CN109219628B - 可再定位的湿固化胶带 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及压敏胶带，其包括湿固化组合物或由湿固化组合物组成，所述湿固化组合物包括以下或由以下组成：A 5‑60重量份至少一种成膜剂组分；B 40‑95重量份至少一种环氧化物组分；C 10‑500重量份至少一种可湿活化的固化剂；D任选地0.1‑15重量份至少一种稳定剂，和E任选地0.1‑200重量份至少一种添加剂，在各自的情况下基于所述湿固化组合物，其中组分A和B的重量份共计达100，并且其中所述湿固化组合物的特征在于可湿活化的固化剂C包括至少一种被封端的胺或由至少一种被封端的胺组成。本发明还涉及使用这样的胶带组装两个部件的方法。

Description

可再定位的湿固化胶带
本发明涉及压敏胶带，其包括湿固化组合物或由湿固化组合物组成，所述湿固化组合物包括以下或由以下组成：
A 5-60重量份至少一种成膜剂组分；
B 40-95重量份至少一种环氧化物组分；
C 10-500重量份至少一种可湿活化的固化剂；
D任选地0.1-15重量份至少一种稳定剂，和
E任选地0.1-200重量份至少一种添加剂，
在各自的情况下基于所述湿固化组合物，其中组分A和B的重量份共计达100。本发明还涉及借助于这样的胶带组装两个部件的方法。
现有技术
在很大程度上，基于环氧化物的液体胶粘剂被用于部件的结构性粘合(例如在机动车工业中)。这些胶粘剂是使用复杂控制的计量添加机器施加的并且不具有初始粘合强度，使得在固化时间期间部件必须保持在适当位置上。
为了克服该缺点，已知使用具有初始粘性的胶带的方法，所述胶带保持部件在粘合之后立即被粘合在适当位置上。然后使这些胶带经受固化过程，其中它们形成其最终胶粘强度。所述固化是借助于外部引发物如UV光或高温触发的。在这样的固化过程已经被引发之后，它们不再能被反转或延迟，使得在接合之后，部件的位置不再能被纠正。
从US 4376844知晓环氧化物液体胶粘剂，其可被储存在盒中并且倒出以形成湿固化膜。聚恶唑烷被用作固化剂。根据该文献中的描述，这些湿固化体系在其于空气中被流延到膜中时立即固化。因此，不可制造基于该化学的可储存胶带。
JP 2014214265 A描述湿固化胶带，其中湿固化化学基于甲硅烷基。在该情况下，将增加内聚性的聚合物如聚氨酯或丙烯酸酯添加至典型的液体胶粘剂组合物。利用烷氧基硅烷基团的湿交联的缺点是甲醇和乙醇的释放，其取决于体系和反应性而可为有毒的。
WO 2013174776 A1公开了氰基丙烯酸酯胶带，其在被加热至60℃ 1小时之后在23℃下在24小时内硬化。胶带组合物包括1重量％酸作为稳定剂。这样的胶带仅可在冷冻下储存。出于该原因，在5℃下在储存测试中测试这些胶带的粘合性能。在这样的氰基丙烯酸酯胶粘剂中，如下可视为缺点：通常，它们显示差的温度性能，因为在固化步骤中，不产生化学交联的聚合物，而仅产生线性的并且因此可熔融的聚合物。作为另一缺点，可提及的是对于质子表面的反应敏感性，其可防止或至少阻碍固化。
本发明的目的
因此，本发明的目的是提供以上类型的可储存的湿固化胶带，其固化机制被设定为使得当用该胶带将两个部件胶合在一起时，粘合或经胶合部件的位置纠正在所述部件被组装之后在至少30分钟的时间内是可能的。与不能再定位的相同胶带相比，粘合的再定位应优选地不引起最终粘合强度的任何显著削弱。
用于实现目的的手段
该目的是借助于如下的压敏胶带实现的，所述压敏胶带包括湿固化组合物或由湿固化组合物组成，所述湿固化组合物包括以下或由以下组成：
A 5-60重量份至少一种成膜剂组分；
B 40-95重量份至少一种环氧化物组分；
C 10-500重量份至少一种可湿活化的固化剂；
D任选地，0.1-15重量份至少一种稳定剂，和
E任选地，0.1-200重量份至少一种添加剂，
在各自的情况下基于所述湿固化组合物，其中组分A和B的重量份共计达100，
其中所述湿固化组合物的特征在于：
可湿活化的固化剂C包括至少一种被封端的胺或由至少一种被封端的胺组成。
本发明是基于如下的发现：通过使用被封端的胺作为可湿活化的固化剂C可延长以上类型的基于环氧化物的组合物的固化机制，使得在使用所述胶带的情况中，在至少30分钟的时间段内、特别地甚至在30分钟至12小时的时间段内、和优选地在30分钟至24小时的时间段内胶带的分离和再粘合是可能的。在该情况下，与不能再定位的相同胶带相比，在以上提及的时间内粘合的再定位不引起最终粘合强度的任何显著削弱。
因此，令人惊讶地发现，尽管有现有技术(例如US 4376844)的限制，但是可提供由可湿固化的环氧化物胶粘剂组成的可储存的压敏膜，其甚至在存在湿气(水分)的情况下仍为可再定位的。
“压敏”或“自粘”胶粘剂物质为允许在相对弱的压力下与胶粘基底持久粘合并且可在使用之后基本上无残留地从胶粘基底再次分离的胶粘剂物质。在本发明的意义内，压敏胶带具有至少1N/cm的在未固化状态下的胶粘强度。在此，按照ISO 29862:2007(方法3)在23℃和50％相对湿度下以300mm/分钟的剥离速率和180°的剥离角测定对钢的胶粘强度(粘合力)。具有36μm厚度的经蚀刻PET膜、如可得自Coveme(Italy)公司的经蚀刻PET膜被用作增强膜。使用弯曲辊机器以4kg的力在23℃的温度下进行2cm宽测量条的粘合。在施加之后立即剥离胶带。测量值作为三次单独测量的平均值给出(以N/cm计)。
在室温下，压敏胶粘剂物质具有永久的压敏作用，即，它们显示足够低的粘度和高的初始粘性，使得当仅施加低压力时它们使相应的胶粘基底的表面润湿。胶粘剂物质的可粘合性基于其胶粘性性质，并且其可再次分离性基于其内聚性性质。
本发明的详述
根据本发明的(压敏)胶带可优选地不具有载体或设有至少一个(种)载体材料。如果存在载体材料，这可在一侧或优选地两侧上设有(压敏)胶粘剂物质，其包括根据本发明的湿固化组合物或由根据本发明的湿固化组合物组成。载体材料包括所有片状结构体，例如在二维上延伸的膜或膜部分、具有延伸长度和有限宽度的带、带部分、冲压坯料(例如(光)电子装置的边界或界限的形式)、多层装置等。在该情况下，广泛多种的载体如膜、织物、无纺物和纸可与胶粘剂物质组合以用于多种应用。
所有片状结构体，例如在二维上延伸的膜或膜部分、具有延伸长度和有限宽度的带、带部分、冲压坯料(例如(光)电子装置的边界或界限的形式)、多层装置等可用作载体材料。在该情况下，广泛多种的载体如膜、织物、无纺物和纸可与多种胶粘剂组合。
在本发明中，聚合物膜、膜复合物、或者设有有机和/或无机层的膜或膜复合物优选地用作胶带的载体材料。这样的膜/膜复合物可由常用于膜制造的所有塑料构成，并且以下可提及作为非限制实例：聚乙烯、聚丙烯、特别地由单轴或双轴拉伸制造的取向聚丙烯(OPP)、环烯烃共聚物(COC)、聚氯乙烯(PVC)、聚酯、特别地聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、乙烯乙烯醇(EVOH)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙烯腈(PAN)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚醚砜(PES)、或聚酰亚胺(PI)。
另外，载体可与有机或无机涂层或层组合。这可借助于普通方法如涂漆、印刷、气相沉积(蒸镀)、溅射、共挤出或层压进行。在此，可提及如下作为实例(然而其不是限制性的)：硅和铝的氧化物或氮化物、氧化铟锡(ITO)、或溶胶-凝胶涂层。
而且，术语“胶带”还包括所谓的“转移胶带”，即，不具有载体的胶带。在转移胶带的情况下，在此将对应于胶带的胶粘剂物质在应用之前实际上施加在柔性衬垫之间，所述衬垫设有分离层(剥离层)和/或具有防胶粘性质。对于应用，通常首先除去一个衬垫，施加胶粘剂物质/胶带，然后除去第二衬垫。因此，胶粘剂物质可直接用于粘合两个表面。根据本发明，这样的不具有载体的转移胶带是特别优选的。根据本发明的这样的不具有载体的压敏胶粘剂允许在定位和计量添加上极为精确的粘合。
在制造过程结束时，在一侧或两侧上涂覆有胶粘剂的压敏胶带通常被卷绕成阿基米德螺旋形式的卷。为了在双面胶带的情况下防止胶粘剂物质彼此形成接触或者在单面胶带的情况下防止胶粘剂物质粘合至载体，将胶带在卷绕之前用与胶带一起卷起的覆盖材料(也称为分离材料)覆盖。这样的覆盖材料被本领域普通技术人员称为衬垫或剥离衬垫。除了覆盖单面或双面胶带之外，衬垫还用于覆盖纯胶粘剂物质(转移胶带)和胶带部分(例如标签)。
而且，这些衬垫用于防止胶粘剂物质在使用前被污染。衬垫不是胶带的组件，而仅为用于其制造、储存或加工的辅助物。此外，组合仅为临时的而非永久性的。
根据现有技术的衬垫由至少一个防胶粘层组成，也称为“分离层”，以减少粘附产品相对于这些表面的胶粘倾向性(分离功能)。可将该层施加至载体材料。
特别地，纸或膜可用作衬垫的载体材料。在这种情况下，优选地使用由以下组成的那些作为膜：双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丁烯、聚丙烯、聚乙烯、单轴拉伸的聚丙烯、双轴拉伸的聚丙烯或聚乙烯、特别优选地聚烯烃膜(聚丙烯和聚乙烯膜)或聚酯膜。也可使用聚合物涂覆的纸或无纺物。
本领域普通技术人员已知的所有体系均可用作分离层，特别是在Donatas Satas的"Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology"(Satas&Associates,Warwick 1999)中提及的那些。根据现有技术，防胶粘的分离层的材料优选地选自硅酮、氟化硅酮、硅酮共聚物、蜡、氨基甲酸酯、含氟聚合物和聚烯烃或者两种或更多种以上提及物质的混合物。
可交联的硅酮体系经常用作分离层。这些包括交联催化剂和所谓的可热固化的缩合或加成交联的聚硅氧烷的混合物。对于缩合-交联的硅酮体系，锡化合物如二乙酸二丁基锡经常作为交联催化剂存在于胶粘剂中。
加成交联的基于硅酮分离涂层可通过氢化甲硅烷化固化。这些分离体系通常包含以下组分：烯基化聚二有机硅氧烷(特别地具有末端烯基的线性聚合物)、聚有机氢硅氧烷交联剂和氢化甲硅烷化催化剂。
铂或铂化合物如Karstedt催化剂[Pt(0)络合化合物]已被证实作为用于加成交联的硅酮体系的催化剂是有效的。
此外，也可使用与基于环氧化物和/或乙烯基醚的可UV固化的阳离子交联的硅氧烷或可UV固化的自由基交联的硅氧烷(例如，丙烯酸酯改性的硅氧烷)组合的光活性催化剂(所谓的光引发剂)。可电子束固化的硅酮丙烯酸酯的使用也是可能的。取决于应用的目的，相应的体系还可包括另外的添加剂例如稳定剂或流动控制剂。
此外，通过加热或辐射交联的多种类型的有机聚硅氧烷胶粘剂也是已知的。实例包括胶粘剂如例如在DE 60001779 T2中描述的那些，其借助于加成反应、即通过如下而交联：在氢化甲硅烷化催化剂的存在下对具有直接键合至硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷和具有直接键合至硅原子的乙烯基的有机聚硅氧烷的混合物进行温度处理。
也可使用可光聚合的有机聚硅氧烷胶粘剂。实例包括例如借助于在光敏剂的存在下具有被(甲基)丙烯酸酯基团取代并且直接键合至硅原子的烃基的有机聚硅氧烷之间的反应而交联的胶粘剂(参见EP 0168713 B1或DE 3820294 C1)。也可使用如下的胶粘剂：其中在光敏剂的存在下在具有被巯基取代并且直接键合至硅原子的烃的有机聚硅氧烷和具有直接键合至硅原子的乙烯基的有机聚硅氧烷之间诱导交联反应。这样的胶粘剂描述于例如US 4,725,630 A1中。
例如，在描述于DE 3316166 C1中的有机聚硅氧烷胶粘剂(其具有被环氧基取代并且直接键合至硅原子的烃基)的使用中，通过释放催化量的经由添加的鎓盐催化剂的光分解获得的酸而诱导交联反应。可借助于阳离子机制固化的其它有机聚硅氧烷胶粘剂是例如具有丙烯基氧基硅氧烷端基的材料。
在以上提及的硅酮中，加成交联的硅酮具有最大的经济重要性。然而，这些体系的不期望的性质是它们对催化剂毒物如重金属、硫和氮化合物的敏感性(参见R.Dittmeyer等人的"Chemische Technik,Prozesse and Produkte[Chemical Technology,Processes,and Products]"，第5卷，第5版，Wiley-VCH,Weinheim，Germany，2005，第6-5.3.2章，第1142页)。通常，电子供体可视为铂毒物(A.Colas,Silicone Chemistry Overview,TechnicalPaper,Dow Corning)。因此，磷化合物如膦和亚磷酸酯也被视为铂毒物。催化剂毒物的存在导致硅酮分离涂层的多种组分之间的交联反应不再发生或仅在小的程度上发生。出于该原因，在防胶粘硅酮涂层的制造中严格避免接触毒物、特别地铂毒物的存在。这样的铂毒物在DE 102008027502中列出。在本发明的优选实施方式中，吸气剂材料不是铂毒物。
硅酮体系的具体实施方式是聚硅氧烷嵌段共聚物(例如，具有脲嵌段)如由Wacker公司以商标名Geniomer销售的那些，或由氟硅酮组成的分离体系，其特别地用于具有硅酮胶粘剂的胶带中。
蜡、氟化或部分氟化的聚合物或聚烯烃、特别地聚乙烯嵌段共聚物、例如EP2025507 B1或WO 2010/022154 A2中公开的那些、以及氨基甲酸酯可进一步用作分离层。
其中不以两个衬垫、而是以单个的双面分离的衬垫工作的胶带也是可能的。在该情况下，胶带幅材在其上侧上覆盖有双面分离的衬垫的一侧并且在其下侧上覆盖有双面分离的衬垫的背侧、特别地在包(Ballen)或卷上的相邻匝。
转移胶带形式或涂覆到片状结构体上的压敏胶粘剂物质的厚度优选地在1μm和2000μm之间、进一步优选地在5μm和1,000μm之间、和特别优选地在约50μm和550μm之间。
在300μm和700μm之间的层厚被用于桥接公差，例如在机动车工业中。
在1μm和50μm之间的层厚减少了使用的材料的量。然而，这导致对基底的粘附性的降低。
成膜剂组分A
根据本发明提供了如下：湿固化组合物包括至少一种成膜剂组分A。通常，可使用为本领域普通技术人员知晓的用于压敏胶带中的任何成膜剂组分。这种情况下，这些为聚合物如描述于例如Donatas Satas的"Handbook of Pressure Sensitive AdhesiveTechnology"(Satas&Associates,Warwick 1999)中的那些。
