CN109154775A - 感光性树脂组合物、转印膜、图案的制造方法、装饰图案及触摸面板 - Google Patents

感光性树脂组合物、转印膜、图案的制造方法、装饰图案及触摸面板 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种感光性树脂组合物、转印膜、图案的制造方法、装饰图案及触摸面板,本发明的感光性树脂组合物含有I/O值为0.5以上且重均分子量为25000以下的粘合剂、颜料、聚合性单体及聚合引发剂,并且相对于感光性树脂组合物的总固体成分量,颜料的含量为20质量%以上,本发明的转印膜具备包含上述感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层,本发明的图案的制造方法中使用了上述感光性树脂组合物或上述转印膜,本发明的装饰图案中使用了上述感光性树脂组合物或上述转印膜,本发明的触摸面板具备上述装饰图案。

Description

感光性树脂组合物、转印膜、图案的制造方法、装饰图案及触 摸面板
技术领域
本发明涉及一种感光性树脂组合物、转印膜、图案的制造方法、装饰图案及触摸面板。
背景技术
一直以来,已知有含有粘合剂(也称为“粘合剂聚合物”、“聚合物”或“树脂”)及聚合性单体(也简称为“单体”)的感光性树脂组合物。
例如,已知有一种感光性树脂组合物,其用于形成喷墨用隔壁,该喷墨用隔壁用于通过喷墨法赋予含有有机溶剂的着色液体组合物而形成着色区域,所述感光性树脂组合物至少包含色材、粘合剂聚合物、单体及聚合引发剂,粘合剂聚合物的I/O值为0.58以上,并且满足I/O值(b)×(M/B)≥0.49(数式(1))〔I/O值(b):粘合剂聚合物的I/O值、M:感光性树脂层中的单体的质量、B:感光性树脂层中的粘合剂聚合物的质量〕(例如,参考日本特开2009-134263号公报)。
并且,已知有一种感光性组合物,金属粒子或具有金属的粒子在涂布液中的分散稳定性、黑色矩阵等的图案形成性(碱显影性及图案形状)、得到的图案的面状及得到的图案的耐溶剂性优异,且能够形成薄膜,作为黑色感材高浓度的感光性组合物,含有金属粒子或具有金属的粒子、碱可溶性树脂、具有烯属不饱和双键的加成聚合性单体及光聚合引发剂,所述碱可溶性树脂是含有30~90质量%的特定的重复单元,且酸值为50mgKOH/g以上、I/O值为0.45~0.65的共聚物(例如,参考日本特开2007-256683号公报)。
发明内容
发明要解决的技术课题
根据本发明人等的研究,对包含日本特开2009-134263号公报及日本特开2007-256683号公报中记载的感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层进行图案曝光,并进行显影而形成图案时,判明了代替以往的显影液(例如,三乙醇胺系显影液、四甲基氢氧化铵系显影液等),使用碳酸盐水溶液(例如碳酸钠水溶液)即显影液时,显影性降低。
在此所说的显影性降低的概念中包括无法显影、显影时间增加、及产生显影残渣这些情况中的至少一个。
上述碳酸盐水溶液即显影液用于各种目的。
例如,触摸面板等所具备的装饰图案可通过对包含感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层进行图案曝光并进行显影而形成,但作为该显影时的显影液,有时使用碳酸盐水溶液即显影液。
在此所说的装饰图案中的“装饰”的概念还包括隐藏配置于触摸面板上的配线。
本发明的一实施方式提供一种即使在使用碳酸盐水溶液即显影液的情况下显影性也优异的感光性树脂组合物、具备包含上述感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层的转印膜、使用了上述感光性树脂组合物或上述转印膜的图案的制造方法、使用了上述感光性树脂组合物或上述转印膜的装饰图案、及具备上述装饰图案的触摸面板。
用于解决技术课题的手段
本发明的一实施方式包括以下方式。
<1>一种感光性树脂组合物,其含有I/O值为0.5以上且重均分子量为25000以下的粘合剂、颜料、聚合性单体及聚合引发剂,并且相对于感光性树脂组合物的总固体成分量,所述颜料的含量为20质量%以上。
<2>根据<1>所述的感光性树脂组合物,其中,颜料为黑色颜料。
<3>根据<1>或<2>所述的感光性树脂组合物,其中,聚合性单体包含2官能单体。
<4>根据<3>所述的感光性树脂组合物,其中,相对于聚合性单体的总量,2官能单体的含量为50质量%以上。
<5>根据权利要求<1>至<4>中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,相对于感光性树脂组合物的总固体成分量,聚合引发剂的含量大于0质量%且小于4质量%。
<6>根据<1>至<5>中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,聚合性单体的总含有质量与粘合剂的总含有质量之比为0.32~0.38。
<7>根据<1>至<6>中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,I/O值为0.5以上且重均分子量为25000以下的粘合剂的酸值为70mg/KOH以上。
<8>根据<1>至<7>中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,相对于感光性树脂组合物的总固体成分量,I/O值为0.5以上且重均分子量为25000以下的粘合剂的含量为5质量%以上。
<9>根据<1>至<8>中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,相对于感光性树脂组合物中所含的粘合剂的总含量,I/O值为0.5以上且重均分子量为25000以下的粘合剂的含量为50质量%以上。
<10>根据<1>至<9>中任一项所述的感光性树脂组合物,其用于形成具备装饰图案的触摸面板的装饰图案。
<11>一种转印膜,其具备:临时支撑体;及包含<1>至<10>中任一项所述的感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层。
<12>根据<11>所述的转印膜,其还具备配置于临时支撑体与感光性树脂层之间的功能层。
<13>根据<11>或<12>所述的转印膜,其用于形成具备装饰图案的触摸面板的装饰图案。
<14>一种图案的制造方法,其具有:
使用<1>至<10>中任一项所述的感光性树脂组合物或<11>至<13>中任一项所述的转印膜在基材上形成感光性树脂层的工序;
对形成于基材上的感光性树脂层进行图案曝光的工序;及
通过利用碳酸盐水溶液即显影液对经图案曝光的感光性树脂层进行显影而形成图案的工序。
<15>根据<14>所述的图案的制造方法,其还具有在200℃以下的烘烤温度下对图案进行烘烤的工序。
<16>一种装饰图案,其为包含<1>至<10>中任一项所述的感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层或<11>至<13>中任一项所述的转印膜的感光性树脂层的图案状的固化物。
<17>一种触摸面板,其具备<16>所述的装饰图案。
发明效果
根据本发明的一实施方式,提供一种即使在使用碳酸盐水溶液即显影液的情况下显影性也优异的感光性树脂组合物、具备包含上述感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层的转印膜、使用了上述感光性树脂组合物或上述转印膜的图案的制造方法、使用了上述感光性树脂组合物或上述转印膜的装饰图案、及具备上述装饰图案的触摸面板。
附图说明
图1是表示本实施方式的转印膜的结构的一例的概略剖视图。
图2是表示本实施方式中的触摸面板的一例的概略俯视图。
图3是本实施例中的细线图案及基材的概略剖视图,且为用于说明细线图案的剖面的顶锥角的概略剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明的一实施方式(以下,也称为“本实施方式”)进行说明。
本说明书中使用“~”所表示的数值范围是指包含“~”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。
在本说明书中,当组合物中存在多种相当于各成分的物质时,组合物中的各成分的量只要未特别指明,则是指组合物中所存在的上述多种物质的总计量。
在本说明书中,“工序”这一术语不仅为独立的工序,即使在无法与其他工序明确区分的情况下,只要达成工序的所期望的目的,则包括在本术语中。
在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是包含丙烯酸及甲基丙烯酸这两者的概念,“(甲基)丙烯酸酯”是包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯这两者的概念,“(甲基)丙烯酰基”是包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基这两者的概念。
在本说明书中,“总固体成分量”是指除溶剂以外的成分的总量。
在本说明书,“感光性树脂组合物的固体成分”是指除感光性树脂组合物中的溶剂以外的成分。
〔感光性树脂组合物〕
本实施方式的感光性树脂组合物含有I/O值为0.5以上且重均分子量(以下也称为“Mw”)为25000以下的粘合剂、颜料、聚合性单体及聚合引发剂,相对于感光性树脂组合物的总固体成分量,颜料的含量为20质量%以上。
在对包含含有粘合剂、颜料、聚合性单体及聚合引发剂的以往的感光性树脂组合物(例如,上述日本特开2009-134263号公报及日本特开2007-256683号公报中记载的感光性树脂组合物)的感光性树脂层进行图案曝光并进行显影而形成图案时,判明了在代替以往的显影液(例如,三乙醇胺系显影液、四甲基氢氧化铵系显影液等)使用作为弱碱性(例如,pH9.0~12.0)的碳酸盐水溶液(例如、碳酸钠水溶液)的显影液的情况下,显影性降低(例如,无法显影、即使能够显影,显影时间也会增加、产生显影残渣等)。这种趋势在相对于感光性树脂组合物的总固体成分量,颜料的含量为20质量%以上的情况下尤其显著。
关于这一点,根据本实施方式的感光性树脂组合物,即使在使用碳酸盐水溶液即显影液的情况下,显影性也优异。
在此,显影性优异是指,能够进行显影,并且显影时间的增加得到抑制,显影残渣的产生得到抑制(以下相同)。
认为上述显影性的效果是由本实施方式的感光性树脂组合物所含的I/O值为0.5以上且重均分子量(Mw)为25000以下的粘合剂(以下,也称为“特定粘合剂”)所带来的效果。
并且,根据本实施方式的感光性树脂组合物,特定粘合剂的Mw为25000以下,而以比以往的温度(例如240℃)低的温度(例如200℃以下)对通过上述显影获得的图案进行烘烤的情况下,也能够将烘烤后的图案的剖面形状设为良好的剖面形状(即,后述锥形形状或矩形形状)。
认为起到这种效果的原因是,特定粘合剂的Mw为25000以下,由此促进由烘烤的热引起的图案端部的变形(以下,也称为“热下垂”)。
以下,对利用热下垂进行的烘烤后的图案的剖面形状的改善的推测机理进行说明。
但是,本实施方式并不被以下推测机理所限定。
通常,对包含含有粘合剂、聚合性单体及聚合引发剂的感光性树脂组合物(所谓的负型的感光性树脂组合物)的感光性树脂层进行曝光,并进行显影而形成图案,对所形成的图案进行烘烤时,烘烤前的图案的剖面形状容易成为底切形状。
通常,作为图案的剖面形状,底切形状并不是优选的形状,矩形形状或锥形形状为优选的形状,矩形形状或顶锥角较大的锥形形状为更优选的形状。
在此,底切形状是指,在图案的剖面形状中,图案端部的上部朝向图案非形成区域檐状突起的形状。底切形状也称为“倒锥形形状”。
并且,矩形形状是指,在图案的剖面形状中,不存在上述底切形状中檐状突起的部分(以下,也称为“檐部”),与图案的基材的接触面和图案的侧面所成的角度即顶锥角(例如,后述图3中的顶锥角θ)为90°的形状。
并且,锥形形状是指,在图案的剖面形状中,不存在上述檐部,上述顶锥角为0°以上且小于90°的形状。
并且,顶锥角较大的锥形形状是指上述顶锥角为30°以上且小于90°(更优选为60°以上且小于90°)的锥形形状。
另外,图案的剖面形状为底切形状(倒锥形形状)时,上述顶锥角大于90°。
关于锥形形状(正锥形形状)、底切形状(倒锥形形状)、矩形形状及顶锥角,在感光性树脂组合物的技术领域中已周知。
在对包含所谓的负型的感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层进行曝光,并进行显影而形成图案,认为对所形成的图案进行烘烤的情况下,烘烤前的图案的剖面形状容易成为底切形状的原因在于,曝光光不易到达感光性树脂层的内部,因此感光性树脂层的内部的固化程度低于感光性树脂层的表面的固化程度。
这种趋势在感光性树脂层相对于感光性树脂层的总固体成分含有20质量%的颜料(尤其黑色颜料)时尤其显著。
即使在烘烤前的图案的剖面形状为底切形状的情况下,以以往的烘烤温度(例如240℃)烘烤该图案时,通过烘烤的热而使图案端部的檐部热下垂(变形),并容易将图案的剖面形状改变为锥形形状或矩形形状。
但是,例如使用上述日本特开2009-134263号公报及日本特开2007-256683号公报中记载的感光性树脂组合物形成图案时,当将显影后的烘烤温度设为低温(例如200℃以下)时,由于图案的热下垂不足,因此即使在烘烤后也可维持显影后的底切形状(即,不优选的形状)。
关于这一点,认为在本实施方式的感光性树脂组合物中,特定粘合剂的Mw为25000以下,由此可促进图案的热下垂。因此,认为即使在将显影后的烘烤温度设为低温(例如200℃以下)的情况下,也能够利用图案的热下垂,将烘烤后的图案的剖面形状设为良好的剖面形状(即,锥形形状或矩形形状)。
例如,触摸面板通常使用树脂基材。
因此,在通过曝光、显影及烘烤的工艺形成具备装饰图案的触摸面板的装饰图案的情况下,与用于形成滤色器的黑色矩阵等的以往的烘烤温度(例如240℃)相比,要求烘烤的温度设为低温(例如200℃以下)。
关于这一点,如上所述,本实施方式的感光性树脂组合物即使在将显影后的烘烤温度设为低温(例如200℃以下)的情况下,也能够将烘烤后的图案的剖面形状设为良好的剖面形状(即,锥形形状或矩形形状)。
因此,本实施方式的感光性树脂组合物尤其适合用于形成具备装饰图案的触摸面板的装饰图案。
<特定粘合剂>
本实施方式的感光性树脂组合物含有至少一种I/O值为0.5以上且Mw为25000以下的粘合剂(特定粘合剂)。
作为特定粘合剂,例如能够使用至少一部分可通过与碱性溶剂(例如,碳酸盐水溶液即显影液)的接触而溶解的树脂。
特定粘合剂的I/O值为0.5以上,由此,如上所述,即使在使用碳酸盐水溶液即显影液的情况下,显影性也趋于提高。
对于特定粘合剂的I/O值的上限并无特别限制。作为特定粘合剂的I/O值的上限,例如可列举0.9。
在本说明书中,I/O值是表示粘合剂的亲水性/亲油性的尺度的参数。
针对I/O值,能够参考“有机概念图”(甲田善生著,三共出版,1984年)。
粘合剂的I/O值越接近0(零),表示粘合剂的极性越小(即,粘合剂的亲油性及有机性越大),粘合剂的I/O值越大,表示粘合剂的极性越大(即,粘合剂的亲水性及无机性越大)(例如,参考日本特开2007-256683号公报及日本特开2009-134263号公报)。
在本实施方式中,根据粘合剂的化学结构,分别计算I(亲水性)及O(亲油性),并计算出I/O值。
特定粘合剂的Mw为25000以下,由此,如上所述,即使在使用了碳酸盐水溶液即显影液的情况下,显影性也趋于提高。
并且,特定粘合剂的Mw为25000以下,由此,如上所述,即使在低温(例如200℃以下)下进行烘烤的情况下,也能够将烘烤后的图案的剖面形状设为良好的剖面形状。
从抑制以俯视观察图案时的缺陷(以下,也称为“图案缺陷”)的观点考虑,特定粘合剂的Mw优选为4000以上。
并且,当特定粘合剂的Mw为4000以上时,还可获得抑制所形成的图案的粘性(粘稠感)的效果。
因此,当后述转印膜具备保护膜时,保护膜的剥离性提高。
特定粘合剂的重均分子量优选为4000~20000,更优选为5000~15000,进一步优选为5000~10000。
在本说明书中,能够在下述条件下,通过凝胶渗透色谱法(GPC)来进行重均分子量的测定。校准曲线由TOSOH CORPORATION制“标准试样TSK standard,polystyrene”:“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”、“正丙苯”这8个样品来制作。
<条件>
·GPC:HLC(注册商标)-8020GPC(TOSOH CORPORATION制)
·柱:TSKgel(注册商标)、使用3条Super MultiporeHZ-H(TOSOH CORPORATION制、4.6mmID×15cm)
·洗提液:THF(四氢呋喃)
·试样浓度:0.45质量%
·流速:0.35mL/min
·样品注入量:10μL
·测定温度:40℃
·检测器:差示折射计(RI)
作为特定粘合剂,例如还能够使用日本特开2011-095716号公报的〔0025〕段、日本特开2010-237589号公报的〔0033〕~〔0052〕段中记载的树脂中具有上述I/O值及Mw的树脂。
作为特定粘合剂,从图案形成性变得更良好的观点考虑,优选具有羧基的粘合剂。
若特定粘合剂为具有羧基的粘合剂,则图案缺陷得到抑制,并且存在改善图案的所谓边缘粗糙度的倾向。
作为特定粘合剂的具体例,可列举(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸的无规共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸的无规共聚物、环己基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、环己基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸的共聚物的缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯加成物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸的共聚物的缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯加成物、烯丙基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸的共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸羟乙酯的共聚物等。
