CN107434798A - 一种洋茉莉醛的制备方法 - Google Patents
一种洋茉莉醛的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107434798A CN107434798A CN201610368128.2A CN201610368128A CN107434798A CN 107434798 A CN107434798 A CN 107434798A CN 201610368128 A CN201610368128 A CN 201610368128A CN 107434798 A CN107434798 A CN 107434798A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- catalyst
- heliotropin
- methylene
- dioxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N C1Oc2ccccc2O1 Chemical compound C1Oc2ccccc2O1 FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYNSFQBRQGSYKP-UHFFFAOYSA-N CC(C)(CC(CC1(C)C)O)N1OC Chemical compound CC(C)(CC(CC1(C)C)O)N1OC NYNSFQBRQGSYKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWSUJONSJJTODA-UHFFFAOYSA-N ClCc(cc1)cc2c1OCO2 Chemical compound ClCc(cc1)cc2c1OCO2 DWSUJONSJJTODA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N O=Cc(cc1)cc2c1OCO2 Chemical compound O=Cc(cc1)cc2c1OCO2 SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFLHNBGNAWYMRH-UHFFFAOYSA-N OCc(cc1)cc2c1OCCO2 Chemical compound OCc(cc1)cc2c1OCCO2 FFLHNBGNAWYMRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种洋茉莉醛的制备方法。目前采用胡椒环为原料制备洋茉莉醛的方法,有的使用大量的盐酸,对设备有腐蚀性,且面临环境污染问题;有的反应后处理繁琐,同时会产生较多废料。本发明包括如下步骤:1)使用负载型氯化铝或氯化锌催化剂,通过傅克反应,以胡椒环和酰基化试剂为原料,制备得到3,4‑亚甲二氧基苯乙酮;2)以亚铜盐为催化剂,通过催化氧化反应,将3,4‑亚甲二氧基苯乙酮氧化制备得到洋茉莉醛。本发明采用的制备方法,洋茉莉醛的总收率高达93%左右,反应步骤短、副产物少、收率高、原料易得,工艺简单、对环境友好,傅克反应的催化剂可以回收循环使用,洋茉莉醛的制备成本低廉。
Description
技术领域
本发明涉及香精香料和医药农药的中间体,具体地说是一种洋茉莉醛的制备方法。
背景技术
洋茉莉醛又称胡椒醛,其化学名称是3,4-二氧亚甲基苯甲醛。
洋茉莉醛是一种名贵的香料,既具有清甜的樱桃及葵花香气,又具有带甜的天芥菜香气,同时还有微弱的辛香。洋茉莉醛是主要的合成香料之一,被广泛应用于各种香精的调配,同时也可以用于开发几十种其它香料、医药农药等精细化工品,如胡椒基丙酮、新洋茉莉醛、芝麻酚、洋茉莉腈、法西多曲、胡椒乙酸等。
洋茉莉醛的用途广泛,市场需求量逐年增加且畅销不衰。生产洋茉莉醛的主要原料是从黄樟树提取出来的黄樟油素,但是由于森林植被的破坏,目前黄樟树已面临枯竭。因此,以黄樟油素为原料的制备方法,已经不能满足市场需求及环保要求。胡椒环廉价易得,可作为生产洋茉莉醛的原料,已有采用胡椒环为原料制备洋茉莉醛的方法包括:
(1)CN101899033公开了一种洋茉莉醛的制备方法,采用的主要原料有胡椒环、三聚甲醛、盐酸和乌洛托品。该方法使用大量的盐酸,对设备有腐蚀性,且面临环境污染问题。该方法的具体反应式如下:
(2)CN101659650公开了洋茉莉醛一锅法制备的方法,采用的原料主要有胡椒环、乙醛酸、浓硫酸和浓硝酸。该方法具有收率高、工艺简单等优点,但是使用大量的硫酸和硝酸,反应会产生废酸。该方法的具体反应式如下:
(3)CN102329297公开了一种全合成制备洋茉莉醛的方法,具体反应式如下:
该方法的第一步傅克反应采用氯化铝或氯化锌为催化剂,反应后处理繁琐,同时会产生较多废料;而且该方法用到毒性大的氯气。
(4)CN103936709公开了一种洋茉莉醛的方法,该方法主要使用空气为氧化剂,收率较高,但是同样使用了大量的盐酸,具体反应式如下:
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷,提供一种反应步骤短、副产物少、收率高、原料易得,工艺简单、对环境友好,傅克反应的催化剂可以回收循环使用,成本低廉的洋茉莉醛的制备方法。
为此,本发明采用如下的技术方案:一种洋茉莉醛的制备方法,其包括如下步骤:
1)在溶剂中,使用负载型氯化铝或氯化锌催化剂,通过傅克反应,以胡椒环和酰基化试剂为原料,制备得到3,4-亚甲二氧基苯乙酮;
具体反应式如下面反应式A所示:
2)在溶剂中,以亚铜盐为催化剂,通过催化氧化反应,将3,4-亚甲二氧基苯乙酮氧化制备得到洋茉莉醛;
具体反应式如下面反应式B所示:
步骤1)中,所述催化剂的载体为二氧化硅、氧化铝、聚苯乙烯中的一种。即这些负载型催化剂可以是AlCl3/SiO2、ZnCl2/SiO2、AlCl3/Al2O3、AlCl3/Al2O3、AlCl3/聚苯乙烯、ZnCl2/聚苯乙烯。
步骤1)中的溶剂为二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,三氯甲烷,四氯化碳,二硫化碳,硝基苯,三氟甲基苯,二甲基亚砜,N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二乙基甲酰胺,乙酸乙酯中的任意一种或两种以上的混合溶剂;优选为二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,三氯甲烷,四氯化碳,二硫化碳,硝基苯,三氟甲基苯中的任意一种或两种以上的混合溶剂;步骤2)中的溶剂为硝基苯,三氟甲基苯,二甲基亚砜,N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二乙基甲酰胺,六甲基磷酰三胺中的任意一种或两种以上的混合溶剂。
步骤2)中,催化剂亚铜盐的分子式为CuX,X表示化合价为负1价的阴离子,如F-、Cl-、Br-、I-、CH3COO-、CF3COO-或CF3S(O)2O-等。
步骤1)中,所述催化剂的摩尔用量是胡椒环的0.05~3.0倍,优选为0.1~2.0倍;反应温度为25~150℃,优选为50~100℃。
步骤2)中,所述催化剂的摩尔用量是3,4-亚甲二氧基苯乙酮的0.05~3.0倍,优选为0.1~1.0倍;反应温度为25~200℃,优选为50~150℃;催化氧化采用的氧化剂为氧气,其压力为常压至100MPa,优选为常压至50MPa。
所述的酰基化试剂为乙酸、乙酸酐或乙酰氯,其摩尔用量是胡椒环的1.0~3.0倍,优选为1.0~2.0倍。
本发明具有的有益效果为:1)副产物少、收率高、原料易得,步骤1)的产率高达96%左右,步骤2)的产率高达97%左右,洋茉莉醛的总收率达93%左右;2)反应步骤短,工艺简单、对环境友好,步骤1)的催化剂可以通过回收循环使用,生产成本低;3)反应步骤2)采用的催化剂CuX在反应过程中起到输氧的作用,在输氧过程Cu(+1价)被氧化成Cu(+2价),反应物3,4-亚甲二氧基苯乙酮的甲基被氧气氧化脱酸分解生成CO2及H2,同时又把Cu(+2价)还原为Cu(+1价)。该催化剂在本反应体系中并不需要回收再做还原处理,可直接进行套用,且可高产率得到产品。
具体实施方式
下面通过实施例进一步说明本发明提供的洋茉莉醛的制备方法,但本发明并不限定于此,对于本领域的技术人员来说,所作的任何等同替换、更改等,都应包含在本发明的保护范围之内。
反应步骤1):3,4-亚甲二氧基苯乙酮的制备
实施例1
在1L的三口瓶中,加入二氯甲烷500mL,氯化铝/聚苯乙烯(66.5g,负载量10wt%),搅拌条件下慢慢滴入乙酰氯(42.9g,5.5mol),滴加完毕,再慢慢滴入胡椒环(61.0g,0.5mol,溶解于100mL二氯甲烷);滴加完毕后,缓慢升温至45℃搅拌反应,直至胡椒环反应完毕,冷却、过滤得到氯化铝/聚苯乙烯催化剂;将反应液分层萃取,合并有机层,减压蒸去溶剂,烘干即得产品77.2g,收率94%。
实施例2
在1L的三口瓶中,加入三氟甲基苯500mL,氯化锌/三氧化铝(272.6g,负载量10wt%),搅拌条件下慢慢滴入乙酸酐(56.1g,0.55mol),滴加完毕,再慢慢滴入胡椒环(61.0g,0.5mol,溶解于100mL三氟甲基苯);滴加完毕后,缓慢升温至120℃搅拌反应,直至胡椒环反应完毕,冷却、过滤得到氯化锌/三氧化铝催化剂;将反应液分层萃取,合并有机层,减压蒸去溶剂,烘干即得产品73.9g,收率90%。