适合用作成膜剂组分A的是基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的弹性体、聚氨酯、天然橡胶、合成橡胶(如丁基橡胶、(异)丁基橡胶、腈橡胶或丁二烯橡胶)、具有由不饱和或者部分或完全氢化的聚二烯嵌段(聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(异)丁烯、其共聚物以及为本领域普通技术人员知晓的其它弹性体嵌段)组成的弹性体嵌段的苯乙烯嵌段共聚物、聚烯烃、含氟聚合物和/或硅酮。
如果将橡胶、合成橡胶或由其制造的共混物用作胶粘剂物质的基础材料，通常，天然橡胶可具有任何可用的品类，如绉纱、RSS、ADS、TSR或CV类型，取决于所需的纯度和粘度的水平，并且合成橡胶可选自统计学共聚的丁苯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、合成聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶(IIR)、卤化丁基橡胶(XIIR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、或聚氨酯和/或其共混物。
为本领域普通技术人员知晓的任何类型的热塑性材料也可用作成膜剂组分A，如例如在教科书J.M.G.Cowie的"Chemie und Physik der synthetischen Polymere[Chemistry and Physics of Synthetic Polymers"(Vieweg,Braunschweig)和B.Tieke的"Makromolekulare Chemie[Macromolecular Chemistry]"(VCH Weinheim,1997)中提及的那些。尽管例如聚(乙烯)、聚(丙烯)、聚(氯乙烯)、聚(苯乙烯)、聚(甲醛)、聚(环氧乙烷)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(碳酸酯)、聚(苯醚)、聚(氨酯)、聚(脲)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚(酰胺)(PA)、聚(乳酸酯)(PLA)、聚(醚醚酮)(PEEK)、聚(砜)(PSU)、聚(醚砜)(PES)、聚(丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸酯)、和聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)也可能作为聚合物，但是它们在本发明的意义内不是优选的。
优选地，可取决于所选择的环氧化物体系而选择成膜剂组分A。如果使用极性环氧化物(常常通过醇与表氯醇的反应而制造，例如双酚A和表氯醇的反应产物)，则特别优选极性聚合物作为成膜剂组分A。这些包括弹性体如丙烯腈-丁二烯橡胶(特别地具有超过25％的高丙烯腈含量)和热塑性材料如聚(环氧乙烷)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(碳酸酯)、聚(苯醚)、聚(氨酯)、聚(脲)、聚(酰胺)(PA)、聚(乳酸酯)(PLA)、聚(醚醚酮)(PEEK)、聚(砜)(PSU)和聚(醚砜)(PES)。
对于非极性环氧化物，如二环戊二烯二环氧化物，优选非极性聚合物作为成膜剂组分A。这些包括弹性体如丙烯腈-丁二烯橡胶(特别地具有低于30％的低丙烯腈含量)或一般非极性的聚合物如聚(苯乙烯)、具有由不饱和或者部分或完全氢化的聚二烯嵌段(聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(异)丁烯、其共聚物以及为本领域普通技术人员知晓的其它弹性体嵌段)组成的弹性体嵌段的苯乙烯嵌段共聚物或热塑性聚烯烃、含氟聚合物和/或硅酮。
为了获得具有特别高的环氧化物含量的压敏胶粘剂物质，不为固有地压敏性(即，不满足在室温下的Dahlquist标准(参见J.Adhesion,1991,第34卷,第189-200页或C.A.Dahlquist:Tack,adhesion,fundamentals and practice,McLaren and Sons Ltd.,London,1966))的所有聚合物特别适合于成膜剂组分A。这适用于成膜剂组分A本身以及成膜剂组分A和胶粘树脂的混合物(条件是使用胶粘树脂)二者。因此，尽管成膜剂组分A和任选地胶粘树脂本身不是压敏性的，但是根据本发明所得的胶带的胶粘剂物质为压敏性的。
为了实现极高的粘合强度，特别有利的用于成膜剂组分A的聚合物为聚(酰胺)、聚氨酯、丙烯腈-丁二烯橡胶和聚(脲)、聚(醚醚酮)(PEEK)、聚(砜)(PSU)和聚(醚砜)(PES)。
如果使用聚氨酯作为成膜剂组分A，已经发现，当聚氨酯为部分结晶的并且在DSC测量中具有对应于至少5J/g、优选地20J/g和特别优选地40J/g的熔融焓的熔融或结晶峰时，这些对于有利的未固化状态下的胶粘力是特别有利的。
成膜剂组分A的聚合物可具有线性、支化、星形或接枝结构，仅举数例，并且可构造为均聚物、统计学共聚物、交替共聚物、或嵌段共聚物。在本发明的意义内术语“统计学共聚物”不仅包括用于聚合中的共聚单体以纯粹统计学的方式被引入其中的共聚物，还包括其中在聚合物链中出现共聚单体组成的梯度和/或单独的共聚单体类型的局部累积的那些。单独的聚合物嵌段可构造为(统计学或交替的)共聚物嵌段。
在特别优选的实施方式中，使根据本发明的胶带的成膜剂组分A的聚合物在涂覆之后和使用之前化学交联。因此，严格来讲，聚合物在固化之后不再为弹性体或热塑性的。这改善了未固化状态下的胶粘性性质。
在该情况下，成膜剂组分A的聚合物的化学交联优选地为辐射诱导的或通过添加交联剂进行，其中交联剂特别地包括至少2个选自以下的反应性基团：异氰酸酯、烷氧基硅烷和卤化烷基，任选地添加具有分子量M<10,000g/mol的多官能(即，f>1)的醇或胺。在该情况下，官能度f是指每分子的官能团的平均数量。
成膜剂组分A特别优选地选自弹性体和/或热塑性材料，特别地选自腈橡胶、合成橡胶、天然橡胶、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺或其混合物，其中优选地成膜剂组分A不为固有地压敏性的。
根据本发明，湿固化组合物包括5-60重量份、特别地7.5-55重量份、优选地15-50重量份至少一种成膜剂组分A，在各自的情况下基于湿固化组合物，其中组分A和B的重量份共计达100。
环氧化物组分B
作为环氧化物组分B，可使用含环氧化物的材料或环氧树脂，其中这些为具有至少一个环氧乙烷环的任何所需的有机化合物，其为可借助于开环反应而聚合的。这样的材料通常被称为环氧化物，其包括单体型环氧化物和聚合物型环氧化物二者并且可为脂族的、脂环族的或芳族的。这些材料通常每分子具有平均至少两个环氧基团，并且优选地每分子具有超过两个环氧基团。每分子的环氧基团的“平均”数量定义为含环氧化物的材料中的环氧基团的数量除以存在的环氧化物分子的总数量。除了具有环氧乙烷环的化合物之外，也可使用环氧丙烷，即4元环化合物。