作为特定粘合剂可以使用上市的市售品,例如可列举FUJIKURA KASEI CO.,LTD.的Acrylic base(注册商标)FFS-6058、FF187、TAISEI FINE CHEMICAL CO,.LTD.的ACRIT(注册商标)8KB-001等8KB系列。
特定粘合剂的酸值优选为50mgKOH/g以上,更优选为70mg/KOH以上,尤其优选为100mg/KOH以上。
特定粘合剂的酸值为50mg/KOH以上时,显影性进一步提高。
并且,对于特定粘合剂的酸值的上限并无特别限制。
从进一步抑制由显影引起的图案缺陷的观点考虑,特定粘合剂的酸值优选为200mg/KOH以下。
特定粘合剂的酸值例如能够通过以下方法来测定。
(1)在固体成分浓度(x(%))的特定粘合剂溶液(y(g))中添加丙二醇单甲醚乙酸酯并进行稀释,制作固体成分浓度为1质量%~10质量%的试样溶液。
(2)使用电位差测定装置(HIRANUMA SANGYO Co.,Ltd.制、装置名“平沼自动滴定装置COM-550”),用0.1mol/L氢氧化钾·乙醇溶液(滴定率a)对上述试样溶液进行滴定,测定直到滴定终点所需的氢氧化钾·乙醇溶液的量(b(mL))。
(3)并且,通过与(2)相同的方法对水进行滴定,测定直到滴定终点所需的氢氧化钾·乙醇溶液的量(c(mL))。
(4)通过以下述式计算来确定树脂的固体成分酸值。
固体成分酸值(mgKOH/g)={5.611×(b-c)×a}/{(x/100)×y}
相对于组合物的总固体成分量,感光性树脂组合物中的特定粘合剂的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为20质量%以上,尤其优选为30质量%以上。
并且,相对于组合物的总固体成分量,感光性树脂组合物中的特定粘合剂的含量优选为75质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步优选为60质量%以下,尤其优选为50质量%以下。
本实施方式的感光性树脂组合物可以包含除特定粘合剂以外的其他粘合剂。
其他粘合剂的优选方式除了I/O值及Mw以外,与特定粘合剂的优选方式相同。
当本实施方式的感光性树脂组合物含有其他粘合剂时,相对于本实施方式的感光性树脂组合物的总固体成分量,其他粘合剂的含量优选为10质量%以下。
并且,相对于所含有的粘合剂的总量,本实施方式的感光性树脂组合物中的特定粘合剂的含量优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上,尤其优选为80质量%以上。
对于本实施方式的感光性树脂组合物中的特定粘合剂的含量的上限并无特别限制。相对于所含有的粘合剂的总量,本实施方式的感光性树脂组合物中的特定粘合剂的含量可以为100质量%。
并且,在本实施方式的感光性树脂组合物中,聚合性单体的总含有质量与粘合剂的总含有质量之比(以下,也称为“聚合性单体/粘合剂比”或“M/B比”)优选为0.10~0.50,更优选为0.32~0.38,尤其优选为0.32~0.36。
在此所说的粘合剂的总含有质量是指感光性树脂组合物中所含的粘合剂的总含有质量,当感光性树脂组合物含有特定粘合剂和除特定粘合剂以外的其他粘合剂时,是指特定粘合剂和除特定粘合剂以外的其他粘合剂的总含有质量。例如,在后述表1中,实施例1中的粘合剂的总含有质量是作为特定粘合剂的聚合物1与作为其他粘合剂的黑色颜料分散液中的分散粘合剂的总含有质量。
若M/B比为0.10以上,则显影性进一步提高(尤其,进一步缩短显影时间)。
若M/B比为0.50以下,则可进一步抑制图案缺陷。
<颜料>
本实施方式的感光性树脂组合物含有至少一种颜料。
由此,能够形成被着色的图案(例如,触摸面板的装饰图案)。
作为颜料没有特别限制,根据目的能够适当地选择,例如可列举公知的有机颜料及无机颜料等,还可列举市售的颜料分散体或经表面处理后的颜料(例如,将颜料作为分散介质分散于水、液态化合物或不溶性树脂等中而得到的物质、及利用树脂或颜料衍生物等对颜料表面进行处理而得的物质等)。
作为有机颜料及无机颜料,例如可列举黑色颜料、白色颜料、蓝色颜料、青色颜料、绿色颜料、橙色颜料、紫色颜料、棕色颜料、黄色颜料、红色颜料、品红色颜料等。
在颜料中,从获得光学浓度高的图案的观点考虑,优选黑色颜料、白色颜料、蓝色颜料、红色颜料、黄色颜料或绿色颜料,更优选黑色颜料。
例如,将本实施方式的感光性树脂组合物用于形成触摸面板的装饰图案时,本实施方式的感光性树脂组合物优选含有黑色颜料。
作为黑色颜料,能够优选地使用公知的黑色颜料、例如选自有机颜料及无机颜料中的黑色颜料。
无机颜料的概念包含金属颜料、金属氧化物颜料等包含金属化合物的颜料。
从所形成的感光性树脂层的光学浓度良好的观点考虑,作为黑色颜料,例如可列举炭黑、钛碳、氧化铁、氧化钛颜料(例如钛黑)、石墨等,其中,优选炭黑。
炭黑也能够作为市售品而获得,例如可列举TOKYO PRINTING INK MFG CO.,LTD.制、黑色颜料分散物FDK-911〔商品名:FDK-911〕等。
就感光性树脂层中的炭黑的均匀分散性变得更良好的方面而言,优选炭黑是表面被树脂包覆的炭黑(以下,也称为“树脂包覆炭黑”)。
在树脂包覆炭黑中,通过树脂进行的炭黑的包覆只要包覆炭黑的表面的至少一部分即可,也可以包覆整个表面。
树脂包覆炭黑例如能够通过日本专利5320652号公报的〔0036〕~〔0042〕段中记载的方法来制作。并且,能够作为市售品而获得,例如可列举SANYO COLOR WORKS,Ltd.制的SFBlack GB4051等。
从分散稳定性的观点考虑,黑色颜料的粒径以数均粒径计优选为0.001μm~0.3μm,更优选为0.01μm~0.2μm。
在此所说的“粒径”是指将粒子的电子显微镜照片图像设为相同面积的圆时的直径,并且,“数均粒径”是指对任意100个粒子求出粒径之后该粒径的平均值。
另外,关于感光性树脂组合物中所含的黑色颜料的数均粒径,能够利用通过透射式电子显微镜(JEOL)以300,000倍拍摄包含黑色颜料的感光性树脂层而得的照片,对视角中所包含的任意100个粒子测定粒径,并作为测定而得的值的平均值来进行计算。
从颜色浓度的观点考虑,相对于感光性树脂组合物的总量,本实施方式的感光性树脂组合物中的颜料(例如黑色颜料)的含量为20质量以上,更优选为30质量%以上。
并且,从进一步提高包含感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层的固化灵敏度的观点考虑,本实施方式的感光性树脂组合物中的颜料(例如黑色颜料)的含量优选为70质量%以下,更优选为60质量%以下,尤其优选为55质量%以下。
在本实施方式的感光性树脂组合物含有黑色颜料的情况下,优选利用黑色颜料的分散液来制备感光性树脂组合物。
分散液能够通过将预先混合黑色颜料和颜料分散剂(例如分散粘合剂)而得到的组合物添加到后述有机溶剂或媒介物中并使其分散来制备。媒介物是指感光性树脂组合物处于液体状态时使颜料分散的介质部分,包含呈液态且与黑色颜料结合而形成感光性树脂层的成分(例如粘合剂)和将其进行溶解稀释的如有机溶剂这样的介质。
作为使黑色颜料分散时所使用的分散机,并无特别的限制,可以列举例如在朝仓邦造著、“颜料辞典”、第一版、朝仓书店、2000年、438页中记载的捏合机、辊磨机、磨碎机、超级研磨机、溶解器、均质混合器、砂磨机等公知的分散机。进而,也可以通过上述文献的310页中记载的机械磨碎,利用摩擦力对作为分散介质的黑色颜料进行微粉碎。
另外,颜料分散剂根据感光性树脂组合物中所含的颜料及溶剂选择即可,例如能够使用市售的分散剂。
<聚合性单体>
本实施方式的感光性树脂组合物含有至少一种聚合性单体。
作为聚合性单体,可使用分子中具有至少一个聚合性基团的单体。
作为聚合性基团,可列举烯属不饱和基团、环氧基等。
其中,优选为烯属不饱和基团,更优选为(甲基)丙烯酰基。
在本实施方式的感光性树脂组合物中,聚合性单体优选包含2官能单体。由此,显影性进一步提高。
此时,相对于聚合性单体的总量,2官能单体的含量优选为50质量%以上。
在此,2官能单体是指分子中具有2个聚合性基团的聚合性单体。
并且,当聚合性单体包含2官能单体(优选50质量%以上)时,进一步有效地发挥上述的促进图案的热下垂及改善烘烤后的图案的剖面形状的效果。
聚合性单体可以包含选自由单官能单体及3官能以上的单体组成的组群中的至少一种。
在此,单官能单体是指分子中具有1个聚合性基团的聚合性单体。
3官能以上的单体是指分子中具有3个以上的聚合性基团的聚合性单体。
从兼顾显影性与图案的强度的观点考虑,优选聚合性单体包含2官能单体和3官能以上的单体。
当聚合性单体包含2官能单体和3官能以上的单体时,从显影性的观点考虑,2官能单体的含量与2官能单体及3官能以上的单体的总含量之比〔2官能单体/2官能单体及3官能以上的单体的总含量〕优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上。
此时,从图案的强度的观点考虑,上述比〔2官能单体/2官能单体及3官能以上的单体的总含量〕优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下。
并且,当聚合性单体包含2官能单体和3官能以上的单体时,2官能单体及3官能以上的单体的总含量与聚合性单体的总含量之比〔2官能单体及3官能以上的单体的总含量/聚合性单体的总含量〕优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上。
相对于感光性树脂组合物的总固体成分量,本实施方式的感光性树脂组合物中的聚合性单体的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上。
相对于感光性树脂组合物的总固体成分量,本实施方式的感光性树脂组合物中的聚合性单体的含量优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为30质量%以下。
作为聚合性单体,例如能够列举聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯及苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等单官能(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)氰脲酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯;在三羟甲基丙烷或甘油等多官能醇中对环氧乙烷加成环氧丙烷后进行(甲基)丙烯酸酯化而成的等多官能(甲基)丙烯酸酯。
并且,也能够优选使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物等氨基甲酸酯系单体。
进而,可列举日本特公昭48-041708号公报、日本特公昭50-006034号公报及日本特开昭51-037193号公报中记载的氨基甲酸酯丙烯酸酯类;日本特开昭48-064183号公报、日本特公昭49-043191号公报及日本特公昭52-030490号公报中记载的聚酯丙烯酸酯类;作为环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应产物的环氧丙烯酸酯类等多官能(甲基)丙烯酸酯。
其中,从固化性的观点考虑,优选多官能(甲基)丙烯酸酯。
并且,从固化性和所形成的层的弯曲性的观点考虑,优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物。
聚合性单体可以使用上市的市售品。
作为市售品,例如优选地列举三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(A-DCP,Shin-NakamuraChemical Co.,Ltd.,2官能,分子量304)、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯(DCP、Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.,2官能,分子量332)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(A-NOD-N,Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.,2官能、分子量268)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(A-HD-N、Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.,2官能,分子量226)、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(A-BPEF,Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.,2官能,分子量546)、氨基甲酸酯丙烯酸酯(UA-160TM,Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.,2官能,分子量1600)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(V#230,OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.,2官能,分子量226)、1,3-金刚烷基二丙烯酸酯(ADDA,Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.,2官能,分子量276)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(A-TMPT、Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.,3官能,分子量296)、三羟甲基丙烷环氧乙烷(EO)改性(n≈1)三丙烯酸酯(M-350、TOAGOSEI CO.,LTD.,3官能)、季戊四醇四丙烯酸酯(A-TMMT,Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.,4官能,分子量352)、二季戊四醇六丙烯酸酯(A-DPH,Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.,6官能,分子量578)、季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(UA-306H,Kyoeishachemical Co.,Ltd.,6官能)、季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(UA306T,Kyoeisha chemical Co.,Ltd.,6官能)、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA、Nippon Kayaku Co.,Ltd.,6官能,分子量579)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(UA-32P,Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.,9官能)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(8UX-015A,TAISEIFINE CHEMICAL CO,.LTD.,15官能,分子量2078)等。
聚合性单体的分子量优选为3000以下,更优选为2000以下,进一步优选为1000以下,尤其优选为500以下。
若聚合性单体的分子量为500以下,则在低温烘烤中容易引起热下垂。
关于聚合性单体的分子量,能够通过质量分析(例如,液相色谱(LC/MS)分析、气相色谱(GC/MS)分析、快速原子碰撞色谱(FAB/MS分析)等)来鉴定分子结构,并能够从分子式求出。
<聚合引发剂>
本实施方式的感光性树脂组合物包含至少一种聚合引发剂。
作为聚合引发剂,可列举日本特开2011-095716号公报的〔0031〕~〔0042〕段中记载的聚合引发剂、日本特开2015-014783号公报的〔0064〕~〔0081〕段中记载的肟系聚合引发剂。
作为肟系聚合引发剂,能够使用肟酯系化合物。
聚合引发剂能够使用上市的市售品。
作为市售品,例如优选地列举1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲酰肟)](商品名:IRGACURE OXE-01,BASF公司),乙烷-1-酮,[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(0-乙酰肟)(商品名:IRGACURE OXE-02,BASF公司)、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(商品名:IRGACURE 379EG,BASF公司)、2-甲基-1-(4-甲基硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(商品名:IRGACURE 907,BASF公司)、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(商品名:IRGACURE127,BASF公司)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1(商品名:IRGACURE369,BASF公司)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(商品名:IRGACURE 1173,BASF公司)、1-羟基-环己基-苯基-酮(商品名:IRGACURE 184,BASF公司)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名:IRGACURE 651,BASF公司)、肟酯系的商品名:Lunar 6(DKSH JAPANK.K.)、2,4-二乙基噻吨酮(商品名:Kayacure DETX-S,Nippon Kayaku Co.,Ltd.)、作为芴肟系聚合引发剂的DFI-091、DFI-020(均为DAITO CHEMIX Co.,Ltd.制)等。
作为聚合引发剂,从提高灵敏度的观点考虑,优选使用除含卤素聚合引发剂(例如,彩色滤光片材料等中使用的三氯甲基三嗪系化合物)以外的聚合引发剂。
作为聚合引发剂,具体而言,更优选α-氨基烷基苯酮系聚合引发剂、α-羟基烷基苯酮系聚合引发剂或肟系聚合引发剂,从进一步提高图案形成时的灵敏度的观点考虑,尤其优选肟系聚合引发剂。
