行比较,评估氧气渗透率和水蒸气渗透率,微波炉相容性和密封接缝强度的测量值
以下标度用于评估上述层压件的金属含量:
-表示铝的wt比非常高;
+=表示的wt比高;
++表示铝的wt比低;
+++表示没有铝。
如表11中总结的研究结果所示,本发明的层压件(实施例1至3)适用于生产具有最小金属含量的容器。出于多种原因,需要具有最小金属含量的容器。这里应该提及例如环境原因。例如,含金属的层压件更难以再循环并且更难以生产。此外,特别是铝现在被认为对健康不利。而且,具有相同内容物的容器wt随着层压件的金属含量的增加而增加,这导致容器的运输费用和运输成本增加。与同样具有低金属含量的对比例例2至5的层压件相比,本发明的实施例还具有以下优点。与对比例2相比,根据本发明改进了层压件的密封接缝强度和可加工性。因此,根据本发明,层压件的开槽和折叠将其氧气和水蒸汽渗透率提高到最小程度。与对比例3至5相比,本发明实施例的容器具有明显提高的密封接缝强度。因此,即使在例如由于在储存过程中或在运输过程中挤压容器而造成的顶部接缝处的高机械应力下,本发明的层压件也特别适用于生产具有特别长的保质期的容器。下面描述本发明层压件的其他优点。
表12:本发明实施例和非本发明比对比例的完整性测量的评估
表12示出,除了结合表11所述的优点之外,本发明的层压件还适用于生产高完整性的容器。这再一次强调了本发明所述的层压件适用于生产具有特别长的保质期的容器。另外,在发明实施例1至3中(通过与对比例3至5比较),第一粘合促进剂层由与相应的另一粘合促进剂层相同的材料制成。因此,在阻挡层的两侧使用相同的粘合促进剂。这使得在工业范围内生产所述层压件时具有在生产方面的相关优势。更具体地,生产设备可以以更简单的方式进行配置,因此维护强度低且设备配置成本低。例如,可以省去一个提供另一粘合促进剂的筒仓。由于粘合促进剂通常以粒料的形式提供和储存,因此可以同时向抽吸装置和挤出机提供另外的进料。
附图说明
除非在说明书或相应的附图中另有说明,否则附图分别以示意图形式而非按比例示出,其中:
图1是本发明的片状复合材料的一部分的截面的示意图;
图2是本发明的另一片状复合材料的一部分的截面的示意图;
图3是本发明的用于生产片状复合材料的方法的流程图;
图4是本发明的容器前体的示意图;
图5是本发明的密闭容器的示意图;
图6是本发明的用于生产容器前体的方法的流程图;
图7是本发明的用于生产密闭容器的方法的流程图;
图8是关于“密封接缝强度”试验方法中的样品制备的照片;
图9是关于“密封接缝强度”试验方法中的样品制备的照片;
图10是“密封接缝强度”试验方法的多个样品的照片;
图11是“密封接缝强度”试验方法的试验装置的照片;和
图12关于“丙烯酸酯含量”测试方法的说明性ATR光谱。
附图标记列表:
100 本发明的片状复合材料
101 外表面
102 内表面
103 载体层
104 第一粘合促进剂层
105 阻挡层
106 另一粘合促进剂层
107 内聚合物层
201 颜色应用
202 外聚合物层
203 聚合物中间层
204 阻挡基底层
205 阻挡材料层
206 保护层
207 第一内层
208 第二内层
209 第三内层
300 用于生产片状复合材料的本发明的方法
301 工艺步骤A)
302 工艺步骤B)
303 工艺步骤C)
304 工艺步骤D)
305 工艺步骤E)
306 工艺步骤F)
400 本发明的容器前体
401 纵向折叠/纵向边缘
402 纵向接缝
403 顶部区域
404 基部区域
405 孔
406 凹槽
500 本发明的密闭容器
501 食品或饮料产品
502 带有打开辅助工具的盖子
600 用于生产容器前体的本发明的方法
601 工艺步骤A
602 工艺步骤B
603 工艺步骤C
700 用于生产密闭容器的本发明的方法
701 工艺步骤A)
702 工艺步骤B)
703 工艺步骤C)
704 工艺步骤D)
705 工艺步骤E)
706 工艺步骤F)
901 安全截断机
1001 “密封接缝强度”测试方法的样品
1100 “密封接缝强度”测试方法的测试装置
1101 TIRA测试27025通用抗张强度测定仪
1200 关于“丙烯酸酯含量”测试方法的说明性ATR光谱
1201 波数
1202 吸收/消光
1203 来自Arkema SA的4613的曲线
1204 来自The Dow Chemical Company AG的Dow XZ89893的曲线
1205 最大值A
1206 最大值B。
具体实施方式
图1示出了本发明的片状复合材料100的一部分的截面示意图。片状复合材料100由从片状复合材料100的外表面101到片状复合材料100的内表面102的方向的层序列的以下层组成:载体层103、第一粘合促进剂层104、阻挡层105、另一粘合促进剂层106和内聚合物层107。载体层103是标识为Stora Enso Natura T Duplex的硬纸板层,具有双涂层纸浆(Scott bond 200J/m2,残余水分含量7.5%)。第一粘合促进剂层104和另一粘合促进剂层106各自由来自Arkema SA的粘合促进剂4613组成。阻挡层105是由来自ToppanPrinting Co.Ltd的标识为GL-AE·C-FD的阻挡膜。在这种情况下,在片状复合材料100中,阻挡膜的BOPET层面向片状复合材料的外表面101。内聚合物层107在从阻挡层105到内表面102的方向上由一子层和一共混物的子层组成,其中一子层由来自英力士科隆旗下的LDPE19N430组成,而所共混物由65wt%的英力士科隆旗下的19N430和35wt%的英力士科隆旗下的Eltex 1315AZ组成。因此,基于各个粘合促进剂层的重量,第一粘合促进剂层104和另一粘合促进剂层106具有相同的丙烯酸酯含量,即24%。阻挡层105的厚度为12μm。
图2示出了本发明的另一片状复合材料100的一部分的截面示意图。片状复合材料100由从片状复合材料100的外表面101到片状复合材料100的内表面102的方向的层序列的以下层组成:颜色应用201,其是片状复合材料100的装饰,外聚合物层202,载体层103,聚合物中间层203,第一粘合促进剂层104,阻挡层105,另一粘合促进剂层106和内聚合物层107。外聚合物层202和聚合物中间层203各自由来自英力士科隆旗下(Ineos GmbH,Cologne,Germany)的LDPE 19N430组成。载体层103是标识为具有双涂层纸浆的Stora Enso NaturaT Duplex的硬纸板层(Scott粘结200J/m2,残余水分含量7.5%)。第一粘合促进剂层104和另一粘合促进剂层106各自由马来酸酐接枝的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物组成,其被标识为来自Arkema的Lotader 4613。阻挡层105是来自Toppan Printing Co.Ltd的标识为GL-AE·C-FD的阻挡膜。该阻挡膜由为双轴取向的PET(BOPET)构成的阻挡基底层204,邻接的AIOx的阻挡材料层和邻接的保护层206组成。在这种情况下,在片状复合材料100中,阻挡膜的BOPET层面向片状复合材料100的外表面101。阻挡层105具有12μm的厚度。内聚合物层107在从阻挡层105到内表面102的方向上由以下三个子层组成:第一内层207,基于每种情况下第一内层207的总重量,该第一内层207由75wt%的HDPE和25wt%的LDPE组成;第二内层208,基于第二内层208的总重量,该第二内层208由100wt%的LDPE组成;以及由聚合物共混物组成的第三内层209,其中基于每种情况下第三内层209的重量,该聚合物共混物由含量为30wt%的mPE和70wt%的LDPE组成。因此,第一粘合促进剂层104和另一粘合促进剂层106由相同的粘合促进剂聚合物组成,其具有24wt%的丙烯酸酯含量。
图3示出了本发明的用于生产片状复合材料100的方法200的流程图。方法200包括工艺步骤A)301,其中提供了片状复合材料前体。为此目的,硬纸板的载体层103涂覆有LDPE的外聚合物层202。载体层103包括多个孔405—一个用于每个容器500的这样的孔得自载体层103。另外,以膜的形式提供阻挡层105,该阻挡层105标识为来自Toppan PrintingCo.Ltd的GL-AE·C-TD。通过在减压下进行的等离子体处理制备膜的两面,以便将膜的这两面上的表面张力增加至65·10-3N/m。在紧随其后的工艺步骤B)302中,载体层103涂覆在远离外聚合物层202的一侧上,其中所述涂覆按照以下顺序从载体层103开始,涂覆的物质为以下几种:LDPE的中间聚合物组合物;粘合促进剂组合物A,该粘合促进剂组合物A由美国陶氏化学下(Dow Chemical Company AG)的标识为Dow XZ89893的马来酸酐接枝的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物组成;以及阻挡层105。在这种情况下,通过共挤出施加中间聚合物组合物和粘合促进剂组合物A。聚合物中间层203通过中间聚合物组合物制得,而第一粘合促进剂层104通过粘合促进剂组合物A制得。阻挡层105的厚度为12μm,并且其BOPET层面向载体层103。在方法步骤中c)303中,通过共挤出,按照从载体层103开始的以下顺序将阻挡层105涂覆在远离载体层103的一侧上,涂覆的物质为以下几种:粘合促进剂组合物B,该粘合促进剂组合物B由美国陶氏化学下(Dow Chemical Company AG)的标识为Dow XZ89893的马来酸酐接枝的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物组成;以及内聚合物层107。另一粘合促进剂层106通过粘合促进剂组合物B制得。内聚合物层107按照这个顺序在从另一粘合促进剂层106开始的方向上由子层和共混物的另一子层组成,其中基于每种情况下共混物的重量,该共混物由含量为35wt%的mPE和65wt%的LDPE组成。因此,根据本发明,第一粘合促进剂层104和另一粘合促进剂层106由相同的粘合促进剂聚合物组成,其具有10wt%的丙烯酸酯含量。在工艺步骤D)304中,外聚合物层202用装饰的形式的颜色应用201印刷在远离载体层103的一侧上。该装饰包括6种不同颜色的着色剂,并形成由片状复合材料前体制得的片状复合材料100的外表面101。在工艺步骤E)305中,将通过片状复合材料前体制得的片状复合材料100进行开槽。为此,开槽工具机械地作用在片状复合材料100上,且在载体层103中形成线状洼地,该线状洼地被称为凹槽406。在工艺步骤F)306中,片状复合材料100被切割成固定尺寸以形成多个坯料,其中在每种情况下,所述多个坯料用于生产单个密闭容器500。可以通过本发明的方法600对这些坯料进行加工以形成呈壳状的容器前体400。
图4示出了本发明的容器前体400的示意图。容器前体400包括通过方法300获得的片状复合材料100的坯料,其具有4个纵向折叠401,每个纵向折叠401形成纵向边缘401。在容器前体400中,片状复合材料100的外表面101面向外。容器前体400呈壳状并且包括纵向接缝402,其中片状复合材料100的第一纵向边缘和另一纵向边缘彼此密封。另外,容器前体400包括在载体层103中的孔405。孔405被外聚合物层202(未示出),聚合物中间层203(未示出),第一粘合促进剂层104,阻挡层105,另一粘合促进剂层106(未示出)和内聚合物层107(未示出)所覆盖以作为孔覆盖层。通过沿着凹槽406折叠并且在容器前体400的顶部区域403和基部区域404中连接折叠区域,可以获得密闭容器500。这种密闭容器500如图5所示。
图5示出了本发明的密闭容器500的示意图。密闭容器500通过根据图4的容器前体400制得。密闭容器500包括食品或饮料产品501并具有12个边缘。另外,密闭容器500连接到盖子,盖子包括打开辅助工具502,打开辅助工具502覆盖片状复合材料100的外表面101上的孔405。这里,盖子502包括在其内部作为打开辅助工具的切割工具。
