CN109180491A - 一种菠萝醚的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种菠萝醚的合成方法，具体包括以下步骤：将苯酚、片碱、水按比例投入烧瓶中，在80℃～90℃搅拌反应1～3小时，先常压脱去部分水，再用甲苯将水带尽，得到苯酚钠的甲苯悬浮液。在苯酚钠的甲苯悬浮液中投入氯乙酸钠，升温回流反应3~5小时，得到苯氧乙酸钠的甲苯悬浮液。在苯氧乙酸钠的甲苯悬浮液中投入氯丙烯及相转移催化剂，升温回流反应6‑10小时，降温，滤去催化剂及反应产生的氯化钠，得含氯丙烯和甲苯溶剂粗品。含氯丙烯和甲苯溶剂粗品经常压回收过量的氯丙烯及甲苯溶剂后，减压精馏得菠萝醚成品。本发明与传统工艺相比具有产品收率高、设备无严重腐蚀、“废水”量极少，工艺更环保等优点。

Description

一种菠萝醚的合成方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，涉及一种香料产品的制备方法，特别涉及一种菠萝醚的合成方法。
背景技术
菠萝醚，化学名称为苯氧乙酸烯丙酯。外观为油状液体，具有甜的、水果、药香香气的味道。分子式为C11H12O2，分子量为192.22，常压沸点265℃，不溶于水，溶于醇等有机溶剂。菠萝醚是香气纯正的果香型香料，广泛应用于日化香精和食用香精，在食用香精中用量很少即能产生很好的效果，主要用于菠萝、蜂蜜香精。
菠萝醚的传统生产工艺一般采用苯氧乙酸和烯丙醇在强酸催化下酯化而成。该法的缺点主要有：①废水量大，所用烯丙醇又属剧毒品，能与水混溶，处理难度大，污染严重；②设备腐蚀严重；③产品收率不太高，一般为90%左右。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种菠萝醚的合成方法，以苯酚、氯乙酸钠、氯丙烯为原料，采用相转移催化，不使用强酸性催化剂和剧毒品烯丙醇，提高了反应的选择性和转化率，“废水”量极少，工艺更环保。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种菠萝醚的合成方法，包括以下步骤：
步骤一，将苯酚、片碱与水混合，在80℃～ 90℃下搅拌反应1～3小时，常压蒸馏，脱去50%~60%的水，加入甲苯，升温用甲苯将水带尽，得苯酚钠的甲苯悬浮液；
步骤二，在步骤一得到的苯酚钠的甲苯悬浮液中投入氯乙酸钠，升温回流反应3~5小时，得苯氧乙酸钠的甲苯悬浮液；
步骤三，在步骤二得到的苯氧乙酸钠的甲苯悬浮液中投入氯丙烯及相转移催化剂，升温回流反应6～10小时，降温，滤去催化剂及反应产生的氯化钠，得含氯丙烯和甲苯溶剂的菠萝醚粗品；
步骤四，将步骤三得到的菠萝醚粗品常压蒸馏回收过量的氯丙烯及甲苯溶剂后，减压精馏得菠萝醚成品。
化学反应方程式为：
本发明的进一步改进方案为：
所述苯酚、片碱、氯乙酸钠与氯丙烯的摩尔比为1：1~1.5：1~1.5：1.5~2。
所述甲苯的投料量为苯酚质量的5~5.5倍。
所述相转移催化剂的投料量为苯酚质量的0.03%~0.08%。
所述水的投料量为片碱质量的3~5倍。
所述片碱纯度为98%以上。
所述相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵或苄基三乙基溴化铵。
所述回收的氯丙烯回用，回收的甲苯重复使用。
本发明的有益效果为：
（1）本发明用苯酚、氯乙酸钠、氯丙烯为原料，不使用强酸性催化剂和剧毒品烯丙醇，“废水”量极少，工艺更环保。
（2）本发明采用相转移催化，提高了反应的选择性和转化率，产品收率可达95%以上。
（3）本发明不使用强酸强碱，设备无严重腐蚀。
具体实施方式
实施例一
在烧瓶中投入苯酚94g(1mol)、片碱48g(1.2mol)、水195g，升温，控制80℃～ 90℃搅拌反应2小时，常压脱去100g水，降温至50℃，投入甲苯500g，升温，用甲苯将水带尽，得苯酚钠的甲苯悬浮液。
在上述苯酚钠的甲苯悬浮液中投入氯乙酸钠116.5g(1mol)，升温回流反应4小时，得苯氧乙酸钠的甲苯悬浮液。
在上述苯氧乙酸钠的甲苯悬浮液中投入氯丙烯114.75g(1.5mol)及苄基三乙基氯化铵4.7g，升温回流反应6-10小时，至GC分析氯丙烯含量不再变化时结束反应，降温，滤去催化剂及反应产生的氯化钠，得含氯丙烯和甲苯溶剂粗品。
上述粗品经常压回收过量的氯丙烯（回用）及甲苯溶剂（重复使用）后，减压精馏得菠萝醚成品。产品有效量183g，收率95.3%。
实施例二
在烧瓶中投入苯酚94g(1mol)、片碱40g(1mol)、水120g，升温，控制80℃～ 90℃搅拌反应1小时，常压脱去60g水，降温至50℃，投入甲苯470g，升温，用甲苯将水带尽，得苯酚钠的甲苯悬浮液。
在上述苯酚钠的甲苯悬浮液中投入氯乙酸钠139.8g(1.2mol)，升温回流反应3小时，得苯氧乙酸钠的甲苯悬浮液。
在上述苯氧乙酸钠的甲苯悬浮液中投入氯丙烯133.88g(1.75mol)及苄基三乙基溴化铵2.82g，升温回流反应6-10小时，至GC分析氯丙烯含量不再变化时结束反应，降温，滤去催化剂及反应产生的氯化钠，得含氯丙烯和甲苯溶剂粗品。
上述粗品经常压回收过量的氯丙烯（回用）及甲苯溶剂（重复使用）后，减压精馏得菠萝醚成品。产品有效量183.5g，收率95.6%。
实施例三
在烧瓶中投入苯酚94g(1mol)、片碱60g(1.5mol)、水300g，升温，控制80℃～ 90℃搅拌反应3小时，常压脱去180g水，降温至50℃，投入甲苯517g，升温，用甲苯将水带尽，得苯酚钠的甲苯悬浮液。
在上述苯酚钠的甲苯悬浮液中投入氯乙酸钠174.8g(1.5mol)，升温回流反应5小时，得苯氧乙酸钠的甲苯悬浮液。
在上述苯氧乙酸钠的甲苯悬浮液中投入氯丙烯153g(2mol)及苄基三乙基氯化铵7.52g，升温回流反应6-10小时，至GC分析氯丙烯含量不再变化时结束反应，降温，滤去催化剂及反应产生的氯化钠，得含氯丙烯和甲苯溶剂粗品。
上述粗品经常压回收过量的氯丙烯（回用）及甲苯溶剂（重复使用）后，减压精馏得菠萝醚成品。产品有效量183.7g，收率95.7%。

Claims (8)

1.一种菠萝醚的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一，将苯酚、片碱与水混合，在80℃～ 90℃下搅拌反应1～3小时，常压蒸馏，脱去50%~60%的水，加入甲苯，升温用甲苯将水带尽，得苯酚钠的甲苯悬浮液；
步骤二，在步骤一得到的苯酚钠的甲苯悬浮液中投入氯乙酸钠，升温回流反应3~5小时，得苯氧乙酸钠的甲苯悬浮液；
步骤三，在步骤二得到的苯氧乙酸钠的甲苯悬浮液中投入氯丙烯及相转移催化剂，升温回流反应6～10小时，降温，滤去催化剂及反应产生的氯化钠，得含氯丙烯和甲苯溶剂的菠萝醚粗品；
步骤四，将步骤三得到的菠萝醚粗品常压蒸馏回收过量的氯丙烯及甲苯溶剂后，减压精馏得菠萝醚成品。
2.根据权利要求1所述的一种菠萝醚的合成方法，其特征在于：所述苯酚、片碱、氯乙酸钠与氯丙烯的摩尔比为1：1~1.5：1~1.5：1.5~2。
3.根据权利要求1所述的一种菠萝醚的合成方法，其特征在于：所述甲苯的投料量为苯酚质量的5~5.5倍。
4.根据权利要求1所述的一种菠萝醚的合成方法，其特征在于：所述相转移催化剂的投料量为苯酚质量的0.03%~0.08%。
5.根据权利要求1所述的一种菠萝醚的合成方法，其特征在于：所述水的投料量为片碱质量的3~5倍。
6.根据权利要求1或2所述的一种菠萝醚的合成方法，其特征在于：所述片碱纯度为98%以上。
7.根据权利要求1或4所述的一种菠萝醚的合成方法，其特征在于：所述相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵或苄基三乙基溴化铵。
8.根据权利要求1所述的一种菠萝醚的合成方法，其特征在于：所述回收的氯丙烯回用，回收的甲苯重复使用。
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