CN106180755A - 一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的制备方法及应用。本发明以水葫芦茎和叶子提取液作为还原剂，还原铁离子或亚铁离子为零价铁制备得到铬污染水体的绿色修复材料——绿色合成纳米零价铁颗粒。该合成方法合成成本较低，耗能少，工艺简单，不需要特殊的设备，使用的还原剂为水葫芦茎和叶子提取液，废物利用，合成的粒子易团聚具有流动性好、比表面积大、稳定性强等优点。本发明制备的修复材料适用于铬污染水体的修复，修复效率高。

Description

一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的方法及应用
技术领域
本发明属于纳米材料制备和环境污染治理与修复技术领域，特别涉及一种重金属铬污染水体绿色修复材料——利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的方法及应用。
背景技术
铬化合物是无机化工的主要系列产品之一，广泛应用于化工、轻工、冶金、纺织、机械等行业。随着大量含铬废水的排放，Cr(VI)已经成为全球最主要的重金属污染物之一。在2011年国家出台的《重金属污染防治“十二五”规划》中也将铬列为今后5年内的第一类重点防控对象。由于Cr(VI)容易在环境介质中迁移且具有高毒性，因此其容易被人体接触并造成危害，严重时可引起致癌作用。所以，开发并优化铬污染修复材料，治理铬污染水体成为目前水体污染中亟待解决的问题之一。六价铬的处理技术主要包括化学还原、物理化学吸附和生物修复等。作为一种新兴的环境污染治理技术，纳米零价铁可以将Cr(VI)还原为Cr(Ⅲ)，最终以沉淀形式将其彻底去除。
传统的纳米零价铁的合成方法主要有固相法、气相法、液相法等。气相法包括：惰性气体冷凝法、热等离子体法溅射法、气相还原法和气相热分解法等；固相法包括：高能机械球磨法、固相还原法和深度塑性变形法等；液相法包括：相还原法、微乳液法、沉淀法、溶胶一凝胶法和电化学方法等。但是这些传统的合成方法成本较高，高耗能，工艺较为繁杂，要求特殊的设备，使用有毒的、有腐蚀性的、易燃的化学药品，污染环境，合成的粒子易团聚，易被氧化等问题阻碍了纳米零价铁的工业化利用。针对传统合成方法中存在的问题，研究者对合成纳米零价铁的方法进行改进，而利用植物提取液绿色合成纳米零价铁便是有效方法之一。
绿色合成纳米零价铁是指利用植物提取液将Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)还原为纳米零价铁，该方法简单、环保、成本低、合成的粒子稳定性好。植物提取物中含有多种还原性的物质，比如酚类、还原糖、抗坏血酸、黄酮类、蛋白质和氨基酸等。这些提取物中的还原性物质既可作为还原剂，将金属离子还原为金属纳米粒子，又可作为稳定剂，包覆在金属纳米粒子的表面，提高其稳定性。最早进行绿色合成的是George E.Hoag等于2009年尝试用茶多酚合成纳米零价铁降解溴百里酚蓝的实验，用茶叶提取液代替NaBH4做还原剂，简单无毒绿色环保(Hoag GE,Collins JB,Holcomb JL,Hoag JR,Nadagouda MN,Varma RS.Degradation ofbromothymol blue by‘greener’nano-scale zero-valent iron synthesized using teapolyphenols.J Mater Chem 2009；19:8671–7.)；随后Nadagouda MN等于2010年也利用茶多酚成功合成纳米零价铁并进行生物相容性实验研究，说明绿色合成比物理化学方法合成的纳米零价铁生物毒性小(Nadagouda MN,Castle AB,Murdock RC,Hussain SM,VarmaRS.In vitro biocompatibility of nanoscale zerovalent iron particles(NZVI)synthesized using tea polyphenols.Green Chem 2010；12:114–22.)；Eric C.Njagi等用高粱麸皮在室温下合成纳米铁颗粒在50nm左右，粒径小，比表面积大、表面活性高(EricC.Njagi,Hui Huang,Lisa Stafford,Homer Genuino,Hugo M.Galindo,John B.Collins,George E.Hoag,and Steven L.Suib.Biosynthesis of Iron and Silver Nanoparticlesat Room Temperature Using Aqueous Sorghum Bran Extracts.Langmuir 2011,27(1):264-271.)。大量研究结果表明，利用绿色植物的叶子或其他部分能有效合成纳米零价铁，有很好的应用价值。但是利用茶叶成本也较高，而水葫芦(又称凤眼莲)具有旺盛的繁殖能力和强大的竞争力，在水体中疯狂繁殖，形成河道堵塞，窒息其它水生生物，阻碍排灌，破坏渔业生产等，对生态造成了严重的威胁，所以我们选取了水葫芦这种繁殖能力强的常见的生物入侵植物作为提取对象，为纳米零价铁的合成、六价铬的去除及水葫芦的资源化利用提供了有效的途径。
鉴于我国水体铬污染的严重性，亟需开发一种经济、高效、实用的治理技术来修复铬污染水体。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术存在的不足，提供一种绿色合成纳米铁颗粒的制备方法，以克服传统纳米铁颗粒成本高，设备要求高，工艺复杂，高耗能，使用有毒易燃的化学试剂，容易团聚，易被氧化等缺陷。
本发明所采取的技术方案是：
一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的制备方法，包括如下步骤：
1)烘干，将新鲜水葫芦烘干，得到干燥的水葫芦；
2)将干燥的水葫芦粉碎，称取一定量的水葫芦粉末，水浴提取，温度维持40-80℃，然后真空抽滤，离心，过0.22-0.45μm膜，得水葫芦提取液，滤液于冰箱中4℃冷藏；
3)将步骤1)所得水葫芦提取液与铁盐或亚铁盐溶液以一定的体积比在保护气体的保护下混合反应，搅拌状态下溶液颜色由黄绿色变为黑色，得到含有修复材料的溶液，将生成的材料离心分离，离心得到的材料洗涤、干燥后，得到棕黑色固体，即绿色合成的纳米零价铁。
优选的，步骤1)中，新鲜水葫芦烘干的取样部位为水葫芦的茎和叶子。
优选的，步骤1)具体为将水葫芦放置到鼓风干燥箱中40℃烘干。
优选的，水葫芦茎和叶子水浴提取时料液比为40～120g/L。
优选的，水葫芦茎和叶子水浴提取时间为50～120min。
优选的，步骤2)中铁盐或亚铁盐溶液的摩尔浓度为0.05～0.2moL/L。铁盐或亚铁盐溶液包括FeCl3、Fe(NO3)3、FeSO4等溶液中的一种。
优选的，水葫芦茎和叶子提取液与铁盐或亚铁盐反应体积比为(1～15)：1。
优选的，步骤2)中，搅拌速度为400～700rpm。
优选的，步骤2)中，离心速度为8000～15000转/min。
优选的，所述步骤2)中的干燥为真空干燥，干燥温度为50-60℃。
进一步的，步骤2)中所述保护气体为氮气、氦气、氖气、氩气、氙气中的至少一种。
本发明还包括所述绿色合成的纳米零价铁在铬污染水体修复中的应用。
进一步的，本发明还包括所述绿色合成的纳米零价铁在制备净水剂、污水处理剂作为单独或者其中一种组分的应用。
使用时，将本发明所述的绿色合成的纳米零价铁投加到污染水体中，混合均匀。
其中，由于提取液中含有酚类、有机酸类和还原糖类等还原性有机物，可以作为还原剂将Fe3+/Fe2+还原为Fe0，随着提取液所占体积比的提高，提取液中的还原性物质含量增加，提取液所占体积比在适当的范围内可实现还原Fe3+/Fe2+为Fe0的反应。
本发明的提取对象为水葫芦，因其旺盛的繁殖能力和强大的竞争力，在水体中疯狂繁殖，形成河道堵塞，窒息其它水生生物，阻碍排灌，破坏渔业生产等，对生态造成了严重的威胁，本发明选取了水葫芦这种繁殖能力强的常见的生物入侵植物作为提取对象，为水葫芦的资源化利用提供了有效的途径。
本发明的有益效果是：本发明所述绿色合成的纳米零价铁颗粒的方法简单，耗能低，成本低，无毒无害，安全环保，所得产物稳定性好，在有氧环境中不易氧化，不易发生团聚，粒径小，比表面积大，能迅速还原Cr(Ⅵ)为Cr(Ⅲ)，并最终以不溶性氢氧化物(Cr(OH)3和/或FexCr1-x(OH)3)沉淀除去，无有毒物质析出，不产生二次污染，处理铬污染水体，能在短时间内修复。
附图说明
图1是实施例1制备的绿色合成的纳米零价铁的SEM图像；
图2是实施例2制备的绿色合成的纳米零价铁的XRD图像；
图3是实施例4不同反应体积比合成的绿色合成的纳米零价铁去除铬污染水体修复效果；
图4是实施例5绿色合成的纳米零价铁对不同初始浓度铬污染水体的修复效果；
图5是实施例6制备的绿色合成的纳米零价铁、提取液、Fe3O4等修复铬污染水体的效果。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但并不局限于此。
以下实施例均先将新鲜水葫芦烘干，得到干燥的水葫芦，并研磨成粉末。
实施例1
绿色合成的纳米铁颗粒的制备方法，包括如下步骤：
1)称取干燥的水葫芦茎和叶子粉末60g，置于1L去离子水中，80℃水浴提取；
2)将提取完成的提取液真空抽滤，12000rpm下离心，过0.45μm滤膜，滤液于冰箱中4℃冷藏；
3)取100ml水葫芦茎和叶子提取液与50ml的0.15moL/L的FeCl3溶液以体积比2:1在保护气体氩气的保护下混合反应，搅拌状态下溶液颜色变黑，得到含有绿色合成的纳米铁的溶液；
4)将生成的材料12000rpm下离心分离，离心得到的材料分别用丙酮和乙醇洗涤2次，在真空干燥箱中50℃干燥后，得到棕黑色固体，即绿色合成的纳米零价铁的颗粒。
图1是实施例1制备的绿色合成的纳米零价铁颗粒的SEM图像。
实施例2
绿色合成的纳米铁颗粒绿色合成的纳米零价铁的制备方法，包括如下步骤：
1)称取干燥的水葫芦茎和叶子粉末80g，置于1L去离子水中，60℃水浴提取；
2)将提取完成的提取液真空抽滤，10000rpm下离心，过0.45μm滤膜，滤液于冰箱中4℃冷藏；
3)取100ml水葫芦茎和叶子提取液与100ml的0.10moL/L的Fe(NO3)3溶液以体积比1:1在保护气体氖气的保护下混合反应，搅拌状态下溶液颜色黄绿色变为黑色，得到含有绿色合成的纳米零价铁的溶液；
4)将生成的材料16000rpm下离心分离，离心得到的材料分别用丙酮和乙醇洗涤2次，在真空干燥箱中60℃干燥后，得到棕黑色固体，即绿色合成的纳米零价铁的颗粒。
图2是实施例2制备的绿色合成的纳米零价铁颗粒的XRD图像。
实施例3
绿色合成的纳米铁颗粒绿色合成的纳米零价铁的制备方法，包括如下步骤：
1)称取干燥的水葫芦茎和叶子粉末70g，置于1L去离子水中，70℃水浴提取60min；
2)将提取完成的提取液真空抽滤，11000rpm下离心，过0.45μm滤膜，滤液于冰箱中4℃冷藏；
3)取150ml水葫芦茎和叶子提取液与50ml的0.10moL/L的FeSO4溶液以体积比3:1在氮气的保护下混合反应，搅拌状态下溶液颜色黄绿色变为黑色，得到含有绿色合成的纳米零价铁的溶液；
4)将生成的材料16000rpm下离心分离，离心得到的材料分别用丙酮和乙醇洗涤2次，在真空干燥箱中60℃干燥后，得到棕黑色固体，即绿色合成的纳米零价铁颗粒。
实施例4
不同反应体积下材料对水体中铬的修复效果探究：
利用实例1中的方法制备提取液，分别按体积比VFe3+溶液：V提取液＝5:1，2:1，1:1，1:2和1:5的体积比合成材料去除Cr6+溶液，取每个体积比制备的液体材料1mL分别去除3ml的100mg/L的Cr6+溶液。加入Cr6+溶液后，在恒温振荡器中反应60min。然后离心5min，留上清液，取少量上清液将其移入比色管中，用蒸馏水稀释至50ml。每个样做3个平行样。去除反应完成后，利用二苯碳酰二肼分光光度法测定剩余Cr6+含量，计算去除率，以确定不同反应体积下材料对水体中铬的修复效果。
结果见图3，随着提取液的比例增加，合成的材料绿色合成的纳米零价铁以及单独的提取液对Cr(Ⅵ)的去除效率均逐渐增大，在Fe3+和提取液的体积比为1:1时绿色合成的纳米零价铁对Cr(Ⅵ)的去除率86％左右，提取液对Cr(Ⅵ)的去除率为17.5％左右，能达到较好的去除效果。当体积比增大到1:5时，绿色合成的纳米零价铁对Cr(Ⅵ)的去除率99.68％，提取液对Cr(Ⅵ)的去除率为65.56％左右，这可能是提取液量多时，其中的还原性物质总量多，对六价铬的还原能力较强。综合三价铁溶液和提取液的比例变化对合成出纳米材料的反应活性的影响结果，在体积比1:1，1:2和1:5时，合成的材料能够达到较好的去除效果，因此，选取合成材料的最佳体积比为三价铁溶液与水葫芦提取液反应体积比为1:(1～5)，但是，由于提取液的投加量过多的话会造成浪费，所以三价铁溶液与水葫芦提取液反应体积比为1:(1～15)。
实施例5
利用实施例1的绿色合成的纳米零价铁悬浮液处理含不同铬浓度的污染水体：
每组污染浓度做3个平行试验。利用实施例1制备的的绿色合成的纳米零价铁悬浮液，取适量液体材料，分别加入3ml的50、100、150mg/L的Cr6+溶液中，迅速摇匀，在恒温振荡器25℃下以250rpm振荡反应，在5min、10min、20min、30min、45min、60min时分别取样。然后取0.2ml的反应液，将其移入50ml比色管中，用蒸馏水稀释至50ml。利用二苯碳酰二肼分光光度法测定剩余Cr6+含量，计算去除率，以确定材料对不同反应体积下水体中铬的修复效果。实验中固定体积为Fe3+体积为0.5ml，改变提取液体积，由图3可知，随着提取液投加体积的增加，材料对Cr(Ⅵ)的去除率增大，在体积比为1:1时，去除率为86.04％，在体积为1：2时，去除率为96.56％。当体积比增大到1:5时，绿色合成的纳米零价铁对Cr(Ⅵ)的去除率99.68％，提取液对Cr(Ⅵ)的去除率为65.56％左右，这可能是提取液量多时，其中的还原性物质总量多，对六价铬的还原能力较强。综合三价铁溶液和提取液的比例变化对合成出纳米材料的反应活性的影响结果，在体积比1:1时，合成的材料已能够达到较好的去除效果，因此，可以根据实际铬污染状况确定合适的体积比。
实施例6
利用Fe3+溶液、纳米Fe3O4、提取液和实施例1的绿色合成的纳米零价铁悬浮液处理铬污染水体：
每组污染浓度做3个平行试验。利用适量的Fe3+溶液、纳米Fe3O4、提取液和实施例1的绿色合成的纳米零价铁悬浮液，分别处理3ml的100mg/L的Cr6+溶液中，迅速摇匀，在恒温振荡器25℃下以250rpm振荡反应，在5min、10min、20min、30min、45min、60min和90min时分别取样。然后取0.2ml的反应液，将其移入50ml比色管中，用蒸馏水稀释至50ml。利用二苯碳酰二肼分光光度法测定剩余Cr6+含量，计算去除率，以确定不同材料对水体中铬的修复效果差异。由Fig 9可知Fe3+溶液对Cr(Ⅵ)无去除作用，水葫芦提取液在90min对Cr(Ⅵ)的去除率为19％左右，这是由于提取液中含有还原性物质而将部分Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ)；纳米Fe3O4在90min时对Cr(Ⅵ)的去除率为46％，由于纳米Fe3O4对Cr(Ⅵ)主要是吸附作用，而Fe3O4的吸附面积是固定的，所以随着反应的进行，吸附速率减慢，最终吸附去除率有限。绿色合成的纳米零价铁的最终去除效率约为90％，其除率远高于提取液和纳米Fe3O4，说明采用绿色合成技术制备的纳米材料具有很强的反应活性。

Claims (9)

1.一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的制备方法，包括如下步骤：
1)烘干，将新鲜水葫芦烘干，得到干燥的水葫芦；
2)将干燥的水葫芦粉碎，称取一定量的水葫芦粉末，水浴提取，温度维持40-80℃，然后真空抽滤，离心，过0.22-0.45μm膜，得水葫芦提取液，滤液于冰箱中4℃冷藏；
3)将步骤1)所得水葫芦提取液与铁盐或亚铁盐溶液以一定的体积比在保护气体的保护下混合反应，搅拌状态下溶液颜色由黄绿色变为黑色，得到含有绿色合成纳米零价铁的溶液，将生成的材料离心分离，离心得到的材料洗涤、干燥后，得到棕黑色固体，即绿色合成的纳米零价铁。
2.如权利要求1所述的一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的制备方法，其特征在于：步骤1)中，新鲜水葫芦烘干的取样部位为水葫芦的茎和叶子。
3.如权利要求1所述的一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的制备方法，其特征在于：所述水葫芦水浴提取料液比为40～120g/L，提取时间为50～120min。
4.如权利要求1所述的一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的制备方法，其特征在于：步骤2)中铁盐或亚铁盐溶液为FeCl3、Fe(NO3)3、FeSO4等溶液中的一种，铁盐或亚铁盐溶液的摩尔浓度为0.05～0.2moL/L。
5.如权利要求1所述的一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的制备方法，其特征在于：水葫芦提取液与铁盐或亚铁盐反应体积比为(1～15)：1。
6.如权利要求1所述的一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的制备方法，其特征在于：步骤2)中，搅拌速度为400～700rpm，离心速度为8000～15000转/min。
7.如权利要求1所述的一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中的干燥为真空干燥，干燥温度为50-60℃。
8.如权利要求1所述的一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述保护气体为氮气、氦气、氖气、氩气、氙气中的至少一种。
9.基于权利要求1所述的一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的制备方法，其特征在于：所述绿色合成的纳米零价铁在铬污染水体修复中的应用。
基于权利要求1所述的一种利用水葫芦提取液绿色合成纳米零价铁的制备方法，其特征在于：所述绿色合成的纳米零价铁在制备净水剂、污水处理剂作为单独或者其中一种组分的应用。
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Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108033541A (zh) * 2017-12-20 2018-05-15 广州润方环保科技有限公司 一种利用肾蕨提取液绿色合成纳米零价铁的制备方法和用途
CN108034070A (zh) * 2017-12-01 2018-05-15 郑州大学 一种废旧塑料的分离方法
CN108529721A (zh) * 2018-04-25 2018-09-14 浙江省林业科学研究院 一种铁-竹炭复合材料及其制备方法和应用
CN108927100A (zh) * 2018-08-15 2018-12-04 南华大学 一种纳米零价铁复合材料的制备方法及应用
CN108927530A (zh) * 2018-08-07 2018-12-04 太原理工大学 银杏叶提取液合成纳米零价铁材料的方法及应用
CN108980850A (zh) * 2018-07-25 2018-12-11 氢电中科（广州）新能源设备有限公司 一种城市环保垃圾处理方法
CN109093129A (zh) * 2018-07-10 2018-12-28 氢电中科（广州）新能源设备有限公司 一种铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金和智能路灯
CN109777443A (zh) * 2019-03-18 2019-05-21 湖南农业大学 一种土壤重金属污染修复剂
CN109880633A (zh) * 2019-03-18 2019-06-14 湖南农业大学 一种土壤铅污染钝化剂
CN109908862A (zh) * 2019-03-18 2019-06-21 湖南农业大学 一种镉污染修复剂
CN109942097A (zh) * 2019-03-18 2019-06-28 湖南农业大学 一种处理水体污染物的酵母菌载纳米铁
CN110064644A (zh) * 2019-04-10 2019-07-30 苏州科技大学 一种合成蒙脱土负载的纳米零价铁的方法和原位修复方法
CN110240247A (zh) * 2019-05-10 2019-09-17 福建钛鹭科技有限公司 一种基于污水处理的还原铁循环型修复剂及其制备方法
CN110695369A (zh) * 2019-08-14 2020-01-17 昆山菲骐环保科技有限公司 植物合成纳米材料及其生产工艺与应用
CN111847525A (zh) * 2020-07-29 2020-10-30 安徽工程大学 一种水葫芦绿色合成磁性纳米Fe3O4颗粒的方法及应用
CN111847530A (zh) * 2020-07-29 2020-10-30 安徽工程大学 一种水葫芦制备氧化镍纳米颗粒的方法及应用
CN111957985A (zh) * 2020-08-14 2020-11-20 莆田海关综合技术服务中心 一种利用大叶冬青绿色合成纳米铁的方法及应用
CN112846214A (zh) * 2019-11-27 2021-05-28 北京化工大学 一种利用水皂角提取物绿色合成缓释纳米零价铁的方法及应用
CN113817476A (zh) * 2021-10-14 2021-12-21 长沙正隆环保科技有限公司 一种腐殖酸包埋氰基/嗜水气单胞菌复合生物炭及其制备方法
CN114524470A (zh) * 2022-02-24 2022-05-24 安徽工程大学 一种铁酸镍纳米粒子及其绿色合成方法和应用
CN114749675A (zh) * 2022-02-28 2022-07-15 南开大学 一种绿色连续合成纳米铁及其复合材料的方法
CN115261133A (zh) * 2022-07-20 2022-11-01 深圳波顿香料有限公司 一种制备低Pb和As含量烟用天然香料精制物的方法
CN115582096A (zh) * 2022-10-11 2023-01-10 福建师范大学 一种碳掺杂纳米零价铁复合材料及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060083924A1 (en) * 2003-05-29 2006-04-20 Crc For Waste Management And Pollution Control Limited Process for producing a nanoscale zero-valent metal
CN103817343A (zh) * 2014-01-02 2014-05-28 李广 一种菊花合成纳米零价铁悬浮液的制备方法
CN104857934A (zh) * 2015-05-21 2015-08-26 中国地质科学院水文地质环境地质研究所 一种用绿茶制备纳米零价铁悬浮液的方法及其应用
US20150375302A1 (en) * 2013-02-27 2015-12-31 University Of Calcutta Metal nanoparticles and methods for their preparation and use
CN105382270A (zh) * 2015-11-24 2016-03-09 太原理工大学 一种绿色合成纳米零价铁镍双金属材料的方法及用途
CN105458283A (zh) * 2015-11-24 2016-04-06 太原理工大学 一种绿色合成纳米零价铁铜双金属材料的方法及用途

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060083924A1 (en) * 2003-05-29 2006-04-20 Crc For Waste Management And Pollution Control Limited Process for producing a nanoscale zero-valent metal
US20150375302A1 (en) * 2013-02-27 2015-12-31 University Of Calcutta Metal nanoparticles and methods for their preparation and use
CN103817343A (zh) * 2014-01-02 2014-05-28 李广 一种菊花合成纳米零价铁悬浮液的制备方法
CN104857934A (zh) * 2015-05-21 2015-08-26 中国地质科学院水文地质环境地质研究所 一种用绿茶制备纳米零价铁悬浮液的方法及其应用
CN105382270A (zh) * 2015-11-24 2016-03-09 太原理工大学 一种绿色合成纳米零价铁镍双金属材料的方法及用途
CN105458283A (zh) * 2015-11-24 2016-04-06 太原理工大学 一种绿色合成纳米零价铁铜双金属材料的方法及用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈海林等: "水葫芦水提取物的抗氧化活性研究", 《广东农业科学》 *

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108034070A (zh) * 2017-12-01 2018-05-15 郑州大学 一种废旧塑料的分离方法
CN108034070B (zh) * 2017-12-01 2021-03-23 郑州大学 一种废旧塑料的分离方法
CN108033541A (zh) * 2017-12-20 2018-05-15 广州润方环保科技有限公司 一种利用肾蕨提取液绿色合成纳米零价铁的制备方法和用途
CN108529721A (zh) * 2018-04-25 2018-09-14 浙江省林业科学研究院 一种铁-竹炭复合材料及其制备方法和应用
CN108529721B (zh) * 2018-04-25 2020-08-07 浙江省林业科学研究院 一种铁-竹炭复合材料及其制备方法和应用
CN109093129A (zh) * 2018-07-10 2018-12-28 氢电中科（广州）新能源设备有限公司 一种铝锰合金掺杂纳米零价铁的制氢合金和智能路灯
CN108980850A (zh) * 2018-07-25 2018-12-11 氢电中科（广州）新能源设备有限公司 一种城市环保垃圾处理方法
CN108927530A (zh) * 2018-08-07 2018-12-04 太原理工大学 银杏叶提取液合成纳米零价铁材料的方法及应用
CN108927100A (zh) * 2018-08-15 2018-12-04 南华大学 一种纳米零价铁复合材料的制备方法及应用
CN109777443A (zh) * 2019-03-18 2019-05-21 湖南农业大学 一种土壤重金属污染修复剂
CN109880633A (zh) * 2019-03-18 2019-06-14 湖南农业大学 一种土壤铅污染钝化剂
CN109908862A (zh) * 2019-03-18 2019-06-21 湖南农业大学 一种镉污染修复剂
CN109942097A (zh) * 2019-03-18 2019-06-28 湖南农业大学 一种处理水体污染物的酵母菌载纳米铁
CN110064644A (zh) * 2019-04-10 2019-07-30 苏州科技大学 一种合成蒙脱土负载的纳米零价铁的方法和原位修复方法
CN110240247A (zh) * 2019-05-10 2019-09-17 福建钛鹭科技有限公司 一种基于污水处理的还原铁循环型修复剂及其制备方法
CN110695369A (zh) * 2019-08-14 2020-01-17 昆山菲骐环保科技有限公司 植物合成纳米材料及其生产工艺与应用
CN112846214A (zh) * 2019-11-27 2021-05-28 北京化工大学 一种利用水皂角提取物绿色合成缓释纳米零价铁的方法及应用
CN111847530A (zh) * 2020-07-29 2020-10-30 安徽工程大学 一种水葫芦制备氧化镍纳米颗粒的方法及应用
CN111847525A (zh) * 2020-07-29 2020-10-30 安徽工程大学 一种水葫芦绿色合成磁性纳米Fe3O4颗粒的方法及应用
CN111957985A (zh) * 2020-08-14 2020-11-20 莆田海关综合技术服务中心 一种利用大叶冬青绿色合成纳米铁的方法及应用
CN113817476A (zh) * 2021-10-14 2021-12-21 长沙正隆环保科技有限公司 一种腐殖酸包埋氰基/嗜水气单胞菌复合生物炭及其制备方法
CN114524470A (zh) * 2022-02-24 2022-05-24 安徽工程大学 一种铁酸镍纳米粒子及其绿色合成方法和应用
CN114749675A (zh) * 2022-02-28 2022-07-15 南开大学 一种绿色连续合成纳米铁及其复合材料的方法
CN115261133A (zh) * 2022-07-20 2022-11-01 深圳波顿香料有限公司 一种制备低Pb和As含量烟用天然香料精制物的方法
CN115582096A (zh) * 2022-10-11 2023-01-10 福建师范大学 一种碳掺杂纳米零价铁复合材料及其制备方法和应用
CN115582096B (zh) * 2022-10-11 2024-06-14 福建师范大学 一种碳掺杂纳米零价铁复合材料及其制备方法和应用

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