CN109093129A - 一种铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金和智能路灯 - Google Patents
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Abstract
本发明属于合金材料领域,公开了一种铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金,包括60‑70wt%的Al、10‑20%的Mn、余量的纳米零价铁;所述的纳米零价铁通过铁盐或亚铁盐与具有还原性的植物提取液反应制得。同时本发明还公开了采用这种合金作为制氢剂的智能路灯。
Description
技术领域
本发明涉及合金材料领域,具体涉及一种铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金和智能路灯。
背景技术
铝在地壳中含量仅次于氧和硅,占整个地壳总重量的7.45%,是地壳中含量最丰富的金属。铝的密度仅为2700kg/m3,能量密度高达29MJ/Kg,是一种很有前景的储能和能量转换材料;由于铝的化学性质活泼,常温下就能在溶液中发生自腐蚀析氢反应,因此人们开始研究用金属铝制备氢气。但是铝具有很强的亲氧性[2],能够在表面形成一层致密的氧化膜,将会阻止其水解反应。各国研究者尝试过许多方法来改善铝水解制氢的反应过程,其中效率最高的是通过制备铝基合金来水解制氢。目前的铝基合金主要有铝锡合金、铝铟合金、铝铋合金、铝锶合金、铝镓合金和铝锂合金。
铝和上述金属掺杂形成合金的主要目的在于通过其他高活性的合金金属,以提高铝表面生成的氧化膜阻碍铝的水解反应的进行。
有研究表明,采用NaCl可以阻止反应过程中的氧化膜的形成,但是NaCl的用量要达到60%以上才有效果,这样导致原料过大过重,产业化的意义不大。
发明内容
本发明的目的是提供一种铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金;这种合金采用零价铁作为阻止氧化膜形成的重要材料,通过铝和锰形成高活性的合金金格,提高整个反应活性,避免氧化膜的形成。同时本发明还公开了一种智能路灯。
本发明的具体方案如下:一种铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金,包括60-70wt%的Al、10-20%的Mn、余量的纳米零价铁;
所述的纳米零价铁通过铁盐或亚铁盐与具有还原性的植物提取液反应制得。
在上述的铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金中,包括64-67wt%的Al、13-15%的Mn、余量的纳米零价铁。
在上述的铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金中,所述的制氢合金通过机械球磨法制备得到。
在上述的铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金中,所述的制氢合金通过以下步骤制备得到:
步骤1:机械球磨;
步骤2:加压成型;
步骤3:粉碎成为颗粒。
在上述的铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金中,所述的纳米零价铁的制备方法为:
将水葫芦提取液与铁盐或亚铁盐在以一定的体积比在保护气体的保护下混合反应,搅拌状态下溶液颜色由黄绿色变为黑色,得到含有修复材料的溶液,将生成的材料离心分离,离心得到的材料洗涤、干燥后,得到棕黑色固体,即绿色合成的纳米零价铁。
在上述的铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金中,所述的步骤2的加压压力在5-10吨。
在上述的铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金中,所述的步骤1中球磨采用行星球磨机,球料比为12:1;钢球中包含1个30g的钢球、3个20g钢球、3个10g钢球;15个5g钢球;球磨时间为1-2h;球磨机转速为50Hz。
同时,本发明还公开了一种智能路灯,包括发电单元,所述的发电单元采用燃料电池发电,燃料电池的氢源通过如上述的制氢合金作为制氢剂制备得到。
在上述的智能路灯中,所述的发电单元包括依次连接的氢气发生器、氢气流量过滤器、氢缓存罐、燃料电池、蓄电池、稳压装置、电控电源;所述的电控电源与智能路灯的用电机构电连接。
在上述的智能路灯中,所述的氢气发生器包括氢气反应罐、与氢气反应罐连接的加料罐、连接在氢气反应罐底部的废液收集罐、设置在氢气反应罐的供气管和排气管,所述的供气管和排气管上均设置有气路控制阀;所述的加料罐和氢气反应罐之间设有加料控制阀;所述的气路控制阀、加料控制阀均为电控阀且与蓄电池电连接。
本发明的有益效果为:
本发明的合金采用零价铁作为阻止氧化膜形成的重要材料,通过铝和锰形成高活性的合金金格,提高整个反应中与水反应的活性,避免氧化膜的形成。
同时,将本合金应用于没有成熟的电网地区的路灯具有现实意义,在海外一些经济欠发达地区,成熟的电网建设需要大量资金,采用这种可替换式的合金作为氢气源的设计,可以降低短时间内的夜间照明系统的开发成本。
附图说明
图1为本发明实施例5的结构示意图。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明作进一步的描述,但不构成对本发明的任何限制,任何在本发明权利要求范围所做的有限次的修改,仍在本发明的权利要求范围内。
如无特殊说明,本实施例以及对比例中用量均为重量份或重量百分比。