实施例3
在1L的三口瓶中,加入硝基苯500mL,氯化铝/二氧化硅(166.3g,负载量10wt%),搅拌条件下慢慢滴入乙酸(33.0g,0.55mol),滴加完毕,再慢慢滴入胡椒环(61.0g,0.5mol,溶解于100mL硝基苯);滴加完毕后,缓慢升温至80℃搅拌反应,直至胡椒环反应完毕,冷却、过滤得到氯化铝/二氧化硅催化剂;将反应液分层萃取,合并有机层,减压蒸去溶剂,烘干即得产品78.8g,收率96%。
实施例4(实施例3氯化铝/二氧化硅催化剂的套用)
将实施例3以二氯甲烷洗涤过滤得到的氯化铝/二氧化硅催化剂,烘干后备用;
在1L的三口瓶中,加入硝基苯500mL,上述烘干备用的氯化铝/二氧化硅催化剂,搅拌条件下慢慢滴入乙酸(33.0g,0.55mol),滴加完毕,再慢慢滴入胡椒环(61.0g,0.5mol,溶解于100mL硝基苯);滴加完毕后,缓慢升温至80℃搅拌反应,直至胡椒环反应完毕,冷却、过滤得到氯化铝/二氧化硅催化剂;将反应液分层萃取,合并有机层,减压蒸去溶剂,烘干即得产品80.0g,收率95%。
实施例5(实施例4氯化铝/二氧化硅催化剂的套用)
将实施例4以二氯甲烷洗涤过滤得到的氯化铝/二氧化硅催化剂,烘干后备用;
在1L的三口瓶中,加入硝基苯500mL,上述烘干备用的氯化铝/二氧化硅催化剂,搅拌条件下慢慢滴入乙酸(33.0g,0.55mol),滴加完毕,再慢慢滴入胡椒环(61.0g,0.5mol,溶解于100mL硝基苯);滴加完毕后,缓慢升温至80℃搅拌反应,直至胡椒环反应完毕,冷却、过滤得到氯化铝/二氧化硅催化剂;将反应液分层萃取,合并有机层,减压蒸去溶剂,烘干即得产品74.1g,收率91%。
反应步骤2):洋茉莉醛的制备
制备洋茉莉醛的通用方法:在1L的压力釜中,加入反应溶剂、亚铜盐催化剂及由反应步骤1)所得的3,4-亚甲二氧基苯乙酮,然后将压力釜的压力通入氧气至指定的反应压力,将反应混合物加热至指定温度搅拌反应,维持氧气压力直至3,4-亚甲二氧基苯乙酮反应完毕,冷却、泄压、过滤,将反应液分层萃取,合并有机层,减压蒸去溶剂,再减压精馏,1.80KPa真空度下收集136℃~140℃的馏分,冷凝结晶即得洋茉莉醛产品。
实施例6
在1L的压力釜中,加入450mL N,N-二甲基甲酰胺、碘化亚铜(4.3g,22.5mmol)及由反应步骤1)所得的3,4-亚甲二氧基苯乙酮(73.9g,0.45mol),然后将压力釜的压力通入氧气至5MPa压力,将反应混合物加热至100℃搅拌反应,维持氧气为5MPa压力直至3,4-亚甲二氧基苯乙酮反应完毕,冷却、泄压、过滤,将反应液分层萃取,合并有机层,减压蒸去溶剂,再减压精馏,1.80KPa真空度下收集136℃~140℃的馏分,冷凝结晶即得洋茉莉醛产品61.5g,收率91%。
实施例7
在1L的压力釜中,加入450mL二甲基亚砜、碘化亚铜(25.7g,135mmol)及由反应步骤1)所得的3,4-亚甲二氧基苯乙酮(73.9g,0.45mol),然后将压力釜的压力通入氧气至1MPa压力,将反应混合物加热至120℃搅拌反应,维持氧气为1MPa压力直至3,4-亚甲二氧基苯乙酮反应完毕,冷却、泄压、过滤,将反应液分层萃取,合并有机层,减压蒸去溶剂,再减压精馏,1.80KPa真空度下收集136℃~140℃的馏分,冷凝结晶即得洋茉莉醛产品65.5g,收率97%。
实施例8
在1L的压力釜中,加入400mL二甲基亚砜、氯化亚铜(3.9g,40mmol)及由反应步骤1)所得的3,4-亚甲二氧基苯乙酮(65.7g,0.40mol),然后将压力釜的压力通入氧气至8MPa压力,将反应混合物加热至120℃搅拌反应,维持氧气为8MPa压力直至3,4-亚甲二氧基苯乙酮反应完毕,冷却、泄压、过滤,将反应液分层萃取,合并有机层,减压蒸去溶剂,再减压精馏,1.80KPa真空度下收集136℃~140℃的馏分,冷凝结晶即得洋茉莉醛产品58.2g,收率97%。
实施例9
在1L的压力釜中,加入400mL硝基苯、三氟甲烷磺酸亚铜(4.2g,20mmol)及由反应步骤1)所得的3,4-亚甲二氧基苯乙酮(65.7g,0.40mol),然后将压力釜的压力通入氧气至30MPa压力,将反应混合物加热至170℃搅拌反应,维持氧气为30MPa压力直至3,4-亚甲二氧基苯乙酮反应完毕,冷却、泄压、过滤,将反应液分层萃取,合并有机层,减压蒸去溶剂,再减压精馏,1.80KPa真空度下收集136℃~140℃的馏分,冷凝结晶即得洋茉莉醛产品52.2g,收率87%。
实施例10
在1L的压力釜中,加入400mL三氟甲基苯、三氟乙酸亚铜(35.2g,200mmol)及由反应步骤1)所得的3,4-亚甲二氧基苯乙酮(65.7g,0.40mol),然后将压力釜的压力通入氧气至3MPa压力,将反应混合物加热至100℃搅拌反应,维持氧气为3MPa压力直至3,4-亚甲二氧基苯乙酮反应完毕,冷却、泄压、过滤,将反应液分层萃取,合并有机层,减压蒸去溶剂,再减压精馏,1.80KPa真空度下收集136℃~140℃的馏分,冷凝结晶即得洋茉莉醛产品48.1g,收率80%。
实施例11
在1L的压力釜中,加入500mL N,N-二甲基甲酰胺、乙酸亚铜(24.4g,200mmol)及由反应步骤1)所得的3,4-亚甲二氧基苯乙酮(65.7g,0.40mol),然后将压力釜的压力通入氧气至3.8MPa压力,将反应混合物加热至80℃搅拌反应,维持氧气为3.8MPa压力直至3,4-亚甲二氧基苯乙酮反应完毕,冷却、泄压、过滤,将反应液分层萃取,合并有机层,减压蒸去溶剂,再减压精馏,1.80KPa真空度下收集136℃~140℃的馏分,冷凝结晶即得洋茉莉醛产品38.5g,收率64%。
Claims (10)
1.一种洋茉莉醛的制备方法,其包括如下步骤:
1)在溶剂中,使用负载型氯化铝或氯化锌催化剂,通过傅克反应,以胡椒环和酰基化试剂为原料,制备得到3,4-亚甲二氧基苯乙酮;
2)在溶剂中,以亚铜盐为催化剂,通过催化氧化反应,将3,4-亚甲二氧基苯乙酮氧化制备得到洋茉莉醛。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述催化剂的载体为二氧化硅、氧化铝、聚苯乙烯中的一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中的溶剂为二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,三氯甲烷,四氯化碳,二硫化碳,硝基苯,三氟甲基苯,二甲基亚砜,N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二乙基甲酰胺,乙酸乙酯中的任意一种或两种以上的混合溶剂;
步骤2)中的溶剂为硝基苯,三氟甲基苯,二甲基亚砜,N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二乙基甲酰胺,六甲基磷酰三胺中的任意一种或两种以上的混合溶剂。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤2)中,催化剂亚铜盐的分子式为CuX,X表示化合价为负1价的阴离子。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述的X为F-、Cl-、Br-、I-、CH3COO-、CF3COO-或CF3S(O)2O-。
6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述催化剂的摩尔用量是胡椒环的0.05~3.0倍,反应温度为25~150℃。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述催化剂的摩尔用量是胡椒环的0.1~2.0倍,反应温度为50~100℃。
8.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于:步骤2)中,所述催化剂的摩尔用量是3,4-亚甲二氧基苯乙酮的0.05~3.0倍,反应温度为25~200℃;催化氧化采用的氧化剂为氧气,其压力为常压至100MPa。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于:步骤2)中,所述催化剂的摩尔用量是3,4-亚甲二氧基苯乙酮的0.1~1.0倍,反应温度为50~150℃;氧气的压力为常压至50MPa。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的酰基化试剂为乙酸、乙酸酐或乙酰氯,其摩尔用量是胡椒环的1.0~3.0倍。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610368128.2A CN107434798A (zh) | 2016-05-27 | 2016-05-27 | 一种洋茉莉醛的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610368128.2A CN107434798A (zh) | 2016-05-27 | 2016-05-27 | 一种洋茉莉醛的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107434798A true CN107434798A (zh) | 2017-12-05 |
Family
ID=60453341
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610368128.2A Pending CN107434798A (zh) | 2016-05-27 | 2016-05-27 | 一种洋茉莉醛的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107434798A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110314692A (zh) * | 2018-03-29 | 2019-10-11 | 和德化学(苏州)有限公司 | 杂多酸、用杂多酸作为催化剂合成胡椒腈的方法 |
CN111072625A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-04-28 | 浙江理工大学 | 一种3,4-亚甲二氧苯乙酮的制备方法 |
CN111909134B (zh) * | 2019-05-07 | 2024-04-26 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101659650A (zh) * | 2009-09-24 | 2010-03-03 | 上海力智生化科技有限公司 | 一锅法制备洋茉莉醛的方法 |
CN102329297A (zh) * | 2011-10-17 | 2012-01-25 | 福建仁宏医药化工有限公司 | 一种全合成制备洋茉莉醛的方法 |
-
2016
- 2016-05-27 CN CN201610368128.2A patent/CN107434798A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101659650A (zh) * | 2009-09-24 | 2010-03-03 | 上海力智生化科技有限公司 | 一锅法制备洋茉莉醛的方法 |
CN102329297A (zh) * | 2011-10-17 | 2012-01-25 | 福建仁宏医药化工有限公司 | 一种全合成制备洋茉莉醛的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
LIN ZHANG等: "Chemoselective oxidative C(CO)-C(methyl) bond cleavage of methyl ketones to aldehydes catalyzed by CuI with molecular oxygen", 《ANGEW.CHEM.INT.ED.》 * |
张林等: "铜催化的需氧型甲基酮脱甲基成醛反应", 《有机化学》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110314692A (zh) * | 2018-03-29 | 2019-10-11 | 和德化学(苏州)有限公司 | 杂多酸、用杂多酸作为催化剂合成胡椒腈的方法 |
CN110314692B (zh) * | 2018-03-29 | 2022-04-05 | 和德化学(苏州)有限公司 | 杂多酸、用杂多酸作为催化剂合成胡椒腈的方法 |
CN111909134B (zh) * | 2019-05-07 | 2024-04-26 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件 |
CN111072625A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-04-28 | 浙江理工大学 | 一种3,4-亚甲二氧苯乙酮的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Nasrollahzadeh et al. | Recent advances in N-formylation of amines and nitroarenes using efficient (nano) catalysts in eco-friendly media | |
JyotiáBora | H 2 O 2 in WERSA: an efficient green protocol for ipso-hydroxylation of aryl/heteroarylboronic acid | |
Wang et al. | Copper-catalyzed hydroxylation of aryl halides: efficient synthesis of phenols, alkyl aryl ethers and benzofuran derivatives in neat water | |
Arzehgar et al. | Synthesis of 2-amino-4h-chromene derivatives under solvent-free condition using mof-5 | |
CN107434798A (zh) | 一种洋茉莉醛的制备方法 | |
JP7344518B2 (ja) | ビルスマイヤー試薬の製造方法 | |
CN102964191B (zh) | 一种醇氧化制醛和酮的方法 | |
Mobinikhaledi et al. | Efficient synthesis of 2-amino-4H-chromene derivatives in the presence of piperazine-functionalized Fe3O4/SiO2 magnetic nanoparticles as a new heterogeneous reusable catalyst under solvent-free conditions | |
JP2011136330A (ja) | 固体酸触媒、その製造方法及びゴム防老剤rdの合成方法 | |
Cao et al. | Transition-metal-catalyzed domino reactions: efficient one-pot regiospecific synthesis of highly functionalized polysubstituted furans from electron-deficient alkynes and 2-Yn-1-ols | |
CN109232178A (zh) | 制备高纯度羟基酪醇的新方法 | |
Ghereghlou et al. | Preparation of Fe3O4@ C‐dots as a recyclable magnetic nanocatalyst using Elaeagnus angustifolia and its application for the green synthesis of formamidines | |
Zolfigol et al. | H5IO6/KI: A new combination reagent for iodination of aromatic amines, and trimethylsilylation of alcohols and phenols through in situ generation of iodine under mild conditions | |
CN109053347A (zh) | 一种以芳基烷基酮为原料制备芳基甲酸的方法 | |
CN105085223B (zh) | 一种制备阿伏苯宗的方法 | |
CN104936939A (zh) | 芳香族二羟基化合物的制造方法 | |
CN103497097A (zh) | 一种取代芴酮及其制备方法 | |
Nadkarni et al. | Synthesis of bis (indolyl) methanes catalyzed by surface modified zirconia | |
Jiang et al. | Copper-catalyzed cross-coupling reactions of bromoalkynols with terminal alkynes in supercritical carbon dioxide | |
JPS59225137A (ja) | 2,3,5−トリメチルベンゾキノンの製造方法 | |
CN109180491A (zh) | 一种菠萝醚的合成方法 | |
CN101659650B (zh) | 一锅法制备洋茉莉醛的方法 | |
CN106588787B (zh) | 一种含芳甲酰基1,2,3-三氮唑类配体的应用 | |
CN107353245A (zh) | 一种喹啉类化合物的合成方法 | |
CN103420909B (zh) | 一种液相催化氧化制备二氯喹啉酸的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20171205 |