图6示出了本发明的用于制造容器前体400的方法600的流程图。在工艺步骤A601中,提供了如上所述通过方法300获得的片状复合材料100的坯料。所述坯料包括第一纵向边缘和另一纵向边缘。在工艺步骤B 602中,折叠坯料。在工艺步骤C603中,第一纵向边缘和另一纵向边缘彼此压靠并通过热密封彼此连接。因此,获得纵向接缝402。根据上述步骤,制得了根据图4的容器前体400
图7示出了本发明的用于生产密闭容器500的方法700的流程图。在工艺步骤A)701中,提供了根据图4的容器前体400。在工艺步骤B)702中,通过折叠片状复合材料100形成容器前体400的基部区域404。在工艺步骤C)703中,通过用300℃的热空气密封来封闭基部区域404。在工艺步骤D)704中,容器前体400填充有食品或饮料产品501,并且在工艺步骤E)705中,通过在顶部区域403中密封来封闭容器前体400,从而获得密闭容器。在工艺步骤F)706中,密闭容器500连接到打开辅助工具502。
图8示出了根据“密封接缝强度”测试方法的样品制备的照片。可以看到的是与密闭容器500分离的顶部区域403。
图9示出了根据“密封接缝强度”测试方法的样品制备的照片。可以看到的是用安全截断机901将样品切割成固定尺寸。
图10示出了“密封接缝强度”测试方法的多个样品1001的照片。
图11示出了“密封接缝强度”测试方法的测试装置的照片。可以看到来自德国Schal-kau的TIRA GmbH的TIRA测试27025抗张强度测定仪(图11中的附图标记1101)中的样品1001。
图12示出了关于“丙烯酸酯含量”测试方法的说明性ATR光谱1200。波数1201绘制在图的横坐标轴上,吸收/消光1202则绘制在纵坐标轴上。可以看到的是来自The DowChemical Company AG的粘合促进剂Dow XZ89893以稍深的颜色绘制的曲线1204和来自Arkema SA的粘合促进剂4613的稍浅的颜色绘制的曲线1203。此外,的曲线1203识别出最大值A 1205和最大值B 1206。

Claims (22)

1.一种片状复合材料(100),其特征在于,包含在从所述片状复合材料(100)的外表面(101)到所述片状复合材料(100)的内表面(102)的方向上相互重叠的层:
a)载体层(103),
b)具有第一丙烯酸酯含量的第一粘合促进剂层(104),
c)阻挡层(105),
d)具有另一丙烯酸酯含量的另一粘合促进剂层(106),和
e)内聚合物层(107);
其中基于各个粘合促进剂层的重量,所述第一丙烯酸酯含量和所述另一丙烯酸酯含量均在7wt%至40wt%的范围内。
2.根据权利要求1所述的片状复合材料(100),其特征在于,所述第一丙烯酸酯含量和所述另一丙烯酸酯含量彼此相差不大于10wt%。
3.根据权利要求1或2所述的片状复合材料(100),其特征在于,所述第一粘合促进剂层具有第一维卡软化温度,而所述另一粘合促进剂层具有另一维卡软化温度,
其中所述第一维卡软化温度和所述另一维卡软化温度均为20至120℃。
4.根据前述权利要求中任一项所述的片状复合材料(100),其特征在于,所述第一粘合促进剂层包含粘合促进剂聚合物A,其中所述另一粘合促进剂层包含粘合促进剂聚合物B。
5.根据权利要求4所述的片状复合材料(100),其特征在于,所述粘合促进剂聚合物A和所述粘合促进剂聚合物B是聚烯烃‐丙烯酸酯共聚物。
6.根据权利要求5所述的片状复合材料(100),其特征在于,所述粘合促进剂聚合物A中的聚烯烃或所述粘合促进剂聚合物B中的聚烯烃或它们中的每一种是基于乙烯。
7.根据权利要求4至6中任一项所述的片状复合材料(100),其特征在于,所述粘合促进剂聚合物A或所述粘合促进剂聚合物B或它们中的每一种是聚烯烃‐丙烯酸烷基酯共聚物。
8.根据权利要求4至7中任一项所述的片状复合材料(100),其特征在于,所述粘合促进剂聚合物A或所述粘合促进剂聚合物B或它们中的每一种是接枝共聚物。
9.根据权利要求4至8中任一项所述的片状复合材料(100),其特征在于,所述粘合促进剂聚合物A或所述粘合促进剂聚合物B或它们中的每一种是用二酸酐接枝的共聚物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的片状复合材料(100),其特征在于,在面向所述载体层(103)的一侧上的所述阻挡层(105)由与远离所述载体层(103)的一侧的材料不同的材料组成。
11.根据前述权利要求中任一项所述的片状复合材料(100),其特征在于,所述阻挡层(105)包括相互重叠的层:
a.阻挡基底层(204),以及
b.阻挡材料层(205);
其中所述阻挡材料层(205)的平均厚度为1nm至1μm。
12.一种方法(300),其特征在于,所述方法包括工艺步骤,
a)提供包含所述载体层(103)的片状复合材料前体;
b)按照以下顺序将所述载体层(103)覆盖在所述载体层(103)的一侧上,其中从具有以下i)的所述载体层(103)开始,
i)具有第一丙烯酸酯含量的粘合促进剂组合物A,和
ii)阻挡层(105);以及
c)按照以下顺序将所述阻挡层(105)覆盖在远离所述载体层(103)的一侧,从具有以下i)的所述阻挡层(105)开始
i)具有另一丙烯酸酯含量的粘合促进剂组合物B,以及
ii)内聚合物层(107);
基于各个粘合促进剂层的重量,所述第一丙烯酸酯含量和所述另一丙烯酸酯含量均在7wt%至40wt%的范围内。
13.一种根据权利要求12所述的方法(300)制得的片状复合材料(100)。
14.一种容器前体(400),其特征在于,包含权利要求1至11和13中任一项所述的片状复合材料(100)的至少一个片状区域。
15.一种密闭容器(500),其特征在于,包含权利要求1至11和13中任一项所述的片状复合材料(100)的至少一个片状区域。
16.一种方法(600),其特征在于,包括工艺步骤:
A.提供根据权利要求1至11和13中任一项所述的片状复合材料(100)的至少一个片状区域,其中在每种情况下所述至少一个片状区域包括第一纵向边缘和另一纵向边缘;
B.折叠所述至少一个片状区域;和
C.使所述第一纵向边缘与所述另一纵向边缘接触并连接,从而获得纵向接缝(402)。
17.一种根据权利要求16中所述的方法(600)制得的容器前体(400)。
18.一种方法(700),其特征在于,包括工艺步骤,
A)提供根据权利要求14或17所述的容器前体(400);
B)通过折叠所述片状复合材料(100)形成所述容器前体(400)的基部区域(404);
C)封闭所述基部区域(404);
D)用食品或饮料产品(501)填充所述容器前体(400),并且
E)在顶部区域(403)密闭所述容器前体(400),从而获得密闭容器(500)。
19.一种根据权利要求18所述的方法(700)制得的密闭容器(500)。
20.一种具有第一丙烯酸酯含量的粘合促进剂组合物A和一种具有另一丙烯酸酯含量的粘合促进剂组合物B在用于生产用于食品或饮料容器的片状复合材料(100)中的应用,其特征在于,所述片状复合材料包含阻挡层(105),
其中在所述片状复合材料(100)中,
a)通过所述粘合促进剂组合物A制得的第一粘合促进剂层(104)覆盖在所述阻挡层(105)的第一侧上,和
b)通过所述粘合促进剂组合物B制得的另一粘合促进剂层(106)覆盖在所述阻挡层(105)的与第一侧相对的一侧上,
其中基于相应的粘合促进剂组合物的重量,所述第一丙烯酸酯含量和所述另一丙烯酸酯含量各自在7wt%至40wt%的范围内。
21.根据权利要求1至11和13中任一项所述的片状复合材料(100)在用于生产食品或饮料容器中的用途。
22.根据权利要求1至11和13中任一项所述的片状复合材料(100)的至少一个片状区域在微波炉中的用途。
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