在本实施方式的感光性树脂组合物中,相对于感光性树脂组合物的总固体成分量,聚合引发剂的含量优选为大于0质量%且小于9质量%,更优选为大于0质量%且小于4质量%。
在聚合引发剂的含量小于9质量%的情况下,显影性进一步提高,进而图案的热下垂也被促进(即,烘烤后的图案的剖面形状变得更良好)。
相对于感光性树脂组合物的总固体成分量,聚合引发剂的含量优选为0.5质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为2质量%以上。
并且,在本实施方式的感光性树脂组合物中,聚合引发剂的总含有质量与聚合性单体的总含有质量之比(以下,也称为“聚合引发剂/聚合性单体比”)优选为0.05~0.50,更优选为0.07~0.30。
若聚合引发剂/聚合性单体比为0.05以上,则所形成的图案的剖面形状进一步得到改善。
若聚合引发剂/聚合性单体比为0.50以下,则可抑制从包含感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层中析出聚合引发剂。
<阻聚剂>
本实施方式的感光性树脂组合物可以包含阻聚剂中的至少1种。
本实施方式的感光性树脂组合物包含阻聚剂时,更加抑制显影残渣的产生。
作为阻聚剂,例如能够使用日本专利第4502784号公报的[0018]段中记载的热聚合抑制剂(也称为阻聚剂)。
其中,能够适当地使用吩噻嗪、吩恶嗪、4-甲氧基苯酚。
本实施方式的感光性树脂组合物含有阻聚剂的情况下,阻聚剂的含量相对于感光性树脂组合物的总固体成分,优选0.01质量%~3质量%,更优选0.05质量%~1质量%,进一步优选0.1质量%~0.8质量%。
<其他成分>
本实施方式的感光性树脂组合物除了前述成分以外还可以包含染料、硫醇化合物、溶剂等。
(染料)
对感光性树脂组合物中可以含有的染料并无特别限制。能够适当地选择使用公知的染料、例如“染料便览”(The Society of Synthetic Organic Chemistry,Japan.编辑、昭和45年刊)等文献中记载的公知的染料、或能够作为市售品获得的染料。
作为染料,具体而言,可列举偶氮染料、金属络盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸菁色素、吡喃鎓盐、金属硫醇盐络合物等染料。
当本实施方式的感光性树脂组合物含有染料时,从显示出抗反射能的观点考虑,染料的含量相对于前述颜料100质量份,优选为1质量份~40质量份,更优选为1质量份~20质量份。染料的含量为上述范围,由此所形成的感光性树脂层中的抗反射效果、即基于目视的眩光抑制效果变得良好。
(硫醇化合物)
从进一步提高图案形成时的灵敏度的观点考虑,本实施方式的感光性树脂组合物优选含有硫醇化合物。
作为硫醇化合物,硫醇基(也称为巯基)的数即官能数可以为1官能,也可以为2官能以上。
当本实施方式的感光性树脂组合物含有硫醇化合物时,从进一步提高灵敏度的观点考虑,硫醇化合物优选为2官能以上的化合物,更优选为2官能~4官能的化合物,尤其优选为2官能~3官能的化合物。
作为能够包含感光性树脂组合物的1官能的硫醇化合物,可列举N-苯基巯基苯并咪唑。
作为能够包含感光性树脂组合物的2官能以上的硫醇化合物,可列举1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷(Karenz MT BD1、SHOWA DENKO K.K.制造)、1,3,5-三(3-巯基丁酰氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(Karenz MT NR1SHOWA DENKO K.K.制造)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)(Karenz MT PE1SHOWA DENKO K.K.制造)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造的“PEMP”)等。
(添加剂)
本实施方式的感光性树脂组合物可以含有添加剂。
作为添加剂,例如可列举日本专利第4502784号公报的〔0017〕段及日本特开2009-237362号公报的〔0060〕~〔0071〕段中记载的表面活性剂、日本特开2000-310706号公报的〔0058〕~〔0071〕段中记载的其他添加剂。
作为表面活性剂,从感光性树脂层涂布形成时的膜性改良的观点考虑,优选使用含氟表面活性剂、例如DIC CORPORATION制的MEGAFACE(注册商标)F-784-F、F-780F等。
(溶剂)
本实施方式的感光性树脂组合物优选还包含溶剂。
由此,通过涂布容易形成感光性树脂层。
作为溶剂,能够并无特别限制地使用通常使用的溶剂。作为溶剂,具体而言,例如可列举酯、醚、酮、芳香族烃等。
并且,在感光性树脂组合物中能够优选地使用与US2005/282073A1号说明书的〔0054〕、〔0055〕段中记载的溶剂(Solvent)相同的甲基乙基酮、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯(以下,有时称为PEGMEA)、环己酮、环己醇、甲基异丁基酮、乳酸乙酯及乳酸甲酯等。
已述溶剂中,1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、环己酮、二乙二醇单乙醚乙酸酯(乙基卡必醇乙酸酯)、二乙二醇单丁醚乙酸酯(丁基卡必醇乙酸酯)、二醇甲醚乙酸酯及甲基乙基酮等优选用作溶剂。
当感光性树脂组合物含有溶剂时,溶剂可以单独使用一种,也可组合使用两种以上。
作为溶剂,根据需要能够使用沸点为180℃~250℃的有机溶剂(高沸点溶剂)。
〔转印膜〕
本实施方式的转印膜具备临时支撑体及包含上述本实施方式的感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层。
当利用本实施方式的转印膜在基材上形成图案时,将本实施方式的转印膜的感光性树脂层转印到欲形成图案的基材上,并对转印到上述基材上的感光性树脂层依次实施曝光、显影及显影后的烘烤,由此在基材上形成图案。
根据本实施方式的转印膜,发挥与基于本实施方式的感光性树脂组合物产生的效果相同的效果。
本实施方式的转印膜能够不特别限制地用于形成图案的用途,尤其适于形成具备装饰图案的触摸面板的装饰图案。
转印膜中的感光性树脂层包含本实施方式的感光性树脂组合物的固体成分。
即,当本实施方式的感光性树脂组合物包含溶剂时,转印膜中的感光性树脂层至少包含除了上述感光性树脂组合物的溶剂以外的成分(即固体成分)。此时,感光性树脂层可以进一步包含溶剂。作为感光性树脂层包含溶剂的情况,例如可列举以下情况:当涂布包含溶剂的感光性树脂组合物,并使其干燥而形成感光性树脂层时,即使在干燥之后溶剂也残存于感光性树脂层中。
并且,在本实施方式的感光性树脂组合物不含有溶剂的情况下,转印膜中的感光性树脂层包含上述感光性树脂组合物的所有成分。
图1是表示本实施方式的转印膜的结构的一例的示意剖视图。
图1所示的转印膜10依次具备临时支撑体12、作为感光性树脂层的黑色树脂层14及保护膜16。
在图1中,示出临时支撑体12、黑色树脂层14及保护膜16彼此相邻并层叠的方式的转印膜10,但本实施方式的转印膜并不限定于该方式。如后面所述,本实施方式的转印膜可以在临时支撑体12与黑色树脂层14之间具备热塑性树脂层(未图示),并在黑色树脂层14与任意设置的热塑性树脂层之间具有功能层(未图示)。
<感光性树脂层>
本实施方式的转印膜具备包含前述本实施方式的感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层。
感光性树脂组合物中所含的成分及其优选方式如上所述。
作为转印膜中的感光性树脂层的厚度,优选为0.5μm~10.0μm,更优选为1.0μm~8.0μm,进一步优选为1.5μm~5.0μm。
<临时支撑体>
本实施方式的转印膜具备临时支撑体。
作为临时支撑体,能够使用具有挠性的膜。
作为临时支撑体的例子,可列举环烯烃共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二酯(以下,有时称为“PET”)膜、三醋酸纤维素膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚烯烃膜(例如,聚乙烯(PE)膜、聚丙烯(PP)膜等)等。其中,从处理的观点考虑,尤其优选PET膜。
临时支撑体可以是透明的,也可以通过含有染料硅、氧化铝溶胶、铬盐、锆盐等而被着色。
并且,也可以通过日本特开2005-221726号公报中记载的方法等,对临时支撑体赋予导电性。
<功能层>
本实施方式的转印膜可以具备配置于临时支撑体与感光性树脂层之间的功能层。
作为功能层,优选为阻氧层。
若转印膜含有阻氧层,则对转印到基材上的感光性树脂层进行曝光时的曝光灵敏度提高。因此,曝光机的时间负荷减小,生产性提高。
作为阻氧层,优选显示低的透氧性且分散或溶解于水或碱性水溶液中的层,能够使用公知的阻氧层。
阻氧层优选包含聚乙烯醇及聚乙烯基吡咯烷酮。
作为功能层(例如阻氧层)的厚度,优选0.2μm~5μm,更优选0.5μm~3μm,尤其优选1.0μm~2.5μm。
<热塑性树脂层>
本实施方式的转印膜可以在临时支撑体与感光性树脂层之间(当具备阻氧层时,在临时支撑体与阻氧层之间)具备热塑性树脂层。
