CN109179763B - 整合在倍他米松上氟中的废水处理工艺 - Google Patents

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Abstract

整合在倍他米松上氟生产中的废水处理工艺，所述的倍他米松上氟生产时在反应器中加入氢氟酸，降温至‑20～‑15℃，‑20～‑15℃保温加入倍他米松环氧物;‑10～‑5℃反应1～2小时，反应完毕后，向反应后体系中加入碱性物中和至中性，过滤，得倍他米松，滤液为上氟废水，所述的碱性物为18‑22%的氢氧化钾溶液，加入氢氧化钾溶液时控制体系温度在‑5～10℃，过滤后的滤液为的氟化钾废水；在氟化钾废水中加入氧化钙，搅拌40～60小时，过滤，滤饼干燥得氟化钙，滤液用活性炭脱色后得氢氧化钾溶液。本发明实现了变废为宝，循环利用，可持续发展。

Description

整合在倍他米松上氟中的废水处理工艺
技术领域
本发明涉及药物合成领域中的环保方面，具体涉及整合在倍他米松上氟生产中的废水处理工艺。
背景技术
上氟反应是甾体激素类药物合成中应用较为普遍的单元反应，例如用于倍他米松、地塞米松等对9位进行的改造，在上氟反应时，氢氟酸即参与反应，又作为溶剂，因此，在反应完全稀释后，产生的废水中含有大量的氟离子。例如在常用的药物倍他米松的上氟工艺中，采用倍他米松环氧物(DB11)与氢氟酸在-10～-5℃反应1～2小时，反应完毕后，-5～10℃加入20%氨水中和至中性，过滤，得9-氟-11β，17，21-三羟基-16β-甲基孕甾-1,4-二烯-3,20-二酮（倍他米松），上述过滤后产生的废液中含有大量的氟粒子，采用氨水中和还会产生大量氨氮废水，按照国家工业废水排放标准，氟离子浓度应小于10 mg/L，所以倍他米松上氟产生的废水必须经过处理才能排放，而这种废水处理难度大、成本高，在含氟废水处理方法上，一般的方法是采用废水处理精馏系统处理（CN103951130B，2016；CN107176638A，2017），这类方法处理成本高，工艺复杂，投入大，很难大规模的应用于规模生产。随着环保要求的提高，目前许多地区不允许产生这种含氨氮同时含氟的废水的企业在一定区域范围内存在，要求现有的企业搬迁，而企业搬迁成本巨大，如何找到一条经济可靠又能适应环保要求的上氟反应后产生的废水处理途径是目前各企业研发人员努力突破的一个难题。
发明内容
本发明的目的在于克服目前的倍他米松上氟反应后产生的废水难以处理及处理成本高的问题，提供一种整合在倍他米松上氟生产中的废水处理工艺。
为实现本发明的目的，采用了下述的技术方案：整合在倍他米松上氟中的废水处理工艺，所述的倍他米松上氟时在反应器中加入氢氟酸，降温至-20～-15℃，-20～-15℃保温加入倍他米松环氧物; -10～-5℃反应1～2小时，反应完毕后，向反应后体系中加入碱性物中和至中性，过滤，得倍他米松，滤液为废水，其特征在于：所述的碱性物为18-22%的氢氧化钾溶液，加入氢氧化钾溶液时控制体系温度在-5～10℃，过滤后的滤液为的氟化钾废水；在氟化钾废水中加入氧化钙，搅拌40～60小时，过滤，滤饼干燥得氟化钙，滤液用活性炭脱色后得氢氧化钾溶液；进一步的；滤液用活性炭脱色后得到的氢氧化钾溶液循环用作向反应后的体系中加的碱性物。
本发明的积极有益技术效果在于：在氟化钾废水中加入氧化钙，慢搅拌40～60小时，过滤后，滤饼干燥得氟化钙，滤液用活性炭脱色后得20%左右的氢氧化钾溶液，氟化钙可以提供给生产氢氟酸的企业，20%左右的氢氧化钾溶液可以用于下一批的上氟反应。与其他废水处理思路相比，本发明具有如下优点,本发明不再着眼于倍他米松上氟废水怎么达到排放标准上，而是一个全新的思路，将废水的处理整合在倍他米松的生产中，实现了变废为宝，循环利用，可持续发展。本发明创造性解决了倍他米松生产中长期困扰企业的含氟废水处理问题，实现了巨大的经济效益，对实现倍他米松绿色环保的生产工艺具有重要的意义。
具体实施方式
为了更充分的解释本发明的实施，提供本发明的实施实例，这些实施实例仅仅是对本发明的阐述，不限制本发明的范围。
本发明中用到的原料倍他米松环氧物，简称DB-11，化学名称：9β,11β-环氧-16β-甲基孕甾-1,4-二烯-17α,21-二醇-3,20-二酮，可从市场直接得到，本发明中固体物料计量以g（克数）计量，以物料（g）表示，液体物料计量以ml（毫升）计量，以物料（ml）表示，氢氧化钾、氟化钾浓度为质量浓度，含量为70%的氢氟酸水溶液为质量含量。
实施例l
在反应器中加入50g含量为70%的氢氟酸水溶液，降温至-20～-15℃，-20～-15℃保温加入倍他米松环氧物10g，-20～-15℃反应2～3小时，反应完毕后，-5～10℃加入20%氢氧化钾溶液500g中和至中性，过滤，得9-氟-11β，17，21-三羟基-16β-甲基孕甾-1,4-二烯-3,20-二酮（倍他米松），滤液为20%左右的氟化钾废水500g，在500g上述的20%左右的氟化钾废水中加入50g氧化钙，慢搅拌40～60小时，过滤，滤饼干燥得氟化钙，滤液用活性炭脱色后得约20%的氢氧化钾溶液500g，氟化钙可以提供给生产氢氟酸的企业，回收的约20%氢氧化钾溶液可以用于下一批的上氟反应。
实施例2
在反应器中加入50g含量为70%的氢氟酸水溶液，降温至-20～-15℃，-20～-15℃保温加入倍他米松环氧物10g，-20～-15℃反应2～3小时，反应完毕后，-5～10℃加入上批回收的约20%氢氧化钾溶液500g中和至中性，过滤，得9-氟-11β，17，21-三羟基-16β-甲基孕甾-1,4-二烯-3,20-二酮（倍他米松），滤液为20%左右的氟化钾废水500g，在500g上述的20%左右的氟化钾废水中加入50g氧化钙，慢搅拌40～60小时，过滤，滤饼干燥得氟化钙，滤液用活性炭脱色后得约20%氢氧化钾溶液500g，氟化钙可以提供给生产氢氟酸的企业，回收的约20%氢氧化钾溶液可以用于下一批的上氟反应。
实施例3
在反应器中加入100g含量为70%的氢氟酸水溶液，降温至-20～-25℃，-20～-25℃保温加入倍他米松环氧物20g，-20～-25℃反应3～5小时，反应完毕后，-5～10℃加入20%氢氧化钾溶液1000g中和至中性，过滤，得9-氟-11β，17，21-三羟基-16β-甲基孕甾-1,4-二烯-3,20-二酮（倍他米松），滤液为20%的氟化钾废水1000g，在1000g上述的20%左右的氟化钾废水中加入100g氧化钙，慢搅拌40～60小时，过滤，滤饼干燥得氟化钙，滤液用活性炭脱色后得回收约20%氢氧化钾溶液1000g，氟化钙可以提供给生产氢氟酸的企业，回收的约20%氢氧化钾溶液可以用于下一批的上氟反应。
实施例4
在反应器中加入100g含量为70%的氢氟酸水溶液，降温至-20～-25℃，-20～-25℃保温加入倍他米松环氧物20g，-20～-25℃反应3～5小时，反应完毕后，-5～10℃加入上批回收的约20%氢氧化钾溶液1000g中和至中性，过滤，得9-氟-11β，17，21-三羟基-16β-甲基孕甾-1,4-二烯-3,20-二酮（倍他米松），滤液为20%左右的的氟化钾废水1000g；在1000g20%的氟化钾废水中加入100g氧化钙，慢搅拌40～60小时，过滤，滤饼干燥得氟化钙，滤液用活性炭脱色后得20%氢氧化钾溶液1000g，氟化钙可以提供给生产氢氟酸的企业，回收的20%氢氧化钾溶液可以用于下一批的上氟反应。
本工艺在中和是对KOH溶液的浓度要求不必太精确，中和至中性即可，在循环使用过程中经过实践使用回收的KOH溶液的浓度与当初加热中和时所用的KOH溶液浓度很近，基本保持不变，可以实现循环利用。
在详细说明本发明的实施方式之后，熟悉该项技术的人士可清楚地了解，在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围，且本发明亦不受限于说明书中所举实例的实施方式。

Claims (1)

1.整合在倍他米松上氟反应中的废水处理工艺，所述的倍他米松上氟反应时在反应器中加入氢氟酸，降温至-20～-15℃，-20～-15℃保温加入倍他米松环氧物; -10～-5℃反应1～2小时，反应完毕后，向反应后体系中加入碱性物中和至中性，过滤，得倍他米松，滤液为废水，其特征在于：所述的碱性物为18-22%的氢氧化钾溶液，加入氢氧化钾溶液时控制体系温度在-5～10℃，过滤后的滤液为的氟化钾废水；在氟化钾废水中加入氧化钙，搅拌40～60小时，过滤，滤饼干燥得氟化钙，滤液用活性炭脱色后得氢氧化钾溶液，滤液用活性炭脱色后得到的氢氧化钾溶液循环用作向反应后的体系中加的碱性物。
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