实施例1:
一种铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金,包括65wt%的Al、15%的Mn、20wt%的纳米零价铁;
其制备方法为:
步骤1:机械球磨;将Al粉、Mn粉、纳米零价铁粉混合后置于行星球磨机,Al粉、Mn粉原料的粒径应当越小越好,研究发现,当铝粉和锰粉的原料粒径低于100μm时,可以达到实验要求。
球磨的球料比为12:1;钢球中包含1个30g的钢球、3个20g钢球、3个10g钢球;15个5g钢球;球磨时间为1.5h;球磨机转速为50Hz。
需要说明的是,钢球的组成可以适当调整,只要达到一定的球磨效率即可。但是球磨时间需要和钢球进行匹配。在本实施例中,采用上述规格的钢球后需要控制球磨时间,经过研究发现,球磨时间短期粉末混合以及粉末粒径达不到要求,球磨时间过长,粉末之间容易球化,粒径增大。在球磨时间1-2h时,会表现出较好的粒径分布效果,在显微镜下,粒径分布小于10μm;当球磨时间为3-4h时,粒径分布小于10μm的颗粒降低到40-50%;部分颗粒粒径为100-200微米之间。
步骤2:加压成型;加压压力在8吨左右。
步骤3:粉碎成为颗粒。颗粒粒径最佳控制在0.8-1mm左右。
需要说明的是,本实施例的纳米零价铁的意义在于:纳米零价铁具有不团聚的优越性能,因为大多数通过氢气还原法或者其他方法制备得到的零价纳米铁粉都具有团聚的特性,一旦发生团聚,其对于零价铁的包裹性能会造成严重的影响。
纳米零价铁可以采用大多数的植物还原性材料制备,在本实施例中采用如CN201610668385.8一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的方法及应用中所述的方法制备得到。
众所周知的茶叶提取物也可以制备出纳米零价铁,在此不过多阐述。
实施例2:
一种铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金,包括60wt%的Al、20%的Mn、20wt%的纳米零价铁;
其制备方法为:
步骤1:机械球磨;将Al粉、Mn粉、纳米零价铁粉混合后置于行星球磨机,球料比为12:1;钢球中包含1个30g的钢球、3个20g钢球、3个10g钢球;15个5g钢球;球磨时间为2h;球磨机转速为50Hz。
步骤2:加压成型;加压压力在10吨左右。
步骤3:粉碎成为颗粒。颗粒粒径最佳控制在0.8-1mm左右。
在本实施例中采用如CN 201610668385.8一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的方法及应用中所述的方法制备得到。
实施例3:
一种铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金,包括70wt%的Al、10%的Mn、20wt%的纳米零价铁;
其制备方法为:
步骤1:机械球磨;将Al粉、Mn粉、纳米零价铁粉混合后置于行星球磨机,球料比为12:1;钢球中包含1个30g的钢球、3个20g钢球、3个10g钢球;15个5g钢球;球磨时间为2h;球磨机转速为50Hz。
步骤2:加压成型;加压压力在5吨左右。
步骤3:粉碎成为颗粒。颗粒粒径最佳控制在0.8-1mm左右。
在本实施例中采用如CN 201610668385.8一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的方法及应用中所述的方法制备得到。
实施例4:
一种铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金,包括70wt%的Al、20%的Mn、10wt%的纳米零价铁;
其制备方法为:
步骤1:机械球磨;将Al粉、Mn粉、纳米零价铁粉混合后置于行星球磨机,球料比为12:1;钢球中包含1个30g的钢球、3个20g钢球、3个10g钢球;15个5g钢球;球磨时间为2h;球磨机转速为50Hz。
步骤2:加压成型;加压压力在5吨左右。
步骤3:粉碎成为颗粒。颗粒粒径最佳控制在0.8-1mm左右。
在本实施例中采用如CN 201610668385.8一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的方法及应用中所述的方法制备得到。
对比例1
与实施例1大体相同,不同的地方在于,不含纳米零价铁。
对比例2
与实施例1大体相同,不同的地方在于,不含Mn。
对比例3
与实施例1大体相同,不同的地方在于,纳米零价铁采用高温氢气还原法制备得到,还原温度在600-700℃。
对比例4
与实施例1大体相同,不同的地方在于,纳米零价铁的含量在5wt%;Al含量增加到70wt%;锰含量增加到25wt%。
将上述实施例1和对比例1-4在过量的水中进行反应,测试反应完全情况下氢气的收率。
其计算方法如下:
1molAl对应1.5mol氢气;1mol锰对应1mol氢气,3mol铁对应4mol氢气。
根据收集到的氢气体积(标准大气压下)与理论上所有金属完全反应收集到的氢气体积相比,即可得到收率。
实施例1的收率为92%;对比例1的收率为0;对比例2的收率为40.22%;对比例3的收率为21.5%;对比例4的收率为25.7%。
通过分析可以发现,实施例1的收率表明Al和Mn基本完全反应,并且在反应过程中零价铁也部分参与反应。可能是随着Al和Mn的降低,单价铁的增多,导致零价铁的反应活性降低,剩余的零价铁无法完全反应。
对比例1基本不反应,对比例2仅部分铝反应;对比例3也仅仅部分铝反应,并且锰的加入还降低了铝的反应活性;对比例4中铝和锰均部分反应。
实施例5
一种智能路灯,包括发电单元G,所述的发电单元G采用燃料电池d发电,燃料电池d的氢源通过如实施例1的制氢合金作为制氢剂制备得到;所述的发电单元包括依次连接的氢气发生器a、氢气流量过滤器b、氢缓存罐c、燃料电池d、蓄电池e、稳压装置f、电控电源g;所述的电控电源g与智能路灯的用电机构电连接;所述的氢气发生器a包括氢气反应罐、与氢气反应罐连接的加料罐、连接在氢气反应罐底部的废液收集罐、设置在氢气反应罐的供气管和排气管,所述的供气管和排气管上均设置有气路控制阀;所述的加料罐和氢气反应罐之间设有加料控制阀;所述的气路控制阀、加料控制阀均为电控阀且与蓄电池电连接。
在本实施例中,用电机构包括灯A、监控设备C、传感器B;D为信息发布机构,主要用来将监控设备C和传感器B的信息发送至监控平台,E为紧急呼叫装置,F为充电桩,可以供外接设备供电。
氢气制备过程如下,在平时维护过程中,制氢剂加入到加料罐中,制氢机在使用前应当采用真空包装或者在惰性气体保护性储存。加料罐应当具有良好的气密性,在使用过程中,通过氢气作为保护气。氢气反应罐内装有一定量的水,反应过程中,通过加料控制阀控制加料速度,加料速度主要通过设置在氢气反应罐内的压力传感器进行检测。废液定期收集,定期注入纯水。在反应初期,产生的气体会混有一定量的空气,最优选的是将氢缓存罐内的氢气在使用前注入到氢气反应罐中替换掉内部的氧气,使反应在惰性气体氛围中进行,当然也可以在反应前期将混合气排空。后续产生的氢气注入到氢缓存罐中进行缓存。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金,其特征在于,包括60-70wt%的Al、10-20%的Mn、余量的纳米零价铁;
所述的纳米零价铁通过铁盐或亚铁盐与具有还原性的植物提取液反应制得。
2.根据权利要求1所述的铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金,其特征在于,包括64-67wt%的Al、13-15%的Mn、余量的纳米零价铁。
3.根据权利要求1或2所述的铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金,其特征在于,所述的制氢合金通过机械球磨法制备得到。
4.根据权利要求3所述的铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金,其特征在于,所述的制氢合金通过以下步骤制备得到:
步骤1:机械球磨;
步骤2:加压成型;
步骤3:粉碎成为颗粒。
5.根据权利要求4所述的铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金,其特征在于,所述的纳米零价铁的制备方法为:
将水葫芦提取液与铁盐或亚铁盐在以一定的体积比在保护气体的保护下混合反应,搅拌状态下溶液颜色由黄绿色变为黑色,得到含有修复材料的溶液,将生成的材料离心分离,离心得到的材料洗涤、干燥后,得到棕黑色固体,即绿色合成的纳米零价铁。
6.根据权利要求4所述的铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金,其特征在于,所述的步骤2的加压压力在5-10吨。
7.根据权利要求4所述的铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金,其特征在于,所述的步骤1中球磨采用行星球磨机,球料比为12:1;钢球中包含1个30g的钢球、3个20g钢球、3个10g钢球;15个5g钢球;球磨时间为1-2h;球磨机转速为50Hz。
8.一种智能路灯,其特征在于,包括发电单元,所述的发电单元采用燃料电池发电,燃料电池的氢源通过如权利要求1-7任一所述的制氢合金作为制氢剂制备得到。
9.根据权利要求8所述的智能路灯,其特征在于,所述的发电单元包括依次连接的氢气发生器、氢气流量过滤器、氢缓存罐、燃料电池、蓄电池、稳压装置、电控电源;所述的电控电源与智能路灯的用电机构电连接。
10.根据权利要求9所述的智能路灯,其特征在于,所述的氢气发生器包括氢气反应罐、与氢气反应罐连接的加料罐、连接在氢气反应罐底部的废液收集罐、设置在氢气反应罐的供气管和排气管,所述的供气管和排气管上均设置有气路控制阀;所述的加料罐和氢气反应罐之间设有加料控制阀;所述的气路控制阀、加料控制阀均为电控阀且与蓄电池电连接。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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GR01 | Patent grant | ||
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Denomination of invention: An aluminum manganese alloy doped with nano zero valent iron for hydrogen production and an intelligent street lamp Effective date of registration: 20220216 Granted publication date: 20210903 Pledgee: Bank of China Limited by Share Ltd. Guangzhou Panyu branch Pledgor: QINDIAN ZHONGKE (GUANGZHOU) NEW ENERGY EQUIPMENT Co.,Ltd. Registration number: Y2022980001610 |