热塑性树脂层优选为在将转印膜的感光性树脂层转印到基材上时起到缓冲作用的缓冲层。
作为热塑性树脂层可含有的成分,优选日本特开平5-072724号公报中记载的有机高分子物质,尤其优选为基于维卡(Vicat)法(具体而言为基于美国材料试验法ASTMD1235的聚合物软化点测定法)的软化点为约80℃以下的有机高分子物质。
作为热塑性树脂层中可含有的成分,具体而言,可列举聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃;乙烯与乙酸乙烯酯或其皂化物的共聚物、乙烯与丙烯酸酯或其皂化物等的乙烯共聚物;聚氯乙烯;氯乙烯与乙酸乙烯酯或其皂化物的共聚物等的氯乙烯共聚物;聚偏二氯乙烯;偏二氯乙烯共聚物;聚苯乙烯;苯乙烯与(甲基)丙烯酸酯或其皂化物的共聚物等的苯乙烯共聚物;聚乙烯基甲苯;乙烯基甲苯与(甲基)丙烯酸酯或其皂化物的共聚物等的乙烯基甲苯共聚物;聚(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸丁酯与乙酸乙烯酯的共聚物等的(甲基)丙烯酸酯共聚物;乙酸乙烯酯共聚物;尼龙、共聚尼龙、N-烷氧基甲基化尼龙、N-二甲基氨基化尼龙等的聚酰胺树脂;等有机高分子。
热塑性树脂层的厚度优选2μm~30μm,更优选5μm~20μm,尤其优选7μm~16μm。
<保护膜>
本实施方式的转印膜为了在保管时免受由于灰尘等杂质引起的污染和损伤,可以在配置于临时支撑体的感光性树脂层的表面上还具备保护膜。
作为保护膜,能够使用容易从感光性树脂层剥离的膜,能够适当地选自与临时支撑体的材料相同或类似的材料的膜。作为保护膜,聚烯烃膜(例如,聚乙烯(PE)膜、聚丙烯(PP)膜等)、聚对苯二甲酸乙二酯膜、硅酮纸、聚四氟乙烯膜为适当。
作为保护膜,能够适当地使用日本特开2006-259138号公报的〔0083〕~〔0087〕及〔0093〕段中记载的保护膜。
本实施方式的转印膜具备包含上述感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层,因此可抑制感光性树脂层的粘性。因此,可以配置于感光性树脂层上的保护膜的剥离性提高。
作为本实施方式的转印膜的一方式,可列举具有依次配置有临时支撑体、热塑性树脂层、功能层、感光性树脂层及保护膜的层叠结构的转印膜的方式。以下,将此时的层叠结构也称为“保护膜/感光性树脂层/功能层/热塑性树脂层/临时支撑体的层叠结构”。
本实施方式的转印膜能够按照日本特开2006-259138号公报的〔0094〕~〔0098〕段中记载的固化性转印材料的制作方法来制作。
即,转印膜的制造方法包括在临时支撑体上形成感光性树脂层的工序。
转印膜的制造方法可以包括在形成感光性树脂层的工序之前形成功能层的工序。
进而,转印膜的制造方法可以包括在形成感光性树脂层的工序之前(当包括形成功能层的工序时,在形成功能层的工序之前)形成热塑性树脂层的工序。
具备热塑性树脂层积功能层的转印膜例如能够通过如下方法来适当地制作:在临时支撑体上涂布将热塑性的有机高分子和根据需要而同时使用的添加剂进行溶解而得的溶解液(热塑性树脂层用涂布液),使其干燥而设置热塑性树脂层之后,在所设置的热塑性树脂层上涂布在不会溶解热塑性树脂层的溶剂中添加树脂及添加剂而制备的功能层用涂布液,并使其干燥而层叠功能层,在层叠而成的功能层上再涂布利用不会溶解功能层的溶剂而制备的感光性树脂组合物,使其干燥而形成感光性树脂层。
另外,感光性树脂组合物中所含的成分如上所述。
〔图案的制造方法〕
本实施方式的图案的制造方法(以下,也称为“本实施方式的制造方法”)具有:利用本实施方式的感光性树脂组合物或本实施方式的转印膜在基材上形成感光性树脂层的工序(以下,也称为“感光性树脂层形成工序”);对形成于基材上的感光性树脂层进行图案曝光的工序(以下,也称为“曝光工序”);及通过利用显影液对经图案曝光的感光性树脂层进行显影而形成图案的工序(以下,也称为“显影工序”)。
在本实施方式的制造方法中,即使在使用转印膜的情况下还是不使用转印膜的情况下,均使用本实施方式的感光性树脂组合物。
因此,根据本实施方式的制造方法,起到与由本实施方式的感光性树脂组合物产生的效果(显影性提高)相同的效果。
本实施方式的制造方法适合作为具备装饰图案的触摸面板的装饰图案的制造方法。此时,作为基材,使用触摸面板(例如,形成有电极图案、引绕配线、遮光性导电膜及外涂层等的树脂基材)。
但是,本实施方式的制造方法并不限定于具备装饰图案的触摸面板的装饰图案的制造方法。
<基材>
作为本实施方式的制造方法中所使用的基材,优选使用不具有光学畸变且透明度高的材料。
从这种观点考虑,优选玻璃基材或树脂基材且透明性高的基材。
其中,从轻量且不易破损的观点考虑,优选树脂基材。
作为树脂基材,具体而言,可列举包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯(PC)、三乙酰纤维素(TAC)、环烯烃聚合物(COP)等树脂的基材。
基材的厚度优选为50μm~200μm。
基材的折射率优选为1.6~1.78。
基材可以为单层结构,也可以为2层以上的层叠结构。基材为2层以上的层叠结构时,折射率是指基材总层的折射率。
只要满足这种折射率的范围,形成基材的材料不受特别的限制。
并且,当为2层以上的层叠结构时,上述基材的厚度是指总层的合计厚度。
<感光性树脂层形成工序>
感光性树脂层形成工序是利用本实施方式的感光性树脂组合物或本实施方式的转印膜在基材上形成感光性树脂层的工序。
在本工序中,作为在基材上形成感光性树脂层的方法,存在使用本实施方式的转印膜的方法及不使用本实施方式的转印膜而是使用本实施方式的感光性树脂组合物的方法。
以下,首先,对使用本实施方式的转印膜的方法进行说明。
在使用本实施方式的转印膜的方法中,通过将本实施方式的转印膜的感光性树脂层转印到基材上,而在基材上形成感光性树脂层。
感光性树脂层的转印能够利用公知的层压机来进行。
当使用具有保护膜/感光性树脂层/功能层/热塑性树脂层/临时支撑体的层叠结构的转印膜时,首先,从转印膜剥离保护膜以暴露感光性树脂层,接着,使暴露的感光性树脂层和基材接触,从而贴合转印膜和基材。由此,转印膜的感光性树脂层转印到基材上,并形成临时支撑体/热塑性树脂层/功能层/感光性树脂层/基材的层叠体。然后,优选从层叠体至少剥离临时支撑体。
作为将转印膜的感光性树脂层转印到基材上,并进行图案曝光、显影的方法的例子,也能够参考日本特开2006-023696号公报的〔0035〕~〔0051〕段的记载。
接着,对未使用本实施方式的转印膜而使用本实施方式的感光性树脂组合物的方法进行说明。
作为该方法的优选例子,通过将含有溶剂的方式的本实施方式的感光性树脂组合物涂布于基材上并使其干燥,由此在基材上形成感光性树脂层。根据需要也可以对干燥后且曝光前的感光性树脂层实施热处理(所谓的预烘烤)。
<曝光工序>
曝光工序是对形成于基材上的感光性树脂层进行图案曝光的工序。
作为团曝光的方法,具体而言可列举在形成于基材上的感光性树脂层的上方、即感光性树脂层与曝光光源之间配置形成有规定图案的掩模之后,从掩模上方对感光性树脂层进行曝光的方法。
只要能够照射可固化感光性树脂层的波长区域的光(例如,365nm、405nm等)的光源,则能够适当的选择使用曝光光源。
具体而言,作为曝光光源可列举超高压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯等。
作为曝光量,通常为5J/cm2~200mJ/cm2左右,优选为10J/cm2~100mJ/cm2左右。
并且,作为图案曝光的方法,也可列举使用激光等进行扫描曝光(数码曝光)的方法。
当使用转印膜在基材上形成了感光性树脂层时,图案曝光可以在剥离临时支撑体之后进行,也可以在剥离临时支撑体之前进行曝光,然后剥离临时支撑体。
并且,在曝光工序中,可以在图案曝光后且显影前,对感光性树脂层实施热处理(所谓的PEB(Post Exposure Bake,曝光后烘烤))。
<显影工序>
显影工序是通过利用显影液对经图案曝光的感光性树脂层进行显影而形成图案的工序。
作为显影液,能够使用日本特开平5-072724号公报中记载的显影液等公知的显影液。
显影液优选能够溶解未曝光的感光性树脂层的显影液,例如优选以0.05mol/L~5mol/L的浓度包含pKa=7~13的化合物的显影液。
并且,显影液的pH(25℃)优选8~13。
显影液还可以少量含有具有与水的混合性的有机溶剂。
作为具有与水的混和性的有机溶剂,能够列举甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇、丁醇、二丙酮醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丁基醚、苯甲醇、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、ε-己内酯、γ-丁内酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基膦酰胺、乳酸乙酯、乳酸甲酯、ε-己内酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。有机溶剂的浓度优选为0.1质量%~30质量%。
并且,显影液还可以添加公知的表面活性剂。
表面活性剂的浓度优选为0.01质量%~10质量%。
并且,在显影工序中,对含有上述特定粘合剂的感光性树脂层进行显影,因此如上所述,即使在使用碳酸盐水溶液即显影液进行显影的情况下,显影性也优异。
碳酸盐水溶液即显影液可列举碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾等)的水溶液。
碳酸盐水溶液即显影液当然可含有碳酸盐及水,但也可以进一步含有具有与上述水的混合性的有机溶剂、表面活性剂等其他成分。
碳酸盐水溶液即显影液的pH(25℃)优选9.0~12.0,更优选10.0~12.0。
在碳酸盐水溶液即显影液中,碳酸盐的浓度优选为0.1质量%~5质量%,更优选为0.1质量%~3质量%,进一步优选为0.5质量%~2质量%。
作为显影方式,可以是旋覆浸没式显影、喷淋显影、喷淋显影+旋涂显影、浸渍显影等中的任一方式。
在此,若对喷淋显影进行说明,则通过喷淋对曝光后的感光性树脂层喷附显影液而去除未固化部分,从而能够形成图案。
并且,可以在显影之后,通过喷淋而喷附清洗剂等,用刷子等进行擦拭的同时去除显影残渣。
显影液的液体温度优选为20℃~40℃。
<烘烤工序>
本实施方式的制造方法优选在显影工序后具有对通过显影而形成的图案进行烘烤的工序(以下,也称为“烘烤工序”)。
在此所说的“烘烤”是显影后的烘烤,并且为通常称为“后烘烤”的烘烤。
通过具有烘烤工序,能够有效地去除图案中所含的液体成分。并且,通过具有烘烤工序,能够利用热下垂,将图案的剖面形状设为良好的剖面形状。
烘烤工序中的烘烤温度优选为200℃以下,更优选为180℃以下,尤其优选为170℃以下。
若烘烤温度为200℃以下,则即使在使用树脂基材作为基材的情况下,可进一步抑制由烘烤的热引起的基材的损伤。
并且,若烘烤温度为200℃以下,则即使在使用形成有电极图案、引绕配线、遮光性导电膜、外涂层等的基材(例如,触摸面板)作为基材的情况下,也可降低对这些要素的不利影响。
并且,如上所述,通常,若烘烤温度为200℃以下,则图案的热下垂不足,并且烘烤后的图案的剖面形状可能会成为底切形状。
但是,在本实施方式的图案的制造方法中,使用含有Mw25000以下的粘合剂的本实施方式的感光性树脂组合物,因此,即使在烘烤温度为200℃以下的情况下,也能够将烘烤后的图案的剖面形状设为矩形形状或锥形形状。
并且,烘烤工序中的烘烤温度的下限例如为130℃,优选为140℃。
并且,烘烤工序中的烘烤时间优选为1分钟~60分钟,更优选为10分钟~60分钟,进一步优选为20分钟~50分钟。
本实施方式的制造方法可以具有除上述工序以外的其他工序。
作为其他工序,例如能够适当地设置清洗工序等,光刻的领域中的公知的工序。
〔装饰图案、触摸面板〕
本实施方式的装饰图案是包含本实施方式的感光性树脂组合物的固体成分(即,除溶剂以外的成分)的感光性树脂层的图案状的固化物、或本实施方式的转印膜的感光性树脂层的图案状的固化物。
本实施方式的触摸面板具备本实施方式的装饰图案。
装饰图案例如能够通过上述本实施方式的制造方法来制造。
图2是作为本实施方式中的触摸面板的一例,表示具备装饰图案20的触摸面板18的概略俯视图。
图2中,触摸面板18通过具备如图2所示的形状的装饰图案20,由此能够隐藏配置于触摸面板18的主体上的配线。
作为本实施方式的触摸面板并无特别限制,能够根据目的适当地选择。
在本实施方式中,触摸面板的概念包括所谓的触摸传感器即触控板。
作为在触摸面板上设置触摸面板传感器电极部的方式可以为如下方式中的任一种:贴合2片透明电极的贴合方式、在1片基板的两面具备透明电极的方式、单面跳线(jumper)或通孔方式、单面层叠方式。
作为触摸面板,例如可列举表面型静电电容式触摸面板、投影型静电电容式触摸面板、电阻膜式触摸面板等。
作为投影型静电电容式触摸面板的驱动方式,相较于DC(direct current:直流电)驱动方式,优选AC(alternating current:交流电)驱动方式。
更优选对电极的电压施加时间较少的驱动方式。
电阻膜式触摸面板由如下基本结构构成:具有导电性膜的上下一对基板的导电性膜彼此以对置的方式经由间隔物配置。
另外,电阻膜式触摸面板的结构是公知的,能够无任何限制地适用公知技术。
作为静电电容式触摸面板的方式,可以列举表面型静电电容式、投影型静电电容式等。
投影型的静电电容式触摸面板由如下基本结构构成:X轴电极(以下,也称为X电极)和与X轴电极正交的Y轴电极(以下,也称为Y电极)经由绝缘体配置。作为更具体的方式,可以列举X电极及Y电极形成于1片基板上的各面的方式、在1片基板上依次形成X电极、绝缘体层、Y电极的方式、在1片基板上形成X电极,并在另一片基板上形成Y电极的方式(在该方式中,贴合2片基板的结构成为上述基本结构)等。
另外,静电电容式触摸面板的结构是公知的,本发明中能够无任何限制地适用公知技术。
实施例
以下,示出本实施方式的实施例,但本实施方式并不限定于以下实施例。
以下,“份”及“%”分别表示“质量份”及“质量%”。
<粘合剂的准备>
准备了下述表1所示的粘合剂(聚合物1~12)。
在此,聚合物1~7为特定粘合剂(即,I/O值为0.5以上且重均分子量(Mw)为25000以下的粘合剂),聚合物8~12为比较用粘合剂。
[表1]
-表1的说明-
·Mw为重均分子量。
·I/O为I/O值。
·酸值的单位为mg/KOH。
·共聚比为摩尔比。
·BzMA为甲基丙烯酸苄酯。
·MAA为甲基丙烯酸。
·MMA为甲基丙烯酸甲酯。
·GMA为甲基丙烯酸缩水甘油酯。
·CHMA为甲基丙烯酸环己酯。
·St为苯乙烯。
<黑色颜料分散液的准备>
准备了下述配方的黑色颜料分散液:总固体成分量为34.0质量%,炭黑(以下,也称为“CB”)(黑色颜料)的含量为25质量%,分散粘合剂(即,作为分散剂的粘合剂)的含量为9.0质量%。
~黑色颜料分散液的配方~
·炭黑(黑色颜料)……25.0质量%
·分散粘合剂(即,作为分散剂的粘合剂)……9.0质量%
·丙二醇单甲醚乙酸酯……66.0质量%
另外,作为分散粘合剂,使用了甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸的无规共聚物〔摩尔比(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸)=72/28、重均分子量3.7万〕。
〔实施例1〕
<感光性树脂组合物的制备>
通过充分搅拌混合下述配方的各成分来制备了感光性树脂组合物。
~感光性树脂组合物的配方~
·上述黑色颜料分散液……161份
-聚合性单体-
·A-NOD-N……3.6份
(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.、2官能单体、分子量226)
·A-DCP……10.8份
(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.、2官能单体、分子量304)
·8UX-015A……7.2份
(TAISEI FINE CHEMICAL CO,.LTD.、15官能单体、分子量2078)
·A-DPH……2.4份
(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.、6官能单体、分子量578)
-粘合剂-
·上述聚合物1……52.6份
-聚合引发剂-
·OXE-02……4.1份(相对于感光性树脂组合物中的总固体成分量为3.0质量%)
(BASF公司、IRGACURE(注册商标)OXE02、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(0-乙酰肟))
-溶剂-
·MMPG-Ac……353份
(丙二醇单甲醚乙酸酯)
·MEK……404份
(甲基乙基酮)
-表面活性剂-
·F-784-F……1.00份
(DIC CORPORATION、MEGAFACE(注册商标)F-784-F)
<转印膜的制作>
在作为厚度75μm的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的临时支撑体上,利用狭缝状喷嘴涂布由下述配方H1构成的热塑性树脂层用涂布液,并使其干燥,由此形成了干燥膜厚15.1μm的热塑性树脂层。
接着,在上述热塑性树脂层上涂布由下述配方P1构成的阻氧层用涂布液,并使其干燥而形成了干燥膜厚1.6μm的阻氧层。
接着,在上述阻氧层上涂布上述感光性树脂组合物,并使其干燥,由此形成了干燥膜厚2.0μm的感光性树脂层。
接着,在上述感光性树脂层上压接了保护膜(厚度12μm的聚丙烯薄膜)。
综上所述,获得了具有保护膜/感光性树脂层/阻氧层/热塑性树脂层/临时支撑体的层叠结构之转印膜。
~热塑性树脂层用涂布液:配方H1~
·甲醇……11.1份
·丙二醇单甲醚乙酸酯……6.36份
·甲基乙基酮……52.4份
·甲基丙烯酸甲酯/2-丙烯酸乙基己酯/苯甲基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸的共聚物……5.83份
(共聚物组成比(摩尔比)=55/11.7/4.5/28.8、重均分子量=10万、Tg≈70℃)
·苯乙烯/丙烯酸的共聚物……13.6份
(共聚物组成比(摩尔比)=63/37、重均分子量=1万、Tg≈100℃)
·2,2-双[4-(甲基丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷……9.1份
(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.)
·氟系表面活性剂……0.54份
(固体成分量30质量%的甲基乙基酮溶液、DIC CORPORATION、MEGAFACE(注册商标)F780F)
~阻氧层用涂布液:配方P1~
·PVA205……32.2份
(聚乙烯醇、KURARAY CO.,LTD.制、皂化度=88%、聚合度550)
·聚乙烯基吡咯烷酮……14.9份
(ISB CORPORATION.制、K-30)
·蒸馏水……524份
·甲醇……429份
<评价>
利用上述转印膜进行了以下评价。
将结果示于表2。
(显影性)
通过进行下述显影时间及显影残渣的评价,对从上述转印膜转印的感光性树脂层的、通过碳酸盐水溶液即显影液的显影性进行了评价。
下述显影时间及显影残渣的评价结果中,至少一个评价结果为“D”是指通过碳酸盐水溶液即显影液的显影性差。
-显影时间-
通过进行下述显影时间的评价,评价了是否能够通过碳酸盐水溶液对上述感光性树脂层进行显影。
首先,从上述转印膜剥离保护膜,接着,使剥离了保护膜的转印膜和基材(厚度200μm的无色聚酯膜)重叠,以使转印膜的感光性树脂层和基材接触,由此,获得了具有临时支撑体/热塑性树脂层/阻氧层/感光性树脂层/基材的层叠结构的层叠样品。
接着,从上述层叠样品剥离临时支撑体,剥离后,利用作为显影液的30℃的1质量%碳酸钠水溶液(25℃下的pH10.0~11.0;以下相同。)进行喷淋显影,由此使热塑性树脂层、阻氧层及感光性树脂层溶解。此时,通过目视,确认结束感光性树脂层的溶解的时间,并将该时间记录为显影时间。
根据所获得的显影时间,按照下述评价基准评价了显影时间。
在下述评价基准中,若为A~C,则能够允许实际使用。
--显影时间的评价基准--
A:显影时间为小于30秒,能够进行显影。
B:显影时间为30秒以上且小于40秒,能够进行显影。
C:显影时间为40秒以上且小于45秒,能够进行显影。
D:即使显影45秒,也残存感光性树脂层,无法对感光性树脂层进行显影。
-显影残渣-
通过进行下述显影残渣的评价,评价了当利用碳酸盐水溶液对上述感光性树脂层进行显影时能否抑制显影残渣。
首先,以与显影时间的评价同样的方式,准备了具有临时支撑体/热塑性树脂层/阻氧层/感光性树脂层/基材的层叠结构的层叠样品。
接着,在层叠样品的临时支撑体上(从临时支撑体观看时为与热塑性树脂层相反的一侧)配置图案掩模,从图案掩模的上方通过金属卤化物灯对层叠样品的感光性树脂层进行了曝光。作为图案掩模,使用了线&空间的细线图案形成用图案掩模。
接着,从层叠样品剥离临时支撑体,剥离后,利用作为显影液的30℃的1质量%碳酸钠水溶液进行45秒钟的喷淋显影,由此使热塑性树脂层、阻氧层及未曝光部的感光性树脂层溶解,而获得了细线图案。
显影后,以目视观察细线图案的外部(未曝光部),按照下述评价基准评价了感光性树脂层的显影残渣。
在下述评价基准中,若为A~C,则能够允许实际使用。
--显影残渣的评价基准--
A:完全没有显影残渣。
B:在细线图案的周边及外部完全没有产生显影残渣,仅在基材端部能够确认到显影残渣。
C:在细线图案的周边能够稍微确认到显影残渣。
D:未曝光部的感光性树脂层的溶解未完成,并且没有获得细线图案。
(图案缺陷)
首先,以与显影残渣的评价中的细线图案的形成相同的方式形成细线图案,在烘箱中将所获得的细线图案在145℃下烘烤(加热)了30分钟。
接着,利用光学显微镜观察烘烤后的细线图案,并按照下述评价基准评价了有无图案缺陷。
-图案缺陷的评价基准-
A:完全没有细线图案的图案缺陷。
B:稍微有细线图案的图案缺陷,但在能够允许实际使用的范围内。
C:有细线图案的图案缺陷,超过了能够允许实际使用的范围。
(顶锥角(图案的剖面形状))
利用扫描型电子显微镜(SEM;Scanning Electron Microscope)观察图案缺陷的评价中的烘烤后的细线图案的剖面形状而获得了SEM图像。
通过所获得的SEM图像测定细线图案的顶锥角,并按照下述评价基准评价了细线图案的顶锥角(图案的剖面形状)。
图3是本实施例中的细线图案及基材的概略剖视图,并且为用于说明细线图案的剖面的顶锥角的概略剖视图。
如图3所示,在本实施例中,将细线图案21的下表面(与基材22的接触面)与细线图案21的侧表面所成的角度设为细线图案21的顶锥角θ(°)。
-顶锥角的评价基准-
A:细线图案的顶锥角为60°以上且90°以下,且细线图案的剖面形状优异。
B:细线图案的顶锥角为30°以上且小于60°,细线图案的剖面形状为能够允许实际使用的范围内。
C:细线图案的顶锥角小于30°,细线图案的剖面形状超过了能够允许实际使用的范围。
D:细线图案的顶锥角超过90°,细线图案的剖面形状超过了能够允许实际使用的范围。
〔实施例2~12、比较例1~5〕
在实施例1中,除了如表2及表3那样改变感光性树脂组合物的成分以外,进行了与实施例1相同的操作。
将结果示于表2及表3。
[表3]
-表2及表3的说明-
·聚合物1~12分别表示表1所示的聚合物1~12。
·各成分一栏的数字表示其成分的量(份)。
·空栏表示不含有该成分。
·M/B比表示聚合性单体的总含有质量与粘合剂的总含有质量之比。例如,实施例1中的粘合剂的总含有质量是聚合物1与黑色颜料分散液中的分散粘合剂的总含有质量。
·“图案缺陷”栏及“顶锥角”栏的“-”表示由于没有被碳酸盐水溶液即显影液溶解(即,无法显影),因此省略了评价。
·DPHA表示作为6官能单体的二季戊四醇六丙烯酸酯。
如表2及表3所示,在使用了具备包含特定粘合剂(即,I/O值为0.5以上且重均分子量为25000以下的粘合剂)、聚合性单体、聚合引发剂的感光性树脂层的转印膜的实施例1~12中,能够通过碳酸盐水溶液即显影液对感光性树脂层进行显影,并且能够抑制显影残渣。并且,这些实施例1~12中的烘烤后的图案的剖面形状优异,并且图案缺陷得到抑制。
于2016年5月31日申请的日本专利申请2016-109185号的公开的所有内容作为参考而编入到本说明书中。
本说明书中所记载的全部文献、专利申请及技术标准,与具体且分别地记载将各个文献、专利申请及技术标准通过参考而引入的情况相同程度地,通过参考而引入本说明书中。

Claims (17)

1.一种感光性树脂组合物,其含有I/O值为0.5以上且重均分子量为25000以下的粘合剂、颜料、聚合性单体及聚合引发剂,并且相对于感光性树脂组合物的总固体成分量,所述颜料的含量为20质量%以上。
2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中,
所述颜料为黑色颜料。
3.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物,其中,
所述聚合性单体包含2官能单体。
4.根据权利要求3所述的感光性树脂组合物,其中,
相对于所述聚合性单体的总量,所述2官能单体的含量为50质量%以上。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
相对于感光性树脂组合物的总固体成分量,所述聚合引发剂的含量大于0质量%且小于4质量%。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
聚合性单体的总含有质量与粘合剂的总含有质量之比为0.32~0.38。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
所述I/O值为0.5以上且重均分子量为25000以下的粘合剂的酸值为70mg/KOH以上。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
相对于感光性树脂组合物的总固体成分量,所述I/O值为0.5以上且重均分子量为25000以下的粘合剂的含量为5质量%以上。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,
相对于感光性树脂组合物中所含的粘合剂的总含量,所述I/O值为0.5以上且重均分子量为25000以下的粘合剂的含量为50质量%以上。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的感光性树脂组合物,其用于形成具备装饰图案的触摸面板的所述装饰图案。
11.一种转印膜,其具备:
临时支撑体;及
包含权利要求1至10中任一项所述的感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层。
12.根据权利要求11所述的转印膜,其还具备配置于所述临时支撑体与所述感光性树脂层之间的功能层。
13.根据权利要求11或12所述的转印膜,其用于形成具备装饰图案的触摸面板的所述装饰图案。
14.一种图案的制造方法,其具有:
使用权利要求1至10中任一项所述的感光性树脂组合物或权利要求11~13中任一项所述的转印膜在基材上形成感光性树脂层的工序;
对形成于所述基材上的感光性树脂层进行图案曝光的工序;及
通过利用碳酸盐水溶液即显影液对所述经图案曝光的感光性树脂层进行显影而形成图案的工序。
15.根据权利要求14所述的图案的制造方法,其还具有在200℃以下的烘烤温度下对所述图案进行烘烤的工序。
16.一种装饰图案,其为包含权利要求1至10中任一项所述的感光性树脂组合物的固体成分的感光性树脂层或权利要求11至13中任一项所述的转印膜的所述感光性树脂层的图案状的固化物。
17.一种触摸面板,其具备权利要求16所述的装饰图案。
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