聚合物型环氧化物包括具有末端环氧基团的线性聚合物(例如，聚氧化亚烷基二醇的二缩水甘油醚)、具有骨架环氧乙烷单元(Gerüstoxiraneinheiten)的聚合物(例如，聚丁二烯-聚环氧化物)、和具有环氧侧基的聚合物(例如，甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物或共聚物)。含环氧化物的材料的分子量可从58变化至约100,000g/mol或更多。不同的含环氧化物的材料的混合物也可用于本发明的热熔性组合物中。可用的含环氧化物的材料包括包含氧化环己烯基团的那些，如环氧基环己烷羧酸酯，举例如下：3,4-环氧基环己基甲基-3,4-环氧基环己烷羧酸酯、3,4-环氧基-2-甲基环己基甲基-3,4-环氧基-2-甲基环己烷羧酸酯、和双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯。对于这种类型的可用环氧化物的更具体的列表，提及美国专利No.3,117,099。
在本发明的应用中特别有用的另外的含环氧化物的材料包括缩水甘油醚单体。实例为通过如下获得的多价酚的缩水甘油醚：使多价酚与过量的氯乙醇如表氯醇(例如，2,2-双-(2,3-环氧基丙氧基酚)丙烷的二缩水甘油醚)反应。可用于本发明的应用中的这种类型的环氧化物的另外的实例描述于美国专利No.3,018,262中。
许多可商购获得的含环氧化物的材料可用于本发明中。特别合适的是可容易获得的环氧化物，如环氧十八烷、表氯醇、氧化苯乙烯、氧化乙烯基环己烯、缩水甘油、甲基丙烯酸缩水甘油酯、双酚A的二缩水甘油醚(例如，由Shell Chemical Co.以商标名EPON 828、EPON 1004和EPON 1001F销售的那些以及由Dow Chemical Co.以商标名DER-332和DER-334销售的那些)、双酚F的二缩水甘油醚(例如，来自Ciba-Geigy的ARALDITE GY281)、二氧化乙烯基环己烯(例如，来自Union Carbide Corp.的ERL-4206)、3,4-环氧基环己基甲基-3,4-环氧基环己烯羧酸酯(例如，来自Union Carbide Corp.的ERL-4221)、2-(3,4-环氧基环己基-5,5-螺-3,4-环氧基)环己烷-间二
Figure GDA0002946739900000101
烷(例如，来自Union Carbide Corp.的ERL-4234)、双(3,4-环氧基环己基)己二酸酯(例如，来自Union Carbide Corp.的ERL-4299)、二氧化二戊烯(例如，来自Union Carbide Corp.的ERL-4269)、环氧化聚丁二烯(例如，来自FMCCorp.的OXIRON 2001)、含硅酮树脂的环氧官能团、环氧基硅烷(例如，β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷和γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，可商购自Union Carbide)、阻燃性环氧树脂(例如，DER-542，溴化双酚类环氧树脂，可得自Dow Chemical Co.)、1,4-丁二醇二缩水甘油醚(例如，来自Ciba-Geigy的ARALDITE RD-2)、氢化的基于双酚A-表氯醇的环氧树脂(例如，来自Shell Chemical Co.的EPONEX 1510)、和酚醛清漆的多缩水甘油醚(例如，来自Dow Chemical Co.的DEN-431和DEN-438)。
在根据本发明的胶带的另一实施方式中，环氧化物组分B包括至少10重量％的在25℃下呈液态的环氧树脂，基于环氧化物组分B。特别地，这样的液体环氧树脂在环氧化物组分B中的含量为10-90重量％、进一步优选地20-75重量％。具有这样的液态对固态环氧化物组分的比率的胶带显示特别均衡的在未固化状态下的粘附性质。如果需要具有特别有利的流动性质的胶带，则液体环氧化物组分的含量优选地为50-80重量％。对于其中胶带必须在未固化状态下已经承受较高载荷的应用，15-45重量％的含量是特别优选的。可使用这样的树脂或多种树脂的混合物。
可流动性的量度为动态粘度。在本发明中，根据DIN 53019-1(2008-09)在具有标准几何形状的圆筒旋转式粘度计中测定动态粘度。在25℃的测量温度和1x s-1的剪切速率下测量粘度。流体是指具有小于500Pa·s的粘度的物质。
基于环氧烷烃基团，环氧化物组分B可具有至少1.0-6.0、特别地1.75-3.2的平均官能度，以实现高的粘合强度。可使用反应性稀释剂降低网络密度，这导致不那么脆的胶粘剂物质(特别地在高的组分B含量的情况下)。这样的反应性稀释剂典型地具有1.0的官能度。网络密度典型地受到环氧化物组分的选择控制并且可通过使用较高分子量的环氧化物如固体双酚A-二缩水甘油醚而降低。优选地，也使用具有超过400g/eq、特别地超过800g/eq的环氧当量的环氧树脂。
环氧当量或当量重量(环氧当量重量，EEW)表示具有一当量[eq]环氧官能团的以[g]计的环氧树脂的量。其如下来计算：以[g/mol]计的分子量除以以[eq/mol]计的官能度f：
EEW[g/eq]＝M[g/mol]/f[eq/mol]
替代地，浓度数值也以[m eq/kg](有时也有误地描述为[mmol/kg])和[％]表示。一个环氧基团，即1eq(C2H3O)，相当于43g，即1,000meq/kg环氧化物相当于43g环氧化物/kg，因此等于4.3％。环氧当量由原料生产商给出并根据ISO 3001:1999测定。
依照根据本发明的胶带的优选实施方式，环氧化物组分B包含至少两种不同的环氧树脂B1和B2，其中
a.第一环氧树脂B1具有小于500Pa*s的在25℃下的动态粘度，在25℃的测量温度和1x s-1的剪切速率下根据DIN 53019-1测量，和
b.其中第二环氧树脂B2具有至少45℃的软化温度或至少1000Pa*s的在25℃下的动态粘度，在25℃的测量温度和1x s-1的剪切速率下根据DIN 53019-1测量，
其中特别地，第一环氧树脂B1的含量为10-90重量％、优选地20-75重量％，且第二环氧树脂B2的含量为10-90重量％、优选地25-80重量％，基于环氧化物组分B。
根据本发明，湿固化组合物包括40-95重量份、特别地45-92.5重量份、优选地50-85重量份的至少一种环氧化物组分B，在各自的情况下基于湿固化组合物，其中组分A和B的重量份共计达100。
被封端的胺
根据本发明提供如下：湿固化组合物包含可湿活化的固化剂C，其包括至少一种被封端的胺或由至少一种被封端的胺组成。
在本上下文中，被封端的胺是指在水存在下释放胺的化合物。
在根据本发明的胶带的优选实施方式中，被封端的胺是在解封端(未封端)的状态下与水完全反应之后包括至少两个胺-氢原子的被封端的胺，因为这样的化合物与环氧化物形成热稳定的网络，其向胶粘剂赋予高的粘合强度。胺-氢被理解为是指直接共价键合至氮原子的氢原子。
在本发明的上下文中，被封端的胺优选地选自恶唑烷、亚胺、烯胺、甲硅烷基胺或其组合，其中被封端的胺特别地为恶唑烷。恶唑烷的主要优点是其可商购性、释放的仲胺的高反应性、和在解封步骤中另外释放的无害的裂解产物。因此，如下是特别优选的：被封端的胺包含至少两个恶唑烷基团。
在亚胺、特别地醛亚胺的使用中，有利地添加水分潜在性酸，其特别地选自烯基酯如乙酸乙烯酯、甲硅烷基酯或其混合物。基于亚胺的量，水分潜在性酸的量特别地为每摩尔亚胺的0.001-0.15mol水分潜在性酸、优选地每摩尔亚胺的0.01-0.1mol水分潜在性酸。
根据本发明，湿固化组合物包括10-500重量份、特别地7.5-300重量份、优选地5-250重量份可湿活化的固化剂C，其包括至少一种被封端的胺或由至少一种被封端的胺组成，在各自的情况下基于湿固化组合物。
优选地选择被封端的胺的用量，使得每环氧化物组分B的环氧基存在0.95-1.5个释放的胺的胺-氢、特别地0.98-1.2个胺-氢。该相对量的原因是环氧化物和胺的交联反应的类型。仅在恰当地选择摩尔比时才形成实现特别高的粘合强度的化学强交联的结构。
稳定剂D
在本发明的上下文中，湿固化组合物可任选地包括一种或多种稳定剂D。在该情况下，稳定剂D优选地选自水清除剂、胺清除剂、及其组合。通过使用这些稳定剂，可改善根据本发明的胶带的保存期限(保质期)。在该情况下，水清除剂用于除去例如来自空气、特别地在胶带的外包装中的水分，所述水分可无意地引发胶带的固化。类似地，胺清除剂用于除去可无意地引发胶带的固化的胺。待清除的胺可源自例如被封端的胺的无意的解封。
水清除剂
渗透水的结合可物理地通过吸附(典型地在二氧化硅、分子筛、沸石或硫酸钠上)而进行。水可经由如下化学结合：烷氧基硅烷、异氰酸酯、N-甲硅烷基酰胺、氧化钡、五氧化二磷、碱(碱性)和碱土氧化物(例如氧化钙)、金属钙或金属氢化物(WO 2004/009720 A2)。然而，一些填料不适合于例如玻璃基底的透明粘合，因为胶粘剂物质的透明度降低。
在胶粘剂中，描述为这样的水清除剂的主要是无机填料，例如氯化钙或多种氧化物(参见US 5,304,419 A、EP 2380930 A1或US 6,936,131 A)。本领域普通技术人员将发现水清除剂在有机电子装置(例如LED、OLED、OPV)的封装中的使用的许多实例。
在胶粘剂物质中也描述了有机水清除剂。实例为EP 2597697 A1，其中使用聚合物型烷氧基硅烷作为水清除剂。在WO 2014/001005 A1中提及了在胶粘剂物质中作为水清除剂的许多不同的硅烷。这些可根据本发明使用。
总之，水清除剂为例如盐如氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硅酸(例如硅胶)、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、连二亚硫酸钠、碳酸钠、硫酸钠、焦亚硫酸钾、碳酸钾、碳酸镁、二氧化钛、硅藻土、沸石、页硅酸盐(如蒙脱石和膨润土)、金属氧化物(如氧化钡、氧化钙、氧化铁、氧化镁、氧化钠、氧化钾、氧化锶、氧化铝(活性氧化铝))；另外的碳纳米管、活性碳、五氧化二磷和硅烷；可容易氧化的金属如铁、钙、钠和镁；金属氢化物如氢化钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化锂铝；氢氧化物如氢氧化钾和氢氧化钠、金属络合物如乙酰丙酮铝；另外的有机吸收剂如聚烯烃共聚物、聚酰胺共聚物、PET共聚酯、简单且多元的羧酸的酐如乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐或甲基四氢邻苯二甲酸酐、异氰酸酯或另外的基于杂化聚合物的吸收剂，其通常与催化剂如钴组合使用；另外的有机吸收剂如弱交联的聚丙烯酸、聚乙烯醇、抗坏血酸盐、葡萄糖、没食子酸、或不饱和脂肪和油。
根据水清除剂的功能，水清除剂优选地以基本上无水的方式使用。这使水清除剂区别于用作填料的类似材料。例如，二氧化硅常常用作热解硅酸形式的填料。然而，如果在环境条件下储存该填料(这是通常的情况)，则它从环境吸收水并且不再能在技术上可用的程度上充当水清除剂。仅干燥的或在储存期间保持干燥的二氧化硅可用作水清除剂。然而，也可使用已经部分地与渗透物络合的材料，例如CaSO4*1/2H2O(硫酸钙半水化物)或部分氢化的硅酸，其根据定义为通式(SiO2)m*nH2O的化合物的形式。
如上所述，硅酸被理解为是指具有通式(SiO2)m*nH2O的化合物。这些在此为通过湿化学、热或热解方法制造的二氧化硅。在硅酸当中，硅胶或无定形的沉淀二氧化硅、例如作为水分指示剂的用钴化合物浸渍的硅胶(蓝硅胶)、和热解硅酸是特别合适的水清除剂。
依照根据本发明的胶带的优选实施方式，水清除剂包括至少一种烷氧基硅烷化合物、特别地在α位携带杂原子或乙烯基的烷氧基硅烷化合物。
水清除剂可例如以0.1-20重量％的量、特别地以0.5-10重量％的量使用，基于湿固化组合物。
胺清除剂
胺清除剂特别地选自羧酸乙烯酯。适合于该目的的是以下通式的化合物，
Figure GDA0002946739900000151
其中R1-R4表示氢原子或有机基团且可为相同或不同的。
例如，羧酸乙烯酯可选自乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、乙烯基环己烷羧酸酯、辛酸乙烯酯、单氯乙酸乙烯酯、己二酸二乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、山梨酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯、或其组合。
也可想到作为胺清除剂的是与胺反应的物质，如不引发环氧化物的阳离子聚合的弱酸，如膦酸(H3PO3)或次膦酸(H3PO2)；或异氰酸酯(-NCO)、硫代氰酸酯(-SCN)、异硫代氰酸酯(-NCS)、酰基卤化物、特别地酰基氯、酐、特别地靛红酸酐和丁二酸酐、烷基卤化物、特别地苄基卤化物、酮、特别地活性酮如β-二酮、醛、特别地苯甲醛、磺酰氯、和羧酸乙烯酯。
优选地，也可使用可包括以上提及的化学基团的聚合物结合的胺清除剂，如由例如Sigma-Aldrich或Rapp Polymere销售的那些。
对于具有高层厚的胶带，也可使用其中反应性基团键合至二氧化硅的颗粒状胺清除剂。优选地，颗粒在尺寸上优选地为100μm或更小。
胺清除剂可例如以0.01-10重量％、特别地0.1-5重量％的量使用，基于湿固化组合物。
依照根据本发明的胶带的特别优选的实施方式，选择被封端的胺的用量，使得对于环氧化物组分B的环氧基的摩尔量，或者如果存在胺清除剂，则对于环氧化物组分B的环氧基和胺清除剂的胺清除剂基团的摩尔总和，存在0.95-1.5倍摩尔量、特别地0.98-1.2倍摩尔量的释放的胺的胺-氢。该相对量的原因是：由于任选地使用胺清除剂，一部分胺-氢被清除并且于是不再可用于湿固化。有利地使用胺清除剂，因为在胶带的制造中，与液体胶粘剂相反，不可在不付出巨大努力的情况下清除所有水分，因此即使少量的胺也可与环氧化物反应，这可不利地影响未固化状态下的胶粘性性质。
添加剂E
适合作为添加剂E的是为本领域普通技术人员知晓的所有用于胶带和压敏胶粘性物质的添加剂，如加速剂、胶粘树脂、所谓的增粘剂、流变改性剂、发泡剂、填料、粘附促进剂、多元醇、抗老化剂、光稳定剂、染料、抗冲改性剂、苯氧基树脂、或其混合物。
尽管胶粘树脂可用于本发明，但是胶粘树脂对于本发明的胶粘剂物质不是必要的。胶粘剂物质的所需粘性也在不添加胶粘树脂的情况下实现。
如果使用胶粘树脂，适合于该目的的是胶粘树脂如为本领域普通技术人员知晓的那些，例如来自Satas。在该情况下，压敏胶粘剂物质可包括至少一种类型的优选地至少部分氢化的胶粘树脂，例如与弹性体组分相容的那些，或者如果使用由硬嵌段和软嵌段组成的共聚物，则为主要与软嵌段相容(软树脂)的那些。
相应的胶粘树脂可具有高于25℃的软化温度(通过环与球法测量)，且可另外地包括至少一种类型的具有低于20℃的软化温度的胶粘树脂。以此方式，如必要，可一方面微调胶粘技术行为和另一方面微调对粘合基底的流动行为。
对于更非极性的弹性体，如下可用作压敏胶粘剂物质中的树脂：部分或完全氢化的基于松香和松香衍生物的树脂、二环戊二烯的氢化聚合物，部分地、选择性地或完全地氢化的基于C5、C5/C9或C9单体物流的烃树脂，基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯和/或Δ3-蒈烯的聚萜烯树脂、以及优选地纯C8和C9芳族化合物的氢化聚合物。以上提及的树脂可单独地使用和以混合物使用。
在该情况下，可使用在室温下固态的和液态的树脂二者。为了确保高度的老化稳定性和UV稳定性，优选具有至少90％、优选地至少95％的氢化度的氢化树脂。
作为填料，可使用例如白垩、高岭土和硅酸盐。合适的触变填料为气相法二氧化硅和Soccal白垩。
以下可典型地用作另外的添加剂：
·增塑剂如增塑油或低分子量液体聚合物，例如低分子量聚丁烯，优选地具有0.2-5重量％的含量，基于压敏胶粘剂物质的总重量
·主抗氧化剂如空间受阻酚，优选地具有0.2-1重量％的含量，基于压敏胶粘剂物质的总重量
·辅抗氧化剂，如磷酸酯或硫醚，优选地具有0.2-1重量％的含量，基于压敏胶粘剂物质的总重量
·工艺稳定剂如C自由基清除剂，优选地具有0.2-1重量％的含量，基于压敏胶粘剂物质的总重量
·加工助剂，优选地具有0.2-1重量％的含量，基于压敏胶粘剂物质的总重量
·封端增强剂树脂，优选地具有0.2-10重量％的含量，基于压敏胶粘剂物质的总重量，以及
任选地，另外的聚合物(优选地弹性体类型的)；尤其地，可相应使用的弹性体包括基于纯烃的那些，例如不饱和聚二烯如天然或合成制造的聚异戊二烯或聚丁二烯、化学上基本饱和的弹性体如饱和的乙烯-丙烯共聚物、α-烯烃共聚物、聚异丁烯、丁基橡胶、乙丙橡胶、以及化学上官能化的烃如含卤素、含丙烯酸酯、含烯丙基或含乙烯基醚的聚烯烃，优选地具有0.2-10重量％的含量，基于压敏胶粘剂物质的总重量。
在根据本发明的胶带的特别优选的实施方式中，添加剂E包括至少一种加速剂，所述加速剂特别地选自醇、烷氧基硅烷、封端酸、优选地羧酸甲硅烷酯、及其组合。
加速剂的用量优选地为0.1-10重量％、特别地0.5-5重量％、优选地1-3重量％，在各自的情况下基于环氧化物组分B。
根据本发明，湿固化组合物任选地包括0.1-200重量份、特别地50-150重量份、优选地10-100重量份的至少一种添加剂E。
根据本发明的特别优选的胶带的特征在于湿固化组合物包括以下或由以下组成：
A 10-50重量份所述至少一种成膜剂组分和/或
B 50-90重量份所述至少一种环氧化物组分和/或
C 5-250重量份所述被封端的胺和/或
D 0.1-15重量份所述至少一种稳定剂和/或
E 0.1-200重量份所述至少一种添加剂，
其中组分A和B的重量份共计达100并且其中选择被封端的胺的用量，使得对于环氧化物组分B的环氧基的摩尔量，或者如果胺清除剂存在于组分D中，则对于环氧化物组分B的环氧基和所述胺清除剂的胺清除剂基团的摩尔总和，存在0.95-1.5倍摩尔量、特别地0.98-1.2倍摩尔量的释放的胺的胺-氢。
优选地，在空气中在23℃下和50％相对空气湿度下在至少30分钟、优选地至少4小时、进一步优选地至少8小时、甚至更优选地至少12小时、特别地12-24小时内可将根据本发明的胶带再定位。特别优选地，在空气中在23℃下和50％相对空气湿度下在不超过24小时内可将其再定位。
另一本发明的主题涉及借助于根据本发明的胶带将两个部件组装的方法，其中该方法的特征在于将胶带施加至第一部件并且与水分、特别地具有至少15％的相对空气湿度的空气形成接触，以活化固化。
根据本发明的胶带可例如在机动车工业中或在电子工业中在组装线上使用，例如用于手机或平板电脑中的粘合。在不正确的定位的情况下，则可在以上提及的时间段内纠正粘合。
根据本发明的胶带可以所有常见形式配置，例如配置为卷材、冲压坯料、带部分等。优选地，以密封的金属涂覆的包装、例如以铝涂覆的膜包装出售胶带。这些可为真空包装的或填充有保护性气体。
下面借助于实施例更详细地说明本发明。
实施例：
胶粘强度(粘合力)：
按照ISO 29862(方法3)在23℃和50％相对空气湿度下以300mm/分钟的剥离速率和180°的剥离角测定对钢的胶粘强度。作为增强膜，使用具有36μm厚度的经蚀刻PET膜，如可得自Coveme(Italy)公司的经蚀刻PET膜。在该情况下，在23℃的温度下使用弯曲辊机器进行测量条的粘合。在施加之后立即剥离胶带。测量值作为三次单独测量的平均值给出(以N/cm计)。
粘合强度-拉伸剪切测试：
作为实现的粘合品质的参数，对于多个胶带测定根据本发明的方法制造的组件的粘合强度。为此，在各自的情况下根据DIN-EN 1465在23℃和50％相对湿度(r.F.)下对于10mm/分钟的测试速率在动态拉剪测试中定量地测定粘合强度(结果以N/mm2＝Mpa计)。将在粘合之前使用丙酮清洁的钢棒用作测试棒。胶带的相应层厚对应于以上数值。所指示的值是三次测量的平均值。
可再定位性：
为了测定可再定位性，用增强膜如铝或经蚀刻PET装配待测试的10cm x 2cm宽的胶带条并且然后在23±1℃/50±5％r.F.下施加至用丙酮清洁的钢板。用4kg辊以约10cm/s辊压该条(来回5次)。在8小时后，将粘附的条手动地在约10cm/s下以约135°的角度从胶粘基底剥离。以目测进行评价。评价粘附表面的以％计的残留物形成量。根据下表进行评级：
Figure GDA0002946739900000191
出于评价目的，还测量在再定位之后的剪切强度。为此，将胶带在23℃/50％r.f.下粘合，在24小时之后再定位，并且在23℃/50％r.f.下使其固化30天。
使用的原料：
Desmomelt 530 大致线性的羟基聚氨酯。Desmomelt 530是来自BayerMaterialScience公司的极低热塑性的强结晶弹性聚氨酯。
Epon Resin 828 来自Momentive公司的双官能双酚A/表氯醇液体环氧化物，具有185-192g/eq的每环氧化物的重量。
PolyDis PD3611 来自Schill+Seilacher"Struktol."公司的基于双酚F-二缩水甘油醚的腈橡胶改性的环氧树脂，具有40％的弹性体含量和550g/eq的每环氧化物的重量。
Tactix 556 来自Huntsman公司的二环戊二烯-环氧-酚醛清漆树脂，具有215-235g/eq的每环氧化物的重量和53℃的软化点。
Incozol 4 用于异氰酸酯预聚物的固化的双恶唑烷(双[2-[2-(1-甲基乙基)-3-恶唑烷基]乙基]己烷-1,2-二基双氨基甲酸酯)。
Incozol BH 用于异氰酸酯的固化的潜在醛亚胺(N,N-二亚苄基聚氧丙烯二胺(聚合物))。
乙酸乙烯酯 稳定剂，在乙烯醇的裂解下与胺反应(CAS：108-05-4)
乙酸三甲基甲硅烷酯 用于醛亚胺/酮亚胺分解的加速剂。在与水反应之后释放乙酸(CAS：2754-27-0)。
氧化钙 水清除剂(CAS：1305-78-8)
乙烯基三甲氧基硅烷 水清除剂(CAS：2768-02-7)
Figure GDA0002946739900000201
由胶粘剂物质K1-K6和V1如下制造胶带：
通过在23℃下将成膜剂溶解在干燥的丁酮中而在实验室中进行压敏胶粘剂物质的制造。然后添加反应性树脂。在搅拌下添加稳定剂(水清除剂和胺清除剂)。最后添加固化剂。
为了制造胶粘剂物质层，在23℃/50％r.f.下借助于实验室施加装置将多种胶粘剂物质从溶液施加至常规衬垫(硅化聚酯膜)并干燥。干燥后的胶粘剂物质层厚为100±10μm。在各自的情况下首先在室温下干燥10分钟，然后在105℃下在实验室干燥箱中干燥10分钟。在干燥后立即将各干燥的胶粘剂物质层在开放侧上与第二衬垫(具有低分离力的硅化聚酯膜)层压。
根据本发明的具有压敏胶粘剂物质K1-K5以及对比胶粘剂物质V1和V2的胶带的性质总结于下表中：
Figure GDA0002946739900000211
在未固化状态下(新鲜的)，根据本发明的具有胶粘剂物质K1-K5的胶带显示大于1N/cm的胶粘力。同时，固化(30天，23℃，50％r.f.)后的粘合强度增加至超过2MPa。在该情况下发现，在使用恶唑烷固化剂的情况下(K2和K3)，水清除剂(氧化钙和乙烯基三甲氧基硅烷)的添加一方面增加了保存期限，并且同时另一方面在乙烯基三甲氧基硅烷的情况下由于由水分释放的醇而加速或改善了固化(略微增加的剪切强度)。
尽管可在没有根据本发明的潜伏性固化剂的情况下制造胶带，但是它们不是随时间湿固化的(V1)。典型的液体湿固化环氧化物胶粘剂(描述于例如US 6803445B2中)确实经历湿固化，但不产生胶带(V2)。
为了改善储存时间或控制如下的时间段，可进一步添加胺清除剂：在该时间段期间在水分存在下可将胶带再定位。K3和K4的比较显示，乙酸乙烯酯的添加对胶粘性性质没有不利影响。在这些情况下唯一要记住的是，胺清除剂结合被封端的胺的反应性胺-氢，因此对应于胺清除剂的量，必须添加增加量的被封端的胺。
也可使用醛亚胺作为潜在性固化剂而制造湿固化胶带(K5-K6)。在该情况下，已发现添加水分潜在性酸(乙酸三甲基甲硅烷酯)是有利的。一方面，由于渗透水被清除，因而储存持续时间增加。另一方面，释放的酸催化醛亚胺-水反应，这导致改善的剪切强度。

Claims (58)

1.压敏胶带，其包括湿固化组合物，所述湿固化组合物包括以下：
A 5-60重量份至少一种成膜剂组分；
B 40-95重量份至少一种环氧化物组分；
C 10-500重量份至少一种可湿活化的固化剂；
D 任选地0.1-15重量份至少一种稳定剂，和
E 任选地0.1-200重量份至少一种添加剂，
在各自的情况下基于所述湿固化组合物，其中组分A和B的重量份共计达100，
其特征在于,
可湿活化的固化剂C包括至少一种被封端的胺，其中用于成膜剂组分A的聚合物为聚氨酯并且所述被封端的胺包含至少两个恶唑烷基或为醛亚胺。
2.如权利要求1所述的胶带，其特征在于，其由所述湿固化组合物组成。
3.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述湿固化组合物由所述组分A、B、C、D、和E组成。
4.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述可湿活化的固化剂C由至少一种被封端的胺组成。
5.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，成膜剂组分A不为固有地压敏性的。
6.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述环氧化物组分B包含至少10重量%的在25°C下液态的环氧树脂，基于环氧化物组分B。
7.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，选择所述被封端的胺的用量，使得每环氧化物组分B的环氧基存在0.95-1.5个释放的胺的胺-氢。
8.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述稳定剂D选自水清除剂、胺清除剂、及其组合。
9.如权利要求8所述的胶带，其特征在于，所述水清除剂包括至少一种烷氧基硅烷化合物，和/或所述胺清除剂选自羧酸乙烯酯。
10.如权利要求9所述的胶带，其特征在于，所述烷氧基硅烷化合物为在α位携带杂原子或乙烯基的烷氧基硅烷化合物。
11.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，选择所述被封端的胺的用量，使得对于环氧化物组分B的环氧基的摩尔量，或者如果存在胺清除剂，则对于环氧化物组分B的环氧基和所述胺清除剂的胺清除剂基团的摩尔总和，存在0.95-1.5倍摩尔量的释放的胺的胺-氢。
12.如权利要求11所述的胶带，其特征在于，选择所述被封端的胺的用量，对于环氧化物组分B的环氧基的摩尔量，或者如果存在胺清除剂，对于环氧化物组分B的环氧基和所述胺清除剂的胺清除剂基团的摩尔总和，存在0.98-1.2倍摩尔量的释放的胺的胺-氢。
13.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述添加剂E包括至少一种加速剂。
14.如权利要求13所述的胶带，其特征在于，所述加速剂选自醇、封端酸、及其组合。
15.如权利要求14所述的胶带，其特征在于，所述封端酸为羧酸甲硅烷酯。
16.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述湿固化组合物包括以下：
A 10-50重量份所述至少一种成膜剂组分
B 50-90重量份所述至少一种环氧化物组分
C 10-250重量份所述被封端的胺
D 0.1-15重量份所述至少一种稳定剂和
E 0.1-200重量份所述至少一种添加剂，
其中组分A和B的重量份共计达100并且其中选择所述被封端的胺的用量，使得对于环氧化物组分B的环氧基的摩尔量，或者如果胺清除剂存在于组分D中，则对于环氧化物组分B的环氧基和所述胺清除剂的胺清除剂基团的摩尔总和，存在0.95-1.5倍摩尔量的释放的胺的胺-氢。
17.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述湿固化组合物由以下组成：
A 10-50重量份所述至少一种成膜剂组分
B 50-90重量份所述至少一种环氧化物组分
C 10-250重量份所述被封端的胺
D 0.1-15重量份所述至少一种稳定剂和
E 0.1-200重量份所述至少一种添加剂，
其中组分A和B的重量份共计达100并且其中选择所述被封端的胺的用量，使得对于环氧化物组分B的环氧基的摩尔量，或者如果胺清除剂存在于组分D中，则对于环氧化物组分B的环氧基和所述胺清除剂的胺清除剂基团的摩尔总和，存在0.95-1.5倍摩尔量的释放的胺的胺-氢。
18.如权利要求16所述的胶带，其特征在于，选择所述被封端的胺的用量，使得对于环氧化物组分B的环氧基的摩尔量，或者如果胺清除剂存在于组分D中，则对于环氧化物组分B的环氧基和所述胺清除剂的胺清除剂基团的摩尔总和，存在0.98-1.2倍摩尔量的释放的胺的胺-氢。
19.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述胶带在空气中在23°C下和50%相对空气湿度下在至少12小时内是可再定位的。
20.如权利要求19所述的胶带，其特征在于，所述胶带在空气中在23°C下和50%相对空气湿度下在12-24小时内是可再定位的。
21.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述环氧化物包括双酚A和表氯醇的反应产物。
22.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述聚氨酯为部分结晶的并且在DSC测量中具有对应于至少5 J/g的熔融焓的熔融或结晶峰。
23.如权利要求22所述的胶带，其特征在于，所述聚氨酯在DSC测量中具有对应于20 J/g的熔融焓的熔融或结晶峰。
24.如权利要求22所述的胶带，其特征在于，所述聚氨酯在DSC测量中具有对应于40 J/g的熔融焓的熔融或结晶峰。
25.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述湿固化组合物包括7.5-55重量份至少一种成膜剂组分A。
26.如权利要求25所述的胶带，其特征在于，所述湿固化组合物包括15-50重量份至少一种成膜剂组分A。
27.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述环氧化物组分B包括缩水甘油醚单体。
28.如权利要求27所述的胶带，其特征在于，所述环氧化物组分B为通过使多价酚与过量的表氯醇反应获得的多价酚的缩水甘油醚。
29.如权利要求6所述的胶带，其特征在于，液体环氧树脂在环氧化物组分B中的含量为10-90重量%。
30.如权利要求29所述的胶带，其特征在于，液体环氧树脂在环氧化物组分B中的含量为20-75重量%。
31.如权利要求29所述的胶带，其特征在于，液体环氧树脂在环氧化物组分B中的含量为50-80重量%。
32.如权利要求29所述的胶带，其特征在于，液体环氧树脂在环氧化物组分B中的含量为15-45重量%。
33.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，基于环氧烷烃基团，环氧化物组分B具有1.0-6.0的平均官能度。
34.如权利要求33所述的胶带，其特征在于，基于环氧烷烃基团，环氧化物组分B具有1.75-3.2的平均官能度。
35.如权利要求6所述的胶带，其特征在于，用具有超过400 g/eq的环氧当量的环氧树脂。
36.如权利要求35所述的胶带，其特征在于，用具有超过800 g/eq的环氧当量的环氧树脂。
37.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，环氧化物组分B包含至少两种不同的环氧树脂B1和B2，其中
a. 第一环氧树脂B1在25°C下具有小于500 Pa*s的动态粘度，其是在25°C的测量温度和1 x s-1的剪切速率下根据DIN 53019-1测量的，和
b. 第二环氧树脂B2具有至少45°C的软化温度或在25°C下具有至少1000 Pa*s的动态粘度，其是在25°C的测量温度和1 x s-1的剪切速率下根据DIN 53019-1测量的，
其中第一环氧树脂B1的含量为10-90重量%，且第二环氧树脂B2的含量为10-90重量%，基于环氧化物组分B。
38.如权利要求37所述的胶带，其特征在于，第一环氧树脂B1的含量为20-75重量%。
39.如权利要求37所述的胶带，其特征在于，第二环氧树脂B2的含量为25-80重量%。
40.如权利要求1所述的胶带，其特征在于，在醛亚胺的使用中，添加烯基酯。
41.如权利要求40所述的胶带，其特征在于，基于醛亚胺的量，所述烯基酯的量为每摩尔醛亚胺的0.001-0.15 mol烯基酯。
42.如权利要求41所述的胶带，其特征在于，基于醛亚胺的量，所述烯基酯的量为每摩尔醛亚胺的0.01-0.1 mol烯基酯。
43.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述湿固化组合物包括10-300重量份可湿活化的固化剂C。
44.如权利要求43所述的胶带，其特征在于，所述湿固化组合物包括10-250重量份可湿活化的固化剂C。
45.如权利要求7所述的胶带，其特征在于，选择所述被封端的胺的用量，使得每环氧化物组分B的环氧基存在0.98-1.2个释放的胺的胺-氢。
46.如权利要求8所述的胶带，其特征在于，所述水清除剂以0.1-20重量%的量使用，基于湿固化组合物。
47.如权利要求46所述的胶带，其特征在于，所述水清除剂以0.5-10重量%的量使用，基于湿固化组合物。
48.如权利要求9所述的胶带，其特征在于，羧酸乙烯酯选自乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己烷羧酸乙烯基酯、单氯乙酸乙烯酯、己二酸二乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、山梨酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯、或其组合。
49.如权利要求8所述的胶带，其特征在于，所述胺清除剂以0.01-10重量%使用，基于湿固化组合物。
50.如权利要求49所述的胶带，其特征在于，所述胺清除剂以0.1-5重量%的量使用，基于湿固化组合物。
51.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述添加剂E包括加速剂、胶粘树脂、增粘剂、流变改性剂、发泡剂、填料、粘附促进剂、多元醇、抗老化剂、光稳定剂、染料、抗冲改性剂、苯氧基树脂、或其混合物。
52.如权利要求13所述的胶带，其特征在于，加速剂的用量为0.1-10重量%，基于环氧化物组分B。
53.如权利要求52所述的胶带，其特征在于，加速剂的用量为0.5-5重量%，基于环氧化物组分B。
54.如权利要求53所述的胶带，其特征在于，加速剂的用量为1-3重量%，基于环氧化物组分B。
55.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述湿固化组合物包括50-150重量份的至少一种添加剂E。
56.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，所述湿固化组合物包括10-100重量份的至少一种添加剂E。
57.借助于如权利要求1-56之一所述的胶带组装两个部件的方法，其特征在于，将胶带施加至第一部件并且与水分形成接触以活化固化。
58.借助于如权利要求1-56之一所述的胶带组装两个部件的方法，其特征在于，将胶带施加至第一部件并且与具有至少15%的相对空气湿度的空气形成接触以活化固化。
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