CN109072439B - 带皮膜树脂基材、其制造方法以及皮膜形成方法 - Google Patents

带皮膜树脂基材、其制造方法以及皮膜形成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109072439B
CN109072439B CN201780021854.XA CN201780021854A CN109072439B CN 109072439 B CN109072439 B CN 109072439B CN 201780021854 A CN201780021854 A CN 201780021854A CN 109072439 B CN109072439 B CN 109072439B
Authority
CN
China
Prior art keywords
base material
resin base
resin
coating
glass fibers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201780021854.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN109072439A (zh
Inventor
阿部卓也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
YKK Corp
Original Assignee
YKK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by YKK Corp filed Critical YKK Corp
Publication of CN109072439A publication Critical patent/CN109072439A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109072439B publication Critical patent/CN109072439B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/04—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/04—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to gases
    • B05D3/0433—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to gases the gas being a reactive gas
    • B05D3/044—Pretreatment
    • B05D3/0446—Pretreatment of a polymeric substrate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/28—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer impregnated with or embedded in a plastic substance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/1601—Process or apparatus
    • C23C18/1633—Process of electroless plating
    • C23C18/1635—Composition of the substrate
    • C23C18/1639—Substrates other than metallic, e.g. inorganic or organic or non-conductive
    • C23C18/1641—Organic substrates, e.g. resin, plastic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/1851—Pretreatment of the material to be coated of surfaces of non-metallic or semiconducting in organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/2006—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins by other methods than those of C23C18/22 - C23C18/30
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/22—Roughening, e.g. by etching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/22—Roughening, e.g. by etching
    • C23C18/24—Roughening, e.g. by etching using acid aqueous solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31—Coating with metals
    • C23C18/38—Coating with copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/54—Electroplating of non-metallic surfaces
    • C25D5/56—Electroplating of non-metallic surfaces of plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
    • C25D7/02—Slide fasteners
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A44—HABERDASHERY; JEWELLERY
    • A44B—BUTTONS, PINS, BUCKLES, SLIDE FASTENERS, OR THE LIKE
    • A44B19/00—Slide fasteners
    • A44B19/24—Details
    • A44B19/26—Sliders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2201/00—Polymeric substrate or laminate
    • B05D2201/02—Polymeric substrate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2350/00—Pretreatment of the substrate
    • B05D2350/30—Change of the surface
    • B05D2350/33—Roughening
    • B05D2350/35—Roughening by chemical means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/1601—Process or apparatus
    • C23C18/1633—Process of electroless plating
    • C23C18/1646—Characteristics of the product obtained
    • C23C18/165—Multilayered product
    • C23C18/1653—Two or more layers with at least one layer obtained by electroless plating and one layer obtained by electroplating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/28—Sensitising or activating
    • C23C18/285—Sensitising or activating with tin based compound or composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/28—Sensitising or activating
    • C23C18/30—Activating or accelerating or sensitising with palladium or other noble metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Slide Fasteners (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

带皮膜树脂基材的制造方法包括以下工序：向含有强化纤维材料(10)的树脂基材(20)供给至少含有氟气的表面处理气体，在树脂基材(20)的表面形成脆化区域，使位于树脂基材(20)的表面附近的强化纤维材料(10)的至少一部改性；至少将脆化区域除去，在树脂基材(20)上形成凹凸面，在凹凸面上强化纤维材料(10)至少部分露出；以及在树脂基材(20)的凹凸面上形成皮膜(50)。

Description

带皮膜树脂基材、其制造方法以及皮膜形成方法
技术领域
本发明涉及带皮膜树脂基材、其制造方法以及皮膜形成方法。
背景技术
专利文献1公开了一种密着性优异的塑料镀敷方法。该文献在权利要求1中公开了“在对塑料的基体表面进行无电解镀敷时，预先使该基体表面与以氟气和非活性气体为主体的混合气体接触，对该表面进行蚀刻或使其活化”。在该文献的实施例3记载了下述内容：“将聚碳酸酯板状成型体(厚度3mm×50mm×100m、三菱化成制)放入1L的石英玻璃瓶中，用氮气置换后，通入20分钟由氟气20cc/min、氮气150cc/min及氧气1cc/min构成的混合气体。然后，在与实施例1同样地使用Sn－Pd活化之后，在镀敷液1L中浸渍1小时，获得5.7mm的镍皮膜”。此外，此处说明的使用Sn－Pd的活化是指催化剂活化前处理代表例的二液法(敏化－活化法)。
专利文献2公开了表面改性树脂基材的制造方法。该文献关于技术问题在0006段中记载了“本发明提供一种树脂基材的制造方法，……不仅像现有技术那样仅以氟气或氟气与非活性气体的混合气体对树脂材料的表面进行化学改性，还对其表面进行物理改性，从而容易制造具有与镀敷皮膜等的密着性优异的表面状态的树脂基材”、及“所谓‘对表面进行物理改性’是指以在其表面形成凹凸的方式进行改性”。该文献在权利要求1中公开了“使树脂基材与氟气接触并使该树脂基材的表面氟化后，使酒精与该氟化了的树脂基材的表面接触”。
专利文献3公开了在聚烯烃类树脂基材上进行金属镀敷的方法。该文献在0008段中记载了“金属镀敷皮膜难以密着在聚烯烃类树脂基材的表面而容易从该表面剥离是周知的事实”。此外，该文献在0009段中记载了“本发明人反复积极研究，发现了全新的事实，即，在现有技术中若氟气浓度超过10％则镀敷皮膜不会附着于聚烯烃类树脂基材的表面，与这一现有技术相反，在使用纯度为70％以上的氟气(氟气的含有率：70％以上)且以该氟气减压度较高的状态使该氟气与聚烯烃类树脂基材接触的情况下，令人惊讶地，能够使金属镀敷皮膜、涂膜、粘结剂层(以下为方便记为“金属镀敷皮膜等”)非常牢固地密着于聚烯烃类树脂基材的表面”。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公平6－76668号公报
专利文献2：日本专利第5474626号公报
专利文献3：日本专利第5824310号公报
发明内容
专利文献1至3公开了使用氟气在树脂基材的表面形成凹凸、所谓基于氟气的蚀刻。但是，利用该方法实现的皮膜相对于树脂基材的密着强度未必能够满足要求。
本发明一方式的带皮膜树脂基材的制造方法包括以下工序：向含有强化纤维材料(10)的树脂基材(20)供给至少含有氟气的表面处理气体，在上述树脂基材(20)的表面形成脆化区域，使位于上述树脂基材(20)的表面附近的上述强化纤维材料(10)的至少一部分改性；
至少除去上述脆化区域，在上述树脂基材(20)形成凹凸面，在上述凹凸面上上述强化纤维材料(10)至少部分露出；以及
在上述树脂基材(20)的凹凸面上形成皮膜(50)。
在某些情况下，通过除去上述脆化区域，形成沿在上述凹凸面部分露出的上述强化纤维材料(10)的外周凹陷的深凹部(40)，上述深凹部(40)被上述皮膜(50)填埋。
在某些情况下，通过上述表面处理气体的作用，上述强化纤维材料(10)至少部分被多孔化。
在某些情况下，通过将形成有上述脆化区域的上述树脂基材(20)浸渍于酸性溶液中而除去上述脆化区域。
在某些情况下，上述酸性溶液含有选自由盐酸、硫酸及硝酸构成的组中的一种以上。
在某些情况下，上述树脂基材(20)作为上述强化纤维材料(10)而含有玻璃纤维，上述树脂基材(20)含有10质量％～60质量％的玻璃纤维。
在某些情况下，上述树脂基材(20)含有超过30质量％的玻璃纤维。
在某些情况下，上述皮膜(50)是镀敷皮膜或涂装皮膜。
在某些情况下，上述带皮膜树脂基材是滑动部件。
在某些情况下，上述带皮膜树脂基材是拉链用拉头(95)。
本发明另一方式的带皮膜树脂基材具备：树脂基材(20)，其含有强化纤维材料(10)，具有上述强化纤维材料(10)部分露出的凹凸面；以及皮膜(50)，其形成在上述树脂基材(20)的上述凹凸面上。
在某些情况下，上述皮膜(50)填埋沿在上述凹凸面部分露出的上述强化纤维材料(10)的外周凹陷的深凹部(40)。
本发明又一方式的皮膜形成方法包含以下工序：向含有强化纤维材料(10)的树脂基材(20)供给至少含有氟气的表面处理气体，在上述树脂基材(20)的表面形成脆化区域，使位于上述树脂基材(20)的表面附近的上述强化纤维材料(10)的至少一部分改性；至少除去上述脆化区域，在上述树脂基材(20)形成凹凸面，在上述凹凸面上使上述强化纤维材料(10)至少部分露出；以及在上述树脂基材(20)的凹凸面上形成皮膜(50)。
发明效果
根据本发明的一方式，能够提供密着强度改善了的带皮膜树脂基材。
附图说明
图1是本发明例示方式的带皮膜树脂基材的制造方法及皮膜形成方法的概略的流程图。
图2中，图2的(a)是树脂基材表面的概略示意图。图2的(b)是形成有脆化区域的树脂基材表面的概略示意图。
图3中，图3的(a)是形成有脆化区域的树脂基材的概略的局部剖切示意图，示意性示出沿图2的(b)的III(a)－III(a)的概略截面。图3的(b)是除去脆化区域后的树脂基材的概略的局部剖切示意图。
图4中，图4的(a)是形成有基于无电解镀敷的镀敷皮膜的树脂基材的概略的局部剖切示意图。图4的(b)是追加形成有基于电解镀敷的镀敷皮膜的树脂基材的概略的局部剖切示意图。
图5是本发明例示方式的拉链的概略的主视示意图。
图6是实施例1的拉头的概略图，示出图7至图9所示的局部剖切图像的获取位置。
图7示出图6的拉头的A－1及A－2位置处的局部剖切图像。
图8示出图6的拉头的B－1、B－2、C－1及C－2位置处的局部剖切图像。
图9示出图6的拉头的C－3、C－4及C－5位置处的局部剖切图像。
图10是表示实施例1的镀敷皮膜形成前的拉头表面的图像。图10的(a)拍摄出脆化区域形成前的拉头的树脂基体的表面。图10的(b)及图10的(c)拍摄出脆化区域形成及除去后的拉头的树脂基体的表面。
图11是表示实施例1的镀敷皮膜形成后的拉头的局部截面的图像。图11的(b)是图11的(a)的放大版。
具体实施方式
以下参照图1至图11对本发明的实施方式进行说明。各实施方式并非相互独立。无需赘述，本领域技术人员能够将实施方式相互组合。另外，本领域技术人员还能够了解基于该组合的协同效果。原则上省略实施方式间的重复说明。参照附图主要目的在于发明说明，能够根据需要简化。
图1是本发明例示方式的带皮膜树脂基材的制造方法及皮膜形成方法的概略流程图。图2的(a)是树脂基材表面的概略示意图。图2的(b)是形成有脆化区域的树脂基材表面的概略示意图。图3的(a)是形成有脆化区域的树脂基材的概略的局部剖切示意图，示意性示出沿图2的(b)的III(a)－III(a)的概略截面。图3的(b)是除去脆化区域后的树脂基材的概略的局部剖切示意图。图4的(a)是形成有基于无电解镀敷的镀敷皮膜的树脂基材的概略的局部剖切示意图。图4的(b)是追加形成有基于电解镀敷的镀敷皮膜的树脂基材的概略的局部剖切示意图。图5是本发明例示方式的拉链的概略主视示意图。图6是实施例1的拉头的概略图，示出图7至图9所示的局部剖切图像的获取位置。图7示出图6的拉头的A－1及A－2位置处的局部剖切图像。图8示出图6的拉头的B－1、B－2、C－1及C－2位置处的局部剖切图像。图9示出图6的拉头的C－3、C－4及C－5位置处的局部剖切图像。图10是表示实施例1的镀敷皮膜形成前的拉头的表面的图像。图10的(a)拍摄出脆化区域形成前的拉头的树脂基体的表面。图10的(b)及图10的(c)拍摄出脆化区域形成及除去后的拉头的树脂基体的表面。图11是表示实施例1的镀敷皮膜形成后的拉头的局部截面的图像。图11的(b)是图11的(a)的放大版。
如图1所示，本发明的带皮膜树脂基材的制造方法及皮膜形成方法包含供给表面处理气体的工序(S1)、除去脆化区域的工序(S2)及形成皮膜的工序(S3)。在供给表面处理气体的工序(S1)中，向含有强化纤维材料(10)的树脂基材(20)供给至少含有氟气的表面处理气体，在树脂基材(20)的表面形成脆化区域，位于树脂基材(20)的表面附近的强化纤维材料(10)的至少一部分被改性。“改性”是指性质或状态的变化，当然也包含“脆化”。在除去脆化区域的工序(S2)中，至少除去脆化区域，在树脂基材(20)形成凹凸面，在凹凸面上强化纤维材料(10)至少部分露出。在形成皮膜的工序(S3)中，在树脂基材(20)的凹凸面上形成皮膜(50)。强化纤维材料(10)部分露出的凹凸面能够促进皮膜密着力的提高。此外，以下存在将含有强化纤维材料的树脂基材称为“被镀敷材料”的情况。
以下进行更具体的说明，但没有特别限定的意图。在本实施方式中，在供给表面处理气体的工序(S1)时，使含有氟气的表面处理气体与树脂基材接触，树脂基材的表面大致均匀地脆化，另外，位于树脂基材表面附近的强化纤维材料被改性，形成脆化区域。由于树脂基材与强化纤维材料是不同材料，因此强化纤维材料不会以与树脂基材相同的形态被脆化。这样有助于增加除去树脂基材的脆化区域后的树脂基材的凹凸面的粗糙度。凹凸面的粗糙度的增加结果能够增大皮膜密着力。并且，含有氟气的表面处理气体不限于以氟气为主组分的气体，还包括含有极少量氟气的气体。
在某些情况下，通过除去脆化区域而形成沿在凹凸面部分露出的强化纤维材料的外周凹陷的深凹部，有助于增加凹凸面的粗糙度。并且，该深凹部最终由皮膜填埋。在某些情况下，深凹部与凹凸面上的凹部相比相对较深，但不限于此。
在强化纤维材料无序地分散于树脂基材内的例子中，与强化纤维材料的位置对应形成的上述深凹部也无序地配置。皮膜向该无序配置的深凹部的填充结果能够实现皮膜相对于树脂基材的高密着力。
由于树脂基材与强化纤维材料为不同材料，因此能够存在即使在同一条件下改性形态也不同的情况。例如，在某一情况下，树脂基材的表面被以凹凸状粗糙化，另一方面，强化纤维材料被多孔化。虽然无法断定，但这种树脂基材与强化纤维材料不同的状态能够有助于提高皮膜相对于树脂基材的密着力。存在将树脂基材和/或强化纤维材料粗糙化了的状态称为第1状态，将树脂基材和/或强化纤维材料多孔化了的状态称为第2状态的情况。粗糙化了的状态是指能够利用表面粗糙度的指标例如算数平均粗糙度Ra、十点平均粗糙度Rz评价的表面起伏。多孔化了的状态是指在表面大致均匀或无序地形成有多个孔的状态。多孔化了的状态能够使用表面显微镜观察。
在工序S1中，含有氟气的表面处理气体与树脂基材接触。在某些情况下，将含有强化纤维材料的树脂基材的被镀敷材料放入反应容器内，在反应容器封闭的状态下向反应容器内供给表面处理气体。在某些情况下，对反应容器进行减压，然后向反应容器内供给表面处理气体。由此，表面处理气体能够与树脂基材的表面接触，还能够作用于位于树脂基材的表面附近的强化纤维材料。通过确保一定长度的反应时间，表面处理气体能够充分作用于到达距树脂基材表面一定深度的树脂基材的表面部分及强化纤维材料。另外，改性的进行速度能够依赖于树脂基材及强化纤维材料的材料。另外，改性的进行速度能够依赖于表面处理气体中含有的氟气的浓度、使树脂基材暴露于表面处理气体的时间、使树脂基材暴露于表面处理气体时的温度、及有无对树脂基材及强化纤维材料的前处理等。含有氟气的表面处理气体不应限定于特定组分的气体。在某些情况下，表面处理气体是氟气与非活性气体的混合气体。非活性气体例如是氮气。在另一情况下，表面处理气体在氟气及氮气的基础上还含有氧气。
脆化区域是指树脂基材中变脆了的区域。在利用工序S2除去脆化区域时被除去的脆化区域，例如能够包含归结于树脂基材表面粗糙化的树脂基材的表面部分、和位于树脂基材表面附近的强化纤维材料正上方的树脂基材的表面部分。归结于强化纤维材料多孔化的强化纤维材料的改性部分也能够被除去。通过利用工序S2除去脆化区域，在树脂基材的凹凸面上，位于树脂基材表面附近的强化纤维材料的一部分局部露出。并且，也可以不使全部强化纤维材料露出。在未经由工序S2而形成皮膜的情况下，形成皮膜后，容易在脆化区域与其下部的未脆化区域的边界产生剥离。通过在工序S2中除去脆化区域，不会产生上述的剥离，即使在强化纤维材料未露出的区域中皮膜的密着性也会提高。强化纤维材料的露出部分包含利用含有氟气的表面处理气体而被改性了的改性部分。通过凹凸的显现化能够有效地提高皮膜相对于树脂基材的密着力。通过工序S2，沿强化纤维材料的露出部分的外周凹陷的深凹部也能够显现化。
除去脆化区域的方法不应限定于特定的方法。在某些情况下能够采用干式法或湿式法。在某些情况下，将工序S1后的树脂基材浸渍于酸性或碱性溶液，由此除去脆化区域。所使用的酸性溶液能够含有选自由盐酸、硫酸及硝酸构成的组中的一种以上。在某种特定情况下能够使用盐酸水溶液。对应于脆化或改性区域的材质选择酸或碱。
在工序S3中形成皮膜。形成皮膜的方法不应限定于特定的方法。在某些情况下通过无电解镀敷形成镀敷皮膜。在某些情况下通过涂装形成涂装皮膜。皮膜还能够由其他各种方法形成。此外，镀敷皮膜可以是金属皮膜。涂装皮膜可以是树脂皮膜。能够使用各种树脂，例如能够例示聚氨酯树脂、环氧树脂。树脂皮膜中可以含有无机颜料。树脂皮膜中可以含有其他任意种类的添加物。
无电解镀敷的具体方法能够按照周知的方法进行。作为一例，伴有催化剂添加、促进剂、及无电解镀敷。更具体来说，通过催化剂添加工序将Pd－Sn络合物吸附在工序S2后的树脂基材的表面。通过促进剂工序除去Sn。通过无电解镀敷工序以钯为催化剂析出金属膜，由此形成镀敷皮膜。镀敷皮膜可以是例如镍、铜、钴、镍合金、铜合金、钴合金等。镀敷皮膜以使树脂基材表面的凹凸面平坦化的方式形成为层状。镀敷皮膜以与在树脂基材的表面露出的强化纤维材料的露出部分接触的方式形成。在某些情况下，镀敷皮膜填埋沿强化纤维材料的露出部分的外周凹陷的深凹部。
涂装的具体方法能够按照周知的方法进行。作为一例，将被涂装材料浸渍在涂装浴中，然后进行干燥。也可以设想通过喷涂方式在被涂装材料上形成涂装皮膜。干燥能够通过使形成有涂装皮膜的涂装物通过干燥炉或暴露于热风来进行。干燥还能够通过自然干燥进行。各种涂料例如能够使用油性涂料、水性涂料。
本发明所述的树脂基材及强化纤维材料不应限定于特定的材料。作为一例，树脂基材可以含有聚酯、聚酰胺、聚烯烃、丙烯酸树脂、聚碳酸酯、ABS树脂、AS树脂、聚苯乙烯、聚缩醛、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、三聚氰胺树脂、尿素树脂、热固性酚醛树脂、热固性环氧树脂、热固性二甲苯树脂等。聚酯包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等。聚酰胺包括尼龙6、尼龙11、尼龙12、尼龙66、尼龙610、尼龙46、聚酰胺6T、聚酰胺6I、聚酰胺MXD6。聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物。也可以采用此处未举出的其他材料。强化纤维材料可以是选自由玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、芳族聚酰胺纤维、聚乙烯纤维、及柴隆构成的组中的1种以上。
优选强化纤维材料分布在至少树脂基材的表面附近。但是，使强化纤维材料分布于树脂基材整体是简便的，且由此能够提高树脂基材的强度。在某些情况下，作为强化纤维材料采用玻璃纤维。树脂基材含有10质量％～60质量％的玻璃纤维。树脂基材含有超过30质量％的玻璃纤维。能够在树脂基材中含有适量的玻璃纤维，并使适量的玻璃纤维位于树脂基材的表面附近。在树脂基材作为强化纤维材料而含有玻璃纤维的情况下，也有利于利用含有氟气的表面处理气体使树脂基材的表面附近的玻璃纤维被至少部分多孔化。
对于分散在树脂基材中的强化纤维材料来说，在某些情况下，强化纤维材料的直径为1～30μm、长度为10～300μm。优选强化纤维材料为直径5μm以上、直径7μm以上、直径10μm以上。优选强化纤维材料为直径20μm以下、直径17μm以下、直径15μm以下。优选强化纤维材料为长度100μm以上、长度140μm以上、长度180μm以上。优选强化纤维材料为长度250μm以下、长度230μm以下、长度210μm以下。在作为强化纤维材料而采用玻璃纤维的情况下，玻璃的组分包含SiO2、Al2O3等，其融点为例如840℃(软化点)。
参照图2至图4对上述制法进行补充说明。如图2的(a)所示，在树脂基材20的表面附近无序地具有多个强化纤维材料10。强化纤维材料10是例如直径5～20μm、长度100～250μm的玻璃纤维。使强化纤维材料10分散到树脂基材20中的方法能够采用周知的方法实施。通常将强化纤维材料分散到熔融的树脂材料来实现。在搅拌时能够使用包括叶轮的搅拌槽。树脂基材例如是对在树脂材料中添加有强化纤维材料的材料进行注塑而成形。在强化纤维材料过大的情况下，树脂基材的成形较差。另外，在强化纤维材料过小的情况下，后述的树脂基材的凹凸面的算数平均粗糙度Ra减小，无法获得足够的皮膜的密着强度。
若将树脂基材20暴露于含有氟气的表面处理气体中，则树脂基材20的表面被同样脆化，形成脆化区域25。通过脆化区域25的除去，在树脂基材20的表面形成凹凸面26。强化纤维材料10不会与树脂基材20同样地脆化，能够实现如多孔化的改性。
在某些情况下，在强化纤维材料10的附近、更具体来说沿着强化纤维材料10形成深脆化区域30。深脆化区域30如图2的(b)所示，沿位于树脂基材20的表面附近的强化纤维材料10形成。位于树脂基材20表面附近的强化纤维材料10的长度和/或大小可以是无序的。因此，形成大小和/或长度无序的深脆化区域30。如图3的(a)所示，深脆化区域30沿强化纤维材料10的外周朝向深部延伸。深脆化区域30形成在距树脂基材20的表面埋入较浅的强化纤维材料10的附近或正上方，另外可以包含沿强化纤维材料10的外周凹陷的部分。
从图3的(a)及(b)的比较可知，若除去强化纤维材料10附近的深脆化区域30，则在强化纤维材料10露出部分的附近形成深凹部40。深凹部40俯视观察时沿强化纤维材料10的露出部分形成，另外，截面观察时以沿强化纤维材料10的露出部分的外周朝向深部延伸的方式形成。
从图3的(a)可知，通过工序1能够对强化纤维材料10的表面部分15进行改性。从图3的(b)可知，通过工序2该改性区域也能够除去。其结果，能够在强化纤维材料10的露出部分形成多孔组16。
在某些情况下，树脂基材20的凹凸面26的算数平均粗糙度Ra为0.2～1.0μm。在某些情况下，其算数平均粗糙度Ra为0.2μm或0.3μm、0.4μm以上。在某些情况下，算数平均粗糙度Ra为1.0μm、或0.9μm、0.8μm以下。算数平均粗糙度Ra的测量按照NIST标准，使用美国翟柯(Zygo)公司制的非接触三维表面形状测量装置Zygo New View 6300、2007年制造。
从图3的(b)可知，深凹部40具有一定的深度。在某些情况下，在横跨深凹部40的范围内，例如图3的(b)所示的范围R5内，算数平均粗糙度Ra为0.3～2.0μm。在某些情况下，其算数平均粗糙度Ra为0.3μm、或0.4μm、0.5μm以上。在某些情况下，其算数平均粗糙度Ra为2.5μm、或2.2μm、2.1μm以下。算数平均粗糙度Ra的测量按照NIST标准，使用美国翟柯公司制的非接触三维表面形状测量装置Zygo New View 6300、2007年制造。
在除去深脆化区域30后，通过工序S3在树脂基材20的表面形成皮膜。在图4所示的情况下，皮膜是镀敷皮膜。该镀敷皮膜通过无电解镀敷和电解镀敷分阶段形成。也就是说，镀敷皮膜包含通过无电解镀敷形成的第1镀敷层51和通过电解镀敷形成的第2镀敷层52。第1及第2镀敷层51、52不限于同一种金属，可以是不同种类的金属。在某些情况下，第2镀敷层52的层厚比第1镀敷层51的层厚厚。无电解镀敷和电解镀敷的各镀敷形成条件按照周知的方法决定。
在工序S3后，根据需要进行后处理。作为后处理能够举出退火、研磨等。
根据本发明的制法获得的带皮膜树脂基材包括：树脂基材20，其含有强化纤维材料10，具有强化纤维材料10部分露出的凹凸面；以及皮膜50，其形成在树脂基材20的凹凸面上。通过使强化纤维材料10自树脂基材20露出，能够提高树脂基材20的凹凸面的粗糙度，提高皮膜50的密着力。强化纤维材料10可以在树脂基材20与皮膜50的界面上无序地存在。这能够有助于提高皮膜50的密着力。在某些情况下，皮膜50填埋沿在凹凸面部分露出的强化纤维材料10的外周凹陷的深凹部40。这能够有助于提高皮膜50的密着力。
强化纤维材料10可以在树脂基材20与皮膜50的界面上无序地存在。其结果是深凹部40无序地配置。强化纤维材料10的露出长度如图2的(b)可见各不相同，例如可以在1～200μm的范围内。另外，由权利要求限定的带皮膜树脂基材完全不受本发明或权利要求确定的制法的限制。
本领域技术人员能够理解，为了提高树脂基材20的凹凸面的粗糙度或形成无序的不同尺寸的深凹部40，事先将强化纤维材料10填入到树脂基材20中是有利的。并且，需要注意的是，强化纤维材料10的一例的玻璃本身与金属的密着性较低。在某些情况下，将皮膜除去后的树脂基材20含有10质量％～60质量％的玻璃纤维。在某一情况下，皮膜除去后的树脂基材20含有超过30质量％的玻璃纤维。作为将采用本发明的制法制得的带皮膜树脂基材的皮膜除去的方法，例如能够例示使树脂熔融并将金属与树脂分离的方法。
在某些情况下，位于树脂基材20与皮膜50的界面附近的强化纤维材料10至少部分被多孔化。例如，关于被多孔化了的强化纤维材料10，在13μm×13μm的范围内形成1～50个孔。在某些情况下，皮膜50与位于树脂基材20和皮膜50的界面附近的强化纤维材料10接触。这能够有助于提高强化纤维材料10的一例的玻璃纤维与皮膜50的密着力。
根据本发明的制造方法制造的带皮膜树脂基材可以是滑动部件，但不必不限于此。滑动部件是相互摩擦、换言之是一边接触一边移动的部件之一。特别是在滑动部件中，要求使皮膜强力密着于树脂基材。
利用本发明的制造方法制造的带皮膜树脂基材可以是拉链用的拉头95。如图5所示，拉头是伴随拉头的移动而使拉链99开闭的滑动部件。拉链99包括左右一对的拉链带91、设置在各拉链带91的对置侧缘的拉链链牙92、设置在拉链链牙92前端部的左右一对的前止码93、设置在拉链链牙92后端部的左右共用的后止码94、及拉头95。如周知那样，拉头包括上翼板、下翼板、将上翼板与下翼板在前端部连结的连结柱、设置在上翼板上的拉片安装柱及安装在拉片安装柱上的拉片955。拉链带91是可挠性的基布，可以是织物或编物或其复合品。拉链链牙92图示为线圈链牙，但不限于此。拉链链牙92可以是树脂链牙或金属链牙。
在拉头95的前进及后退时，左右的拉链链牙92分别与拉头、具体来说是其上翼板、下翼板及连结柱接触，上翼板、下翼板及连结柱与拉链链牙摩擦。若使拉头为金属制，则能够确保拉头足够的机械强度，但拉头重量增大。另一方面，若使拉头为树脂制，则能够促进拉头的轻量化，但拉头的机械强度降低。按照本发明的方法将拉头的树脂基材用皮膜包覆，从而能够提供可耐受与拉链链牙的反复摩擦的、由皮膜包覆的拉头。在通过无电解镀敷形成皮膜的情况下，能够在拉头的内部例如其上翼板和下翼板的各对置内表面和连结柱的外周面相对均匀地形成皮膜。
【实施例】
在实施例1～3及对比例1～2中，以对树脂基材形成镀敷皮膜的方式进行了试验。在实施例1中，作为被镀敷材料使用了分散有直径13μm×长度L200μm的玻璃纤维的聚酰胺(PA)的树脂基材。60质量％的玻璃纤维分散在聚酰胺的树脂基材中。被镀敷材料表面处理所使用的表面处理气体为氟与氮的混合气体。混合体积比为氟：氮＝15体积％：85体积％。在工序S1时，在反应容器中且在25℃、30分钟的条件下使被镀敷材料暴露于表面处理气体中。接下来，将工序1后的被镀敷材料在30℃的盐酸浴中浸渍了10分钟。在盐酸浴中，每1L盐酸水溶液中含有200mL的盐酸。然后，在使用了50g/L氢氧化钠水溶液的碱脱脂工序中清洗了被镀敷材料的表面。接下来，对被镀敷材料实施了无电解铜镀敷，然后实施了电解镀敷。在无电解铜镀敷时，首先将被镀敷材料在50℃界面活性剂的浴中浸渍了3分钟。接下来，为了Pd催化剂的添加，将被镀敷材料在具有Pd－Sn络合物的盐酸35体积％的40℃盐酸水溶液的浴中浸渍了3分钟。接下来，作为还原剂，将硼酸加入盐酸浴中，保持40℃的条件放置了1分钟。然后，将被镀敷材料在含有福尔马林铜的50℃无电解浴中浸渍了7分钟。接下来，将被镀敷材料浸渍在含有硫酸铜的25℃电解镀敷浴中，通电450分钟形成了电解镀敷。
实施例2作为树脂基材的材料使用了聚缩醛(POM)。分散于聚缩醛的树脂基材中的玻璃纤维的质量％为30质量％。表面处理气体中含有的氟气的体积％为5体积％。另外，使被镀敷材料暴露于表面处理气体中的时间是20分钟。其余与实施例1相同。
实施例3作为树脂基材的材料使用了聚丙烯(PP)。分散于聚丙烯的树脂基材中的玻璃纤维的质量％为10质量％。表面处理气体中含有的氟气的体积％为2体积％。另外，将被镀敷材料暴露于表面处理气体中的时间为10分钟。其余与实施例1相同。
如表1所示，在实施例1～3中，获得了镀敷皮膜相对于树脂基材的充分的剥离强度。剥离强度根据JIS C5012机械性能试验测量。具体来说，使用岛津制作所制的产品名AGS-H测量了镀敷皮膜的剥离强度。
【表1】
Figure BDA0001817917700000151
在对比例1中，作为树脂基材的材料使用了聚缩醛(POM)。在对比例1中，作为被镀敷材料使用了不含强化纤维材料的树脂基材。表面处理气体的组分及条件与实施例2相同。与实施例2同样地，将被镀敷材料暴露在含有氟气的表面处理气体中，并浸渍于盐酸浴中，实施了无电解铜镀敷。在对比例1中，与实施例1～3不同，没有析出铜镀敷皮膜。
在对比例2中，与对比例1不同，没有将在含有氟气的表面处理气体中暴露过的被镀敷材料浸渍在盐酸浴中，而实施了无电解铜镀敷。其他与对比例1相同。在对比例2中也与对比例1同样地，没有析出铜镀敷皮膜。
在参考例1中，与实施例1不同，没有将在含有氟气的表面处理气体中暴露过的被镀敷材料浸渍到盐酸浴中，而实施了无电解铜镀敷。其他与实施例1相同。参考例1尽管除了有无盐酸浴浸渍以外为与实施例1相同的条件，最终其剥离强度仍比实施例1～3低。盐酸浴浸渍的重要性得到了证明。
参照图6至图11，说明作为被镀敷材料使用树脂制拉头的例子。此外，在树脂制拉头上形成镀敷皮膜的工序及条件与实施例1相同。
图7的(A－1)的SEM照片示出图6的A－1箭头所示的部位，即上翼板951的上表面的、在左右方向上从连结柱953远离的位置处的局部截面。图7的(A－2)的SEM照片示出图6的A－2的箭头表示的部位，即上翼板951的对置内表面的、在左右方向上从连结柱953远离的位置处的局部截面。上翼板951的对置内表面是与下翼板952面对的上翼板951的面。
图8及图9所示的(B－1)～(C－5)的SEM照片也示出图6的B－1～C－5的箭头所示部位的局部截面。(B－1)及(B－2)的SEM照片示出上翼板951的上表面及对置内表面的、相较于(A－1)及(A－2)的SEM照片获取位置将拉片安装柱954夹在中心而在左右方向上相反位置处的局部截面。(C－1)的SEM照片示出位于连结柱953正下方的下翼板下表面的局部截面。(C－2)的SEM照片示出下翼板952的下表面的、位于在左右方向上从连结柱953远离的位置处的局部截面。(C－3)的SEM照片示出下翼板952的对置内表面的、在左右方向上从连结柱953远离的位置处的局部截面。(C－5)及(C－4)的SEM照片示出下翼板952的下表面及对置内表面的、相较于(C－2)及(C－3)的SEM照片获取位置将连结柱953夹在中心而在左右方向上相反位置处的局部截面。
如图7至图9所示，具有均匀厚度的镀敷皮膜50形成在拉头的树脂基材上。如图7至图9所示，树脂基材20的表面整体粗糙化，形成有凹凸面。如(B－2)的SEM照片清晰所示，镀敷皮膜50与在树脂基材20的表面露出的玻璃纤维的露出部分接触，且包覆该露出部分。发现位于该玻璃纤维露出部附近的深凹部中填充有铜镀敷皮膜。该深凹部是将树脂基材20的脆化区域除去而形成的。将由铜镀敷皮膜填充的沿强化纤维材料10的外周凹陷的深凹部的位置用P1、P2明示示出。如(C－5)的SEM照片所示，也可以具有玻璃纤维不露出的区域。在通过工序S2将通过工序S1形成的脆化区域除去后，在工序S3中形成镀敷皮膜。因此，不会产生脆化区域与其下部的未脆化区域的边界处的剥离，即使是玻璃纤维不露出的区域，镀敷皮膜的密着性也得以提高。
图10的(a)拍摄出脆化区域形成前的拉头的树脂基体的表面。
图10的(b)及图10的(c)拍摄出脆化区域的形成及除去后的拉头的树脂基体的表面。从图10可知，无序地位于拉头的树脂基材的表面上的玻璃纤维附近被集中地由含有氟气的表面处理气体蚀刻，在玻璃纤维附近集中地形成深凹部。另外，从图10的(c)可见，玻璃纤维的露出部分被多孔化。
图11的SEM照片示出铜镀敷皮膜50形成后的拉头的树脂基材的截面。可见深凹部由铜镀敷皮膜50填充。将由铜镀敷皮膜填充了的沿强化纤维材料10的外周凹陷的深凹部的位置用P3明示示出。
在实施例4、对比例3及对比例4中，对树脂基材形成了涂装皮膜。在实施例4中，使用了分散有直径13μm×长度L200μm的玻璃纤维的聚酰胺(PA)的树脂基材来作为被涂装材料。60质量％的玻璃纤维分散于聚酰胺的树脂基材中。被涂装材料的表面处理所使用的表面处理气体是氟和氮的混合气体。混合体积比为氟：氮＝15体积％：85体积％。在工序S1时，在反应容器中在25℃、30分钟的条件下将被涂装材料暴露于表面处理气体中。然后，将工序1后的被涂装材料在30℃的盐酸浴中浸渍了10分钟。在盐酸浴中，每1L盐酸水溶液含有200mL的盐酸。然后，在使用了50g/L氢氧化钠水溶液的碱脱脂工序中清洗了被涂装材料的表面。接下来使用涂料涂装被涂装材料，然后使其干燥。所使用的涂料是无机颜料分散在树脂中而成的材料。
在对比例3中，使用了与实施例4相同的被涂装材料，但未进行使用表面处理气体的表面处理，也未进行向盐酸的浸渍。在对比例4中，作为被涂装材料使用了不含强化纤维材料的树脂基材，与对比例3同样地，未进行使用表面处理气体的表面处理，也未进行盐酸浸渍。
【表2】
Figure BDA0001817917700000181
涂装皮膜从被涂装材料剥离的剥离强度根据JISK5600－5－7测量。即，利用拉脱法测量了涂装皮膜从被涂装材料剥离的剥离强度。从实施例4与对比例3的比较可知，通过表面处理和向盐酸的浸渍显著提高了剥离强度。
根据上述教导，本领域技术人员能够对各实施方式实施多种变更。权利要求中记载的附图标记用于参考，而非以对权利要求作出限制性解释的目的参照的。质量％可以替换为重量％。强化纤维材料的截面形状不限于圆形和椭圆，可以是三角形、四边形等多边形或星形。
附图标记说明
10 强化纤维材料
20 树脂基材
30 深脆化区域
40 深凹部
50 镀敷皮膜。

Claims (15)

1.一种带皮膜树脂基材的制造方法，其特征在于，包括以下工序：
向分散有玻璃纤维(10)的树脂基材(20)供给至少含有氟气的表面处理气体，在所述树脂基材(20)的表面形成所述树脂基材(20)的脆化区域，使位于所述树脂基材(20)的表面附近的所述玻璃纤维(10)的至少一部分改性；
除去所述树脂基材(20)的所述脆化区域和所述玻璃纤维的改性部分，在所述树脂基材(20)形成凹凸面，在所述凹凸面上所述玻璃纤维(10)至少部分突出而露出；以及
在所述树脂基材(20)的凹凸面上形成是镀敷皮膜或涂装皮膜的皮膜(50)，在形成所述镀敷皮膜的情况下，至少包括催化剂添加工序，
在形成所述镀敷皮膜的情况下，除去所述树脂基材(20)的所述脆化区域和所述玻璃纤维的改性部分是在供给所述表面处理气体的工序与所述催化剂添加工序之间进行的，
所述凹凸面的粗糙度是利用所述氟气使所述树脂基材和所述玻璃纤维以不同的形态脆化及改性而得到的，
在分散有所述玻璃纤维(10)的所述树脂基材(20)的至少表面附近，分布有直径5μm～20μm、长度100～250μm的所述玻璃纤维(10)。
2.根据权利要求1所述的带皮膜树脂基材的制造方法，其特征在于，
通过除去所述树脂基材(20)的所述脆化区域，形成沿在所述凹凸面部分露出的所述玻璃纤维(10)的外周凹陷的多个深凹部(40)，各所述深凹部(40)被所述皮膜(50)填埋。
3.根据权利要求1或2所述的带皮膜树脂基材的制造方法，其特征在于，
通过所述表面处理气体的作用，所述玻璃纤维(10)至少部分被多孔化。
4.根据权利要求1或2所述的带皮膜树脂基材的制造方法，其特征在于，
通过将形成有所述脆化区域的所述树脂基材(20)浸渍于酸性溶液中而除去所述脆化区域。
5.根据权利要求4所述的带皮膜树脂基材的制造方法，其特征在于，
所述酸性溶液含有选自由盐酸、硫酸及硝酸构成的组中的一种以上。
6.根据权利要求1或2所述的带皮膜树脂基材的制造方法，其特征在于，
所述树脂基材(20)含有10质量％～60质量％的玻璃纤维。
7.根据权利要求6所述的带皮膜树脂基材的制造方法，其特征在于，
所述树脂基材(20)含有超过30质量％的玻璃纤维。
8.根据权利要求1或2所述的带皮膜树脂基材的制造方法，其特征在于，
所述带皮膜树脂基材是滑动部件。
9.根据权利要求8所述的带皮膜树脂基材的制造方法，其特征在于，
所述带皮膜树脂基材是拉链用拉头(95)。
10.一种拉链用拉头，拉链用拉头(95)包括：相对配置的上翼板和下翼板、以及连结所述上翼板和所述下翼板的连结柱，其特征在于，
所述上翼板、所述下翼板以及所述连结柱分别包括：无序地分散有玻璃纤维(10)的树脂基材(20)、和形成在所述树脂基材(20)上的皮膜(50)，所述皮膜(50)是金属皮膜或树脂皮膜，
所述树脂基材(20)具有通过除去所述树脂基材(20)的脆化区域而使无序地分散在所述树脂基材(20)的一部分所述玻璃纤维(10)部分露出的凹凸面，在所述凹凸面，部分露出的所述玻璃纤维(10)的至少一部分改性，
所述皮膜(50)形成在所述树脂基材(20)的所述凹凸面上，
在无序地分散有所述玻璃纤维(10)的所述树脂基材(20)的至少表面附近，无序地分布有直径5μm～20μm、长度100～250μm的所述玻璃纤维(10)。
11.根据权利要求10所述的拉链用拉头，其特征在于，
所述皮膜(50)填埋深凹部(40)，所述深凹部(40)沿在所述凹凸面部分露出的所述玻璃纤维(10)的外周凹陷。
12.根据权利要求10或11所述的拉链用拉头，其特征在于，
所述树脂基材(20)含有10质量％～60质量％的玻璃纤维。
13.根据权利要求12所述的拉链用拉头，其特征在于，
所述树脂基材(20)含有超过30质量％的玻璃纤维。
14.根据权利要求10或11所述的拉链用拉头，其特征在于，
存在于所述树脂基材(20)与所述皮膜(50)的界面附近的所述玻璃纤维(10)至少部分被多孔化。
15.一种皮膜形成方法，其特征在于，包括以下工序：
向分散有玻璃纤维(10)的树脂基材(20)供给至少含有氟气的表面处理气体，在所述树脂基材(20)的表面形成所述树脂基材(20)的脆化区域，使位于所述树脂基材(20)的表面附近的所述玻璃纤维(10)的至少一部分改性；
除去所述树脂基材(20)的所述脆化区域和所述玻璃纤维的改性部分，在所述树脂基材(20)形成凹凸面，在所述凹凸面上所述玻璃纤维(10)至少部分突出而露出；以及
在所述树脂基材(20)的凹凸面上形成是镀敷皮膜或涂装皮膜的皮膜(50)，在形成所述镀敷皮膜的情况下，至少包括催化剂添加工序，
在形成所述镀敷皮膜的情况下，除去所述树脂基材(20)的所述脆化区域和所述玻璃纤维的改性部分是在供给所述表面处理气体的工序与所述催化剂添加工序之间进行的，
所述凹凸面的粗糙度是利用所述氟气使所述树脂基材和所述玻璃纤维以不同的形态脆化及改性而得到的，
在分散有所述玻璃纤维(10)的所述树脂基材(20)的至少表面附近，分布有直径5μm～20μm、长度100～250μm的所述玻璃纤维(10)。
CN201780021854.XA 2016-05-26 2017-02-22 带皮膜树脂基材、其制造方法以及皮膜形成方法 Active CN109072439B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2016/065635 WO2017203668A1 (ja) 2016-05-26 2016-05-26 めっき皮膜付き樹脂基材及びその製造方法、並びにめっき方法
JPPCT/JP2016/065635 2016-05-26
PCT/JP2017/006649 WO2017203767A1 (ja) 2016-05-26 2017-02-22 皮膜付き樹脂基材及びその製造方法、並びに皮膜形成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109072439A CN109072439A (zh) 2018-12-21
CN109072439B true CN109072439B (zh) 2021-04-06

Family

ID=60411300

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780021854.XA Active CN109072439B (zh) 2016-05-26 2017-02-22 带皮膜树脂基材、其制造方法以及皮膜形成方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11174362B2 (zh)
EP (1) EP3467147A4 (zh)
JP (1) JP6638064B2 (zh)
CN (1) CN109072439B (zh)
TW (1) TWI627207B (zh)
WO (2) WO2017203668A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH716627A1 (fr) * 2019-09-23 2021-03-31 Mft Dhorlogerie Audemars Piguet Sa Matériau composite forgé.
KR102502033B1 (ko) * 2022-03-11 2023-02-21 주식회사 앨피스 PPS 복합소재 (Polyphenylene Sulfide Composite) 사출물의 도금방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5824310B2 (ja) 1979-02-14 1983-05-20 本田技研工業株式会社 後輪片側駆動式三輪車
JPS6037874B2 (ja) * 1981-03-10 1985-08-28 奥野製薬工業株式会社 ポリアミド系樹脂のめつき方法
JPS621479A (ja) * 1985-06-25 1987-01-07 Hitachi Constr Mach Co Ltd 強化プラスチツクの表面被覆方法
JPH0676668B2 (ja) * 1986-10-17 1994-09-28 三菱マテリアル株式会社 プラスチツクめつき方法
JP2718957B2 (ja) * 1988-10-05 1998-02-25 ポリプラスチックス株式会社 結晶性熱可塑性樹脂成形品の静電塗装方法並びに塗装プラスチックス成形品
FR2719604B1 (fr) 1994-05-03 1996-05-31 Thomson Csf Procédé de métallisation de pièces en matière plastique.
JP2005089780A (ja) * 2003-09-12 2005-04-07 Nippon Steel Corp 成形性及び溶接性に優れる潤滑表面処理金属基材
JP4944524B2 (ja) * 2006-07-18 2012-06-06 カヤバ工業株式会社 樹脂成形体のめっき処理方法
JP5474626B2 (ja) 2010-03-26 2014-04-16 国立大学法人福井大学 表面改質された樹脂基材の製造方法
JP5824310B2 (ja) 2011-10-05 2015-11-25 国立大学法人福井大学 金属めっき皮膜を有するポリオレフィン系樹脂基材の製造方法
WO2013098978A1 (ja) * 2011-12-27 2013-07-04 Ykk株式会社 スライドファスナー用成形部品及びそれを備えたスライドファスナー

Also Published As

Publication number Publication date
JP6638064B2 (ja) 2020-01-29
TW201741379A (zh) 2017-12-01
WO2017203668A1 (ja) 2017-11-30
US20190091721A1 (en) 2019-03-28
EP3467147A1 (en) 2019-04-10
WO2017203767A1 (ja) 2017-11-30
US11174362B2 (en) 2021-11-16
TWI627207B (zh) 2018-06-21
EP3467147A4 (en) 2020-01-29
CN109072439A (zh) 2018-12-21
JPWO2017203767A1 (ja) 2019-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Njuhovic et al. Influence of the composite surface structure on the peel strength of metallized carbon fibre-reinforced epoxy
CN109072439B (zh) 带皮膜树脂基材、其制造方法以及皮膜形成方法
US20160037650A1 (en) Method for the metallation of a workpiece and a layer structure made up of a workpiece and a metal layer
TW201538339A (zh) 具備碳膜之結構體及形成碳膜之方法
JP5986411B2 (ja) 成形金型およびその製造方法
CA2522641A1 (en) Article with layers of composite material of a first non-metallic layer and a second metallic layer applied to the first layer
JP4944524B2 (ja) 樹脂成形体のめっき処理方法
Muraliraja et al. A review of electroless coatings on non-metals: Bath conditions, properties and applications
KR101568991B1 (ko) 알루미늄-수지 금속 복합체 및 이의 제조방법
Ng et al. Microcontact printing of catalytic nanoparticles for selective electroless deposition of metals on nonplanar polymeric substrates
JP5474626B2 (ja) 表面改質された樹脂基材の製造方法
Chen et al. Tough bonding of metallic layers to hydrocarbon surfaces by depositing Ag films
CA2522644A1 (en) Use of an article as decorative structural part
JP5615881B2 (ja) 無電解めっき方法
CA2523009A1 (en) Use of an article as moulding tool
JP5618282B1 (ja) 熱硬化性樹脂成形品及びその製造方法
JP5373477B2 (ja) めっき処理方法
JP2014213499A (ja) 合成樹脂成形品の表面にメッキ皮膜を得る合成樹脂成形品の製造方法
CN113930810B (zh) 一种铁基金属件、金属塑胶复合材料及其制备方法
JP6088878B2 (ja) 成形金型の製造方法および成形金型
JP6313122B2 (ja) メッキ樹脂製品
TW201125721A (en) Metal and plastic joint structure and the manufacturing method thereof
JP5618281B1 (ja) 熱硬化性樹脂成形品及びその製造方法
WO2023157628A1 (ja) 金属部材、金属樹脂接合体及び金属部材の製造方法
JP6810576B2 (ja) メッキ成形体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant