CN109167001B - 一种锂离子电池隔膜及其制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池隔膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109167001B
CN109167001B CN201810903123.4A CN201810903123A CN109167001B CN 109167001 B CN109167001 B CN 109167001B CN 201810903123 A CN201810903123 A CN 201810903123A CN 109167001 B CN109167001 B CN 109167001B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyvinyl chloride
lithium ion
ion battery
slurry
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810903123.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109167001A (zh
Inventor
程跃
闵刚
邓洪贵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Energy New Materials Technology Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Energy New Materials Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Energy New Materials Technology Co Ltd filed Critical Shanghai Energy New Materials Technology Co Ltd
Priority to CN201810903123.4A priority Critical patent/CN109167001B/zh
Publication of CN109167001A publication Critical patent/CN109167001A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109167001B publication Critical patent/CN109167001B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/446Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Abstract

本发明提供一种锂离子电池隔膜及其制备方法,所述制备方法至少包括:将无机粉体、去离子水混合后搅拌均匀并研磨,之后依次加入助剂、粘结剂混合搅拌均匀,配制成陶瓷浆料;将聚氯乙烯加入溶剂中溶解,形成聚氯乙烯溶液,在所述聚氯乙烯溶液中加入分散剂,搅拌,再加入润湿剂,配制成非水性聚氯乙烯浆料;提供基膜,将所述陶瓷浆料涂覆在所述基膜的至少一侧表面并烘干形成陶瓷层,然后在所述陶瓷层和/或所述基膜表面涂覆非水性聚氯乙烯浆料,之后依次经过过水、烘干,形成非水性聚氯乙烯层,从而获得锂离子电池隔膜。本发明制备的隔膜不仅具备良好的耐高温性能,同时具有更好的粘接性,从而使隔膜在正负极片之间粘接更紧,提高电池的性能。

Description

一种锂离子电池隔膜及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池隔膜技术领域,涉及一种锂离子电池隔膜及其制备方法,特别是涉及一种非水性聚氯乙烯涂覆的锂离子电池隔膜及其制备方法。
背景技术
目前,我们在商业化使用的锂离子电池隔膜一般为聚乙烯或者聚丙烯隔膜,这样的隔膜有较好的抗酸碱性,较高的拉伸强度,较高孔隙率等性能。但我们在电池的制作过程中,由于电池的材料较软,单层的电池正极或者负极都无法满足电池的硬度,如果我们能够使电池的正负极粘结在一起的话,这样我们的电池硬度会大大的提高,这样做出来的电池则更加满足我们的要求,因此我们将目光放在电池正负极中间的电池隔膜上。由于基膜本身不带有任何的粘结性能,所以越来越多的电池企业将目光投向于涂布膜上面。若我们将隔膜涂上一层有粘结性的涂层使其有粘性,这样我们的问题就解决了。
现有技术中,一般会在基膜上涂覆一层陶瓷层,但是陶瓷层只能提供其隔膜的耐热性,却几乎没有任何的粘结性,所以无法满足电池的需求。
本发明提供一种新的锂离子电池隔膜及其制备方法,利用具有更高粘结特性的聚合物来满足我们的要求。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种锂离子电池隔膜及其制备方法,用于解决现有技术中制备的锂离子电池隔膜粘结性能差的问题。
为实现上述目的及其他相关目的,本发明提供一种锂离子电池隔膜的制备方法,所述制备方法至少包括:
将无机粉体、去离子水混合后搅拌均匀并研磨,之后依次加入助剂、粘结剂混合搅拌均匀,配制成陶瓷浆料;
将聚氯乙烯加入溶剂中溶解,形成聚氯乙烯溶液,在所述聚氯乙烯溶液中加入分散剂,搅拌,再加入润湿剂,配制成非水性聚氯乙烯浆料;
提供基膜,将所述陶瓷浆料涂覆在所述基膜的至少一侧表面并烘干形成陶瓷层,然后在所述陶瓷层和/或所述基膜表面涂覆所述非水性聚氯乙烯浆料,之后依次经过过水、烘干,形成非水性聚氯乙烯层,从而获得锂离子电池隔膜。
作为本发明锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述陶瓷浆料中,以所述陶瓷浆料的重量为100份计,其中,所述去离子水的重量介于40份~60份之间,所述无机粉体的重量介于40份~60份之间,所述粘接剂的重量介于2份~10份之间,所述助剂的重量介于5份~20份之间。
作为本发明锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述无机粉体包括纳米氧化铝、勃姆石中的一种或多种的组合,所述无机粉体的中位粒径介于0.9μm~1.1μm之间。
作为本发明锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述的助剂包括聚丙烯酸钠、聚氧化乙烯、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚醚有机硅共聚物、聚氧乙烯烷醇酰胺中的一种或几种。
作为本发明锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述粘接剂包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁苯橡胶或丁腈橡胶与烯烃或酯类共聚得到的聚合物中的一种或几种。
作为本发明锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述陶瓷浆料的固含量介于38wt%~42wt%之间。
作为本发明锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述非水性聚氯乙烯浆料中,以所述非水性聚氯乙烯浆料的重量为100份计,其中,所述聚氯乙烯的重量介于5份~20份之间,所述溶剂的重量介于70份~90份之间,所述分散剂的重量介于1份~10份之间,所述润湿剂的重量介于0.1份~5份之间。
作为本发明锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述聚氯乙烯平均聚合度介于1000~1600之间,所述聚氯乙烯的形态包括糊树脂。
作为本发明锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述溶剂包括二甲基乙酰胺、四氢呋喃及二甲基甲酰胺中的一种或几种。
作为本发明锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述分散剂包括聚丙烯酸铵盐溶液,所述聚丙烯酸铵盐溶液中粒径90%在2μm以下,固含量介于41wt%~43wt%之间,粘度介于300mPa·s~450mPa·s之间,pH值介于7.5~8.0之间。
作为本发明锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述润湿剂包括聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯脂肪醇醚及聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物中的一种或几种。
作为本发明锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述基膜包括聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丙烯-聚乙烯-聚丙烯复合膜、芳纶膜和聚酰亚胺膜中的一种或几种。
作为本发明锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,采用凹版辊涂布方式对所述陶瓷浆料以及所述非水性聚氯乙烯浆料进行涂覆。
本发明还提供一种利用上述制备方法制备的锂离子电池隔膜,所述锂离子电池隔膜至少包括:所述锂离子电池隔膜至少包括:基膜、形成于所述基膜至少一侧表面的陶瓷层以及形成于所述陶瓷层和/或所述基膜表面的非水性聚氯乙烯层。
作为本发明锂离子电池隔膜的一种优化的方案,所述非水性聚氯乙烯层的厚度介于0.5μm~5μm之间。
如上所述,本发明的锂离子电池隔膜及其制备方法,所述制备方法至少包括:将无机粉体、去离子水混合后搅拌均匀并研磨,之后依次加入助剂、粘结剂混合搅拌均匀,配制成陶瓷浆料;将聚氯乙烯加入溶剂中溶解,形成聚氯乙烯溶液,在所述聚氯乙烯溶液中加入分散剂,搅拌,再加入润湿剂,配制成非水性聚氯乙烯浆料;提供基膜,将所述陶瓷浆料涂覆在所述基膜的至少一侧表面并烘干形成陶瓷层,然后在所述陶瓷层和/或所述基膜表面涂覆所述非水性聚氯乙烯浆料,之后依次经过过水、烘干,形成非水性聚氯乙烯层,从而获得锂离子电池隔膜。本发明利用陶瓷层的固形作用来维持隔膜的形状,并且使隔膜具有高耐热性,同时利用非水性聚氯乙烯层,在热压过程中,使锂离子电池隔膜的粘结性能获得有效改善,且其他各性能参数亦达到锂电池制备产业的相关要求,具有良好的产业化前景。另外,制备过程中采用的聚氯乙烯价格便宜,环境友好。
附图说明
图1为本发明锂离子电池隔膜的制备方法的流程示意图。
图2为本发明锂离子电池隔膜的其中一种实施方式的结构示意图。
图3为本发明锂离子电池隔膜的再一种实施方式的结构示意图。
图4为本发明锂离子电池隔膜的又一种实施方式的结构示意图。
元件标号说明
1 基膜
2 陶瓷层
3 非水性聚氯乙烯层
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式,本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
请参阅附图。需要说明的是,本实施例中所提供的图示仅以示意方式说明本发明的基本构想,遂图式中仅显示与本发明中有关的组件而非按照实际实施时的组件数目、形状及尺寸绘制,其实际实施时各组件的型态、数量及比例可为一种随意的改变,且其组件布局型态也可能更为复杂。
如图1所示,本发明提供一种锂离子电池隔膜的制备方法,所述制备方法至少包括:
S1,将无机粉体、去离子水混合后搅拌均匀并研磨,之后依次加入助剂、粘结剂混合搅拌均匀,配制成陶瓷浆料;
S2,将聚氯乙烯加入溶剂中溶解,形成聚氯乙烯溶液,在所述聚氯乙烯溶液中加入分散剂,搅拌,再加入润湿剂,配制成非水性聚氯乙烯浆料;
S3,提供基膜,将所述陶瓷浆料涂覆在所述基膜的至少一侧表面并烘干形成陶瓷层,然后在所述陶瓷层和/或所述基膜表面涂覆所述非水性聚氯乙烯浆料,之后依次经过过水、烘干,形成非水性聚氯乙烯层,从而获得锂离子电池隔膜。
需要说明的是,本发明中步骤S1和步骤S2的先后顺序不限,即,可以先制备陶瓷浆料后制备非水性聚氯乙烯浆料,也可以先制备非水性聚氯乙烯浆料后制备陶瓷浆料。下面以先执行步骤S1后执行步骤S2为例进行说明。
首先执行步骤S1,将无机粉体、去离子水混合后搅拌均匀并研磨,之后依次加入助剂、粘结剂混合搅拌均匀,配制成陶瓷浆料。
作为示例,所述陶瓷浆料中,以所述陶瓷浆料的重量为100份计,其中,所述去离子水的重量介于40份~60份之间,所述无机粉体的重量介于40份~60份之间,所述粘接剂的重量介于2份~10份之间,所述助剂的重量介于5份~20份之间。
作为示例,所述无机粉体包括纳米氧化铝、勃姆石中的一种或多种的组合,其中,所述纳米氧化铝为α-Al2O3,所述勃姆石为γ-AlOOH(水合氧化铝)。作为示例,所述无机粉体的中位粒径(D50)介于0.9μm~1.1μm之间。本申请所制备的陶瓷浆料中,所述无机粉体主要可以用于增加陶瓷涂层的厚度,并且改善基材热收缩性能。
所述去离子水为纯水,在制备陶瓷浆料的过程中,去离子水是作为溶剂使用。
作为示例,所述的助剂包括聚丙烯酸钠、聚氧化乙烯、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚醚有机硅共聚物、聚氧乙烯烷醇酰胺中的一种或几种。所述助剂具有增稠、悬浮、黏合、持水等物化特性,可以用来增加所述陶瓷浆料的稳定性和黏稠性,以及涂布的流平性。
作为示例,所述粘接剂包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁苯橡胶或丁腈橡胶与烯烃或酯类共聚得到的聚合物中的一种或几种。所述粘结剂可以增加粉体与基材之间的粘结性。
作为示例,所述陶瓷浆料的固含量介于38wt%~42wt%之间。
然后执行步骤S2,将聚氯乙烯加入溶剂中溶解,形成聚氯乙烯溶液,在所述聚氯乙烯溶液中加入分散剂,搅拌,再加入润湿剂,配制成非水性聚氯乙烯浆料。
作为示例,所述非水性聚氯乙烯浆料中,以所述非水性聚氯乙烯浆料的重量为100份计,其中,所述聚氯乙烯的重量介于5份~20份之间,所述溶剂的重量介于70份~90份之间,所述分散剂的重量介于1份~10份之间,所述润湿剂的重量介于0.1份~5份之间。
作为示例,所述聚氯乙烯平均聚合度介于1000~1600之间,所述聚氯乙烯的形态包括糊树脂。聚氯乙烯糊树脂因粒度微细,其质地像滑石粉,具有不流动性、配置方便、性能稳定、易控制、使用方便、制品性能优良、化学稳定性好,并且具有一定的机械强度。
作为示例,所述溶剂包括二甲基乙酰胺(DMAC)、四氢呋喃(THF)及二甲基甲酰胺(DMF)中的一种或几种。所述溶剂可以很好的溶解聚氯乙烯粉体。
作为示例,所述分散剂包括聚丙烯酸铵盐溶液,所述聚丙烯酸铵盐溶液中粒径90%在2μm以下,固含量介于41wt%~43wt%之间,粘度介于300mPa·s~450mPa·s之间,pH值介于7.5~8.0之间。所述分散剂可以缩短分散时间,防止絮凝,防止沉降。
作为本发明锂离子电池隔膜的制备方法的一种优化的方案,所述润湿剂包括聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯脂肪醇醚及聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物中的一种或几种。所述润湿剂能通过降低表面张力或界面张力使固体物料更易被溶液浸湿。
最后执行步骤S3,提供基膜,将所述陶瓷浆料涂覆在所述基膜的至少一侧表面并烘干形成陶瓷层,然后在所述陶瓷层和/或所述基膜表面涂覆所述非水性聚氯乙烯浆料,之后依次经过过水、烘干,形成非水性聚氯乙烯层,从而获得锂离子电池隔膜。
作为示例,所述基膜包括聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丙烯-聚乙烯-聚丙烯复合膜、芳纶膜和聚酰亚胺膜中的一种或几种。所述基膜的熔点一般低于200℃,故当电池发生碰撞导致热失控时,隔膜会发生收缩,导致电池正负极直接接触,发生短路,从而引起事故。本发明在所述基膜至少一侧表面上涂覆烘干形成陶瓷层,使隔膜具有优异的耐热性能,可以避免上述短路事故的发生。
作为示例,采用凹版辊涂布方式对所述陶瓷浆料以及所述非水性聚氯乙烯浆料进行涂覆。其中,采用凹版辊方式进行涂布的具体操作过程如下:
将所述陶瓷浆料通过泵打到刮刀上,通过刮刀将陶瓷浆料带到转动的凹版辊上,使陶瓷浆料与基膜进行接触,这样即可将陶瓷浆料涂到基膜的一侧或两侧表面上,之后进行烘干可得到具有陶瓷层的隔膜;再利用具有陶瓷层的隔膜为原材,将非水性聚氯乙烯浆料同样通过凹版辊涂布方式,涂覆在所述原材的一侧或两侧表面上,再将涂覆有非水性聚氯乙烯浆料的基膜通过水箱进行过水,让水箱中的水将非水性聚氯乙烯浆料中的溶剂萃取出来,然后进行烘干,从而得到既具有高耐热性,又有更高粘结性的锂电池隔膜。
如图2~图4所示,本发明还提供一种利用上述制备方法制备的锂离子电池隔膜,所述锂离子电池隔膜至少包括:基膜1、形成于所述基膜1至少一侧表面的陶瓷层2以及形成于所述陶瓷层2和/或所述基膜1表面的非水性聚氯乙烯层3。
如图2~图4所示为本发明锂离子电池隔膜的三种实施方式,但并不限于此,其中,图2为基膜层1的一面涂覆形成陶瓷层2、另一面涂覆形成非水性聚氯乙烯层3的情况;图3为基膜1的同一面依次涂覆形成陶瓷层2以及非水性聚氯乙烯层3的情况;图4为基膜1的一面涂覆形成陶瓷层2之后两面均涂覆形成非水性聚氯乙烯层3的情况。
作为示例,所述复合胶层的厚度介于1μm~10μm之间。
本发明的基膜上先涂覆了一层陶瓷层,利用所述陶瓷层使隔膜具有高耐热能力,再在所述陶瓷层和/或所述基膜上形成非水性聚氯乙烯层,使隔膜具有更强、更有效的粘结性。
以下提供几个具体的实施案例对本发明做进一步说明,但并不因此而限制本发明的内容。
实施例1:
(1)水性氧化铝浆料的制备:将4份分散剂和32份氧化铝粉体加入到54份去离子水中搅拌至完全分散均匀并研磨,之后加入5份的助剂水溶液继续搅拌至完全分散,最后加入5份的粘接剂继续搅拌至完全混合均匀得到水性氧化铝浆料;
(2)聚氯乙烯浆料的制备:将8份的聚氯乙烯加入88份的DMAC中搅拌,待完全溶解后,加入3.5份分散剂,搅拌至澄清状,再加入0.5份润湿剂,混合均匀后得到聚氯乙烯浆料。
(3)取PE基膜,采用凹版辊涂布方式(采用凹版辊方式进行涂布的具体方法为:将氧化铝浆料通过泵打到刮刀上,然后凹版辊进行转动,将料带到凹版辊上,再与基膜进行接触,即可将浆料涂到基膜上),将水性氧化铝浆料涂覆在基膜的单侧,烘干,涂布厚度2μm,再将聚氯乙烯浆料采用凹版辊涂布方式涂在具有氧化铝层的隔膜上(涂布结构如图3所示),过水,烘干,得到具有粘结性的隔膜,聚氯乙烯涂层1μm。
实施例2:
(1)水性勃姆石浆料的制备:将4份分散剂和32份勃姆石粉体加入到54份去离子水中搅拌至完全分散均匀并研磨,之后加入5份的助剂水溶液继续搅拌至完全分散,最后加入5份的粘接剂继续搅拌至完全混合均匀得到水性勃姆石浆料;
(2)聚氯乙烯浆料的制备:将8份的聚氯乙烯加入88份的DMAC中搅拌,待完全溶解后,加入3.5份分散剂,搅拌至澄清状,再加入0.5份润湿剂,混合均匀后得到聚氯乙烯浆料。
(3)取PE基膜,采用凹版辊涂布方式(采用凹版辊方式进行涂布的具体方法为:将勃姆石浆料通过泵打到刮刀上,然后凹版辊进行转动,将料带到凹版辊上,再与基膜进行接触,即可将浆料涂到基膜上),将水性勃姆石浆料涂覆在基膜的单侧,烘干,涂布厚度2μm,再将聚氯乙烯浆料采用凹版辊涂布方式涂在具有陶瓷层的隔膜上(涂布结构如图3所示),过水,烘干,得到具有粘结性的隔膜,聚氯乙烯涂层1μm。
实施例3:
(1)水性勃姆石浆料的制备:将4份分散剂和32份勃姆石粉体加入到54份去离子水中搅拌至完全分散均匀并研磨,之后加入5份的助剂水溶液继续搅拌至完全分散,最后加入5份的粘接剂继续搅拌至完全混合均匀得到水性勃姆石浆料;
(2)聚氯乙烯浆料的制备:将8份的聚氯乙烯加入88份的THF中搅拌,待完全溶解后,加入3.5份分散剂,搅拌至澄清状,再加入0.5份润湿剂,混合均匀后得到聚氯乙烯浆料。
(3)取PE基膜,采用凹版辊涂布方式(采用凹版辊方式进行涂布的具体方法为:将勃姆石浆料通过泵打到刮刀上,然后凹版辊进行转动,将料带到凹版辊上,再与基膜进行接触,即可将浆料涂到基膜上),将水性勃姆石浆料涂覆在基膜的单侧,烘干,涂布厚度2μm,再将聚氯乙烯浆料采用凹版辊涂布方式涂在具有勃姆石层的隔膜上(涂布结构如图4所示),过水,烘干,得到具有粘结性的隔膜,聚氯乙烯涂层1μm。
实施例4:
(1)水性氧化铝浆料的制备:将4份分散剂和32份氧化铝粉体加入到54份去离子水中搅拌至完全分散均匀并研磨,之后加入5份的助剂水溶液继续搅拌至完全分散,最后加入5份的粘接剂继续搅拌至完全混合均匀得到水性氧化铝浆料;
(2)聚氯乙烯浆料的制备:将8份的聚氯乙烯加入88份的THF中搅拌,待完全溶解后,加入3.5份分散剂,搅拌至澄清状,再加入0.5份润湿剂,混合均匀后得到聚氯乙烯浆料。
(3)取PE基膜,采用凹版辊涂布方式(采用凹版辊方式进行涂布的具体方法为:将氧化铝浆料通过泵打到刮刀上,然后凹版辊进行转动,将料带到凹版辊上,再与基膜进行接触,即可将浆料涂到基膜上),将水性氧化铝浆料涂覆在基膜的单侧,烘干,涂布厚度2μm,再将聚氯乙烯浆料采用凹版辊涂布方式涂在具有氧化铝层的隔膜上(涂布结构如图4所示),过水,烘干,得到具有粘结性的隔膜,聚氯乙烯涂层1μm。
对比例1:
(1)水性氧化铝浆料的制备:将4份分散剂和32份氧化铝粉体加入到54份去离子水中搅拌至完全分散均匀并研磨,之后加入5份的助剂水溶液继续搅拌至完全分散,最后加入5份的粘接剂继续搅拌至完全混合均匀得到水性氧化铝浆料;
(2)取PE基膜,采用凹版辊涂布方式(采用凹版辊方式进行涂布的具体方法为:将氧化铝浆料通过泵打到刮刀上,然后凹版辊进行转动,将料带到凹版辊上,再与基膜进行接触,即可将浆料涂到基膜上),将水性氧化铝浆料涂覆在基膜的单侧,烘干,涂布厚度2μm。
对比例2
(1)水性勃姆石浆料的制备:将4份分散剂和32份勃姆石粉体加入到54份去离子水中搅拌至完全分散均匀并研磨,之后加入5份的助剂水溶液继续搅拌至完全分散,最后加入5份的粘接剂继续搅拌至完全混合均匀得到水性勃姆石浆料;
(2)取PE基膜,采用凹版辊涂布方式(采用凹版辊方式进行涂布的具体方法为:将勃姆石浆料通过泵打到刮刀上,然后凹版辊进行转动,将料带到凹版辊上,再与基膜进行接触,即可将浆料涂到基膜上),将水性勃姆石浆料涂覆在基膜的单侧,烘干,涂布厚度2μm。
对本发明以上的实施例和对比例进行性能测试得到如下表1:
表1
Figure BDA0001759941330000081
从表1中的数据可以看出,本发明的实施例在透气性比对比例稍大一些,但也在日常生产的正常范围,但在粘结强度方面,本发明的实施例远远地改善了对比例中只采用陶瓷涂布膜的性能,使其更加符合我们日常的生产应用。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (11)

1.一种锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法至少包括:
将无机粉体、去离子水混合后搅拌均匀并研磨,之后依次加入助剂、粘结剂混合搅拌均匀,配制成陶瓷浆料,其中,所述助剂包括聚丙烯酸钠、聚氧化乙烯、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚醚有机硅共聚物、聚氧乙烯烷醇酰胺中的一种或几种;
将聚氯乙烯加入溶剂中溶解,形成聚氯乙烯溶液,在所述聚氯乙烯溶液中加入分散剂,搅拌,再加入润湿剂,配制成非水性聚氯乙烯浆料;所述非水性聚氯乙烯浆料中,以所述非水性聚氯乙烯浆料的重量为100份计,其中,所述聚氯乙烯的重量介于5份~20份之间,所述溶剂的重量介于70份~90份之间,所述分散剂的重量介于1份~10份之间,所述润湿剂的重量介于0.1份~5份之间,所述聚氯乙烯平均聚合度介于1000~1600之间,所述聚氯乙烯的形态包括糊树脂;
提供基膜,采用凹版辊涂布方式将所述陶瓷浆料涂覆在所述基膜的至少一侧表面并烘干形成陶瓷层,然后采用凹版辊涂布方式在所述陶瓷层和/或所述基膜表面涂覆所述非水性聚氯乙烯浆料,之后依次经过过水、烘干,形成非水性聚氯乙烯层,从而获得锂离子电池隔膜。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于:所述陶瓷浆料中,以所述陶瓷浆料的重量为100份计,其中,所述去离子水的重量介于40份~60份之间,所述无机粉体的重量介于40份~60份之间,所述粘结 剂的重量介于2份~10份之间,所述助剂的重量介于5份~20份之间。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于:所述无机粉体包括纳米氧化铝、勃姆石中的一种或多种的组合,所述无机粉体的中位粒径介于0.9μm~1.1μm之间。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于:所述粘结 剂包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁苯橡胶或丁腈橡胶与烯烃或酯类共聚得到的聚合物中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于:所述陶瓷浆料的固含量介于38 wt%~42wt%之间。
6.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于:所述溶剂包括二甲基乙酰胺、四氢呋喃及二甲基甲酰胺中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于:所述分散剂包括聚丙烯酸铵盐溶液,所述聚丙烯酸铵盐溶液中90%的颗粒粒径在2μm以下,固含量介于41 wt%~43wt%之间,粘度介于300mPa·s~450mPa·s之间,pH值介于7.5~8.0之间。
8.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于:所述润湿剂包括聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯脂肪醇醚及聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜的制备方法,其特征在于:所述基膜包括聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丙烯-聚乙烯-聚丙烯复合膜、芳纶膜和聚酰亚胺膜中的一种或几种。
10.一种如权利要求1~9任一项所述制备方法制备的锂离子电池隔膜,其特征在于,所述锂离子电池隔膜至少包括:基膜、形成于所述基膜至少一侧表面的陶瓷层以及形成于所述陶瓷层和/或所述基膜表面的非水性聚氯乙烯层。
11.根据权利要求10所述的锂离子电池隔膜,其特征在于:所述非水性聚氯乙烯层的厚度介于0.5μm ~5μm之间。
CN201810903123.4A 2018-08-09 2018-08-09 一种锂离子电池隔膜及其制备方法 Active CN109167001B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810903123.4A CN109167001B (zh) 2018-08-09 2018-08-09 一种锂离子电池隔膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810903123.4A CN109167001B (zh) 2018-08-09 2018-08-09 一种锂离子电池隔膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109167001A CN109167001A (zh) 2019-01-08
CN109167001B true CN109167001B (zh) 2020-06-12

Family

ID=64895329

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810903123.4A Active CN109167001B (zh) 2018-08-09 2018-08-09 一种锂离子电池隔膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109167001B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110600657B (zh) * 2019-09-27 2022-04-19 宁德卓高新材料科技有限公司 丝状偏氟乙烯聚合物复合涂覆隔膜的制备方法
CN110620206A (zh) * 2019-10-28 2019-12-27 溧阳天目先导电池材料科技有限公司 一种耐高温的复合隔膜及其制备方法和锂电池
CN112886142A (zh) * 2019-11-29 2021-06-01 上海恩捷新材料科技有限公司 一种具有粘接性的耐高温涂布膜
CN114024097A (zh) * 2020-07-17 2022-02-08 深圳市星源材质科技股份有限公司 锂离子电池及其制备方法
CN114050376A (zh) * 2021-10-21 2022-02-15 东风汽车集团股份有限公司 一种双层电极支撑无机隔膜及其制备方法
CN114057430B (zh) * 2021-11-08 2023-03-07 合肥星源新能源材料有限公司 一种涂覆用水性陶瓷浆料的制备方法、电池隔膜

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102117905B (zh) * 2009-12-30 2014-01-29 上海比亚迪有限公司 一种复合隔膜及其制备方法及电池
CN107275550B (zh) * 2017-06-20 2020-07-07 深圳市星源材质科技股份有限公司 一种陶瓷和聚合物复合涂覆锂离子隔膜及其制备方法
CN107403898A (zh) * 2017-07-17 2017-11-28 贵阳时代沃顿科技有限公司 一种锂离子电池用水性陶瓷浆料及其复合隔膜制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109167001A (zh) 2019-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109167001B (zh) 一种锂离子电池隔膜及其制备方法
KR102543254B1 (ko) 복합 리튬 전지 분리막 및 이의 제조방법
KR101046857B1 (ko) 전기 이중층 커패시터 전극용 바인더
CN108467503B (zh) 一种耐热型锂电池隔膜的制备方法
CN110190234B (zh) 锂电池隔膜陶瓷涂覆浆料及陶瓷涂覆隔膜
CN107528038A (zh) 制备复合隔膜的混合浆料及复合隔膜的制备方法
CN102709524B (zh) 一种锂离子电池负极极片制作方法
CN108949074B (zh) 一种锂离子电池隔膜涂层用粘结剂及制备方法
CN104332578A (zh) 能粘结的复合隔膜及其制造方法
CN103915591A (zh) 水性陶瓷涂层锂离子电池隔膜及其加工方法
CN108963153A (zh) 一种锂离子电池隔膜及其制备方法
CN109346650A (zh) 一种陶瓷pvdf混涂的锂离子电池隔膜及制备方法
CN106905475B (zh) 一种锂电池陶瓷隔膜用含氟粘合剂的制备方法及使用该粘合剂制备的陶瓷隔膜
CN109411678A (zh) 一种用于锂离子电池的高安全性陶瓷隔膜及制备方法
CN108493387A (zh) 电池隔膜涂层用粘接剂及其制备方法
CN104681819B (zh) 用于锂离子电池的凹凸棒粘土浆料
CN114976492B (zh) 一种高粘结性聚合物复合涂覆隔膜及其制备方法
CN108011076A (zh) 锂离子电池、电池极片及其制备方法
CN114497878A (zh) 耐水锂电池陶瓷涂覆隔膜及其制备工艺
CN108054325B (zh) 一种新型聚合物锂离子电池隔膜
WO2021120857A1 (zh) 高粘接和高离子导电的涂覆浆料及制备方法、锂电池隔膜
CN112397847B (zh) 一种锂电池隔膜的水性涂布材料、制备方法及锂电池
CN109461867A (zh) 一种多层水系pvdf锂离子电池隔膜及制备方法
CN109728303A (zh) 一种适用于锂离子电池硅基负极材料的水性导电粘结剂及其制备方法
CN110970590A (zh) 陶瓷涂覆浆料及制备方法、锂电池隔膜、锂离子电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant