CN109071721B - 具有优异的可加工性的乙烯/α-烯烃共聚物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有优异可加工性的乙烯/α‑烯烃共聚物。根据本发明的乙烯/α‑烯烃共聚物同时具有优异的机械性质和可加工性。

Description

具有优异的可加工性的乙烯/α-烯烃共聚物
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2016年11月15日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2016-0152220号的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
本公开涉及具有优异可加工性的乙烯/α-烯烃共聚物。
背景技术
烯烃聚合催化剂体系可以分为齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂，并且已经根据它们的特性开发了这些高活性催化剂体系。齐格勒-纳塔催化剂自二十世纪五十年代开发以来，已广泛应用于工业化生产过程。然而，由于齐格勒-纳塔催化剂是其中混合了多个活性位点的多活性位点催化剂，因此其具有所得聚合物具有宽分子量分布的特征。而且，由于共聚单体的组成分布不均匀，因此存在难以获得所需物理性质的问题。
同时，茂金属催化剂包括具有过渡金属化合物作为主要组分的主催化剂和具有铝作为主要组分的有机金属化合物助催化剂。这种催化剂是单一位点催化剂，其为均相配位催化剂，并且由于单一位点特性，提供了具有窄分子量分布和均匀的共聚单体组成分布的聚合物。所得聚合物的立构规整性、共聚特性、分子量、结晶度等可通过改变催化剂的配体结构和聚合条件来控制。
美国专利第5,914,289号公开了一种使用茂金属催化剂控制聚合物的分子量和分子量分布的方法，所述茂金属催化剂分别负载在载体上。然而，制备所述负载型催化剂需要大量溶剂和很长时间，并且在各种载体上负载茂金属催化剂的工艺繁琐。
韩国专利申请第2003-12308号公开了一种控制聚合物分子量分布的方法，其中通过在载体上负载双核茂金属催化剂和单核茂金属催化剂以及活化剂来改变反应器中的催化剂组合，同时进行聚合。然而，该方法在同时实现各催化剂的特性方面具有局限性。此外，还有一个缺点是茂金属催化剂从所得催化剂的负载组分脱离，导致反应器结垢。
因此，为了克服上述缺点，一直需要一种通过容易地制备具有优异活性的负载型茂金属催化剂来制备具有所需物理性质的聚烯烃的方法。
同时，线性低密度聚乙烯(LLDPE)通过在低压下使用聚合催化剂使乙烯和α-烯烃共聚来制备。因此，这是一种具有窄分子量分布和一定长度的短链分支(SCB)而没有长链分支(LCB)的树脂。LLDPE薄膜除了普通聚乙烯的性质外还具有高的断裂强度和伸长率，并且显示出优异的撕裂强度、落锤冲击强度等。这导致更多地应用于拉伸膜、重叠膜等，而现有的低密度聚乙烯或高密度聚乙烯难以应用于拉伸膜、重叠膜等。
使用1-丁烯或1-己烯作为共聚单体制备线性低密度聚乙烯的工艺通常在单气相反应器或单回流淤浆反应器中进行，并且其生产率高于使用1-辛烯共聚单体的工艺。然而，由于催化剂和工艺技术的限制，该产品的物理性质比使用1-辛烯共聚单体获得的产品的物理性质差，并且具有窄的分子量分布，显示差的可加工性。已经做出许多努力来改善这些问题。
美国专利第4,935,474号公开了一种通过使用两种或更多种茂金属化合物制备具有宽分子量分布的聚乙烯的方法。美国专利第6,828,394号公开了一种通过使用良好的共聚单体掺入剂(incorporator)和差的共聚单体掺入剂的混合物来制备具有优异可加工性的特别适用于膜的聚乙烯的方法。另外，美国专利第6,841,631号和第6,894,128号公开了通过使用含有至少两种金属化合物的茂金属催化剂制备具有双峰或多峰分子量分布的聚乙烯，从而应用于薄膜、吹塑产品、管材等。然而，即使这些产品具有改善的可加工性，单位颗粒中根据分子量的分散状态也不均匀，因此在相对温和的挤出条件下外观粗糙并且物理性质不稳定。
在这种背景下，一直需要制备确保物理性质和可加工性之间平衡的优异产品，特别是，还需要具有优异可加工性的聚乙烯共聚物。
发明内容
技术目的
为了解决现有技术的问题，本公开提供了一种乙烯/α-烯烃共聚物，其不仅具有优异的可加工性，而且具有优异的机械性质。
技术方案
为了解决上述问题，本公开提供了一种乙烯/α-烯烃共聚物，其具有：
50,000g/mol至250,000g/mol的重均分子量，
5至20的分子量分布(Mw/Mn)，
0.950g/cm3至0.965g/cm3的密度，
3至10的熔体流动速率比(MFR5/MFR2.16，根据ASTM 1238在190℃下测量)，以及
15cm至25cm的螺旋流动长度。
通常，根据重均分子量，通过茂金属催化剂制备的聚合物在可加工性和机械性质之间存在取舍(trade-off)。也就是说，当重均分子量增加时，机械性质得到改善，但可加工性降低。相反，当重均分子量降低时，可加工性得到改善，但机械性质降低。
因此，本公开的特征在于，通过使用下面将描述的茂金属催化剂将长链分支(LCB)引入乙烯/α-共聚物中，可以同时改善机械性质和可加工性。
根据本公开的乙烯/α-烯烃共聚物的重均分子量为50,000g/mol至250,000g/mol。优选地，重均分子量为100,000以上，110,000以上，120,000以上，130,000以上，140,000以上，150,000以上，160,000以上，170,000以上，或180,000以上。另外，重均分子量优选为240,000以下，230,000以下，或220,000以下。
根据本公开的乙烯/α-烯烃共聚物的分子量分布(Mw/Mn)为5至20。优选地，分子量分布为6以上，7以上，8以上，9以上，或10以上。另外，分子量分布优选为19以下，18以下，17以下，16以下，或15以下。
根据本公开的乙烯/α-烯烃共聚物的熔体流动速率比(MFR5/MFR2.16，根据ASTM1238在190℃下测量)为3至10。优选地，熔体流动速率比为4以上，或5以上。另外，熔体流动速率比优选为9以下，或8以下。
此外，当将根据本公开的乙烯/α-烯烃共聚物的复数粘度(η*[Pa.s])对频率(ω[rad/s])的曲线图拟合到以下等式1的幂定律时，等式1的C2值为-1.0至-0.4。
[等式1]
Figure BDA0001852465410000031
对于完全弹性的材料，变形与弹性剪切应力成比例地发生，这被称为胡克定律。另外，对于纯粘胶液体，变形与粘性剪切应力成比例地发生，这被称为牛顿定律。对于完全弹性的材料，当弹性能量累积并且弹性剪切应力被去除时，可以再次恢复变形。然而，对于完全粘性的材料，能量由于变形完全损耗，因此即使在去除弹性剪切应力时变形也不会恢复。另外，材料本身的粘度不改变。
然而，在熔融状态下，聚合物具有完全弹性材料和粘性液体之间的中间性质，这被称为粘弹性。换句话说，当聚合物在熔融状态下经受剪切应力时，变形与剪切应力不成比例，并且其粘度随剪切应力而变化，这被称为非牛顿流体。这些性质归因于剪切应力引起的变形复杂性，这是因为聚合物具有巨大的分子尺寸和复杂的分子间结构。
特别是，当使用聚合物生产成型制品时，剪切稀化现象被认为是非牛顿流体的重要特征之一。剪切稀化现象是指聚合物的粘度随着剪切速率增加而降低的现象。根据这些剪切稀化性质确定成型聚合物的方法。
因此，本公开通过复数粘度(η*[Pa.s])对频率(ω[rad/s])的曲线图测量剪切稀化性质。
等式1是用于定量评价根据本公开的乙烯/α-烯烃共聚物的剪切稀化性质的模型，并且还是通过应用复数粘度对频率的数据来估计高频下的复数粘度的模型。
等式1是幂定律模型，其中x表示频率，y表示复数粘度，需要C1和C2两个变量。C1指的是稠度指数(consistency index)，C2指的是CV指数，C2值是曲线的梯度。低频下的复数粘度越高，物理性质越好。此外，高频下的复数粘度越低，可加工性越好。因此，C2值越小，即曲线图的负梯度越大，则越好。
复数粘度对频率可以通过使用先进流变扩展系统(ARES)在190℃下的动态频率扫描来获得。可以使用盘形25mm平行板测量动态频率扫描。另外，为了将复数粘度对频率的曲线图拟合到以上等式1，可以使用TA Orchestrator，其为TA Instruments的ARES测量程序。
此外，根据本公开的乙烯/α-烯烃共聚物的Van Gurp Palmen图中的平台δ(Plateau delta)值为0.1rad至1.0rad。
在Van Gurp-Palmen图中，x轴表示复数模量(G，达因/cm2)，y轴表示相角(d(δ))。该图用于确定基于烯烃的聚合物中LCB的存在。特别地，如果图中存在拐点，则意味着LCB存在于聚合物中。这种具有LCB的聚合物表现出优异的溶胀、气泡稳定性、熔体破裂、下垂时间(sagging time)等，从而根据预期用途应用于各种领域。
Van Gurp-Palmen图可以通过在动态频率扫描测试得到的变量中绘制G*和δ来获得。G*是使聚合物变形而施加的力，δ是弹性项(elastic term)。
另外，所述乙烯/α-烯烃共聚物可以是乙烯均聚物，或者可以包含除乙烯之外的共聚单体。基于茂金属聚丙烯，共聚单体的含量优选为0.5wt％至5wt％。作为共聚单体，可以使用除乙烯之外的C3至C10α-烯烃。例如，可以使用选自1-丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯，以及它们的混合物中的至少一种。优选使用1-丁烯作为共聚单体。
乙烯/α-烯烃共聚物可以通过在负载型单茂金属催化剂存在下使乙烯和α-烯烃聚合来制备，所述负载型单茂金属催化剂包括下列化学式1的茂金属化合物；第一助催化剂；基于硼酸盐的第二助催化剂；和载体：
[化学式1]
(Cp1R1)n(Cp2R2)MX3-n
在化学式1中，
M为第4族过渡金属；
Cp1和Cp2彼此相同或不同，并且各自独立地为选自环戊二烯基、茚基、4,5,6,7-四氢-1-茚基和芴基中的任意一种，条件是Cp1和Cp2不同时为环戊二烯基，并且它们可以被C1至C20烃取代；
R1和R2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、C1至C20烷基、C1至C10烷氧基、C2至C20烷氧基烷基、C6至C20芳基、C6至C10芳氧基、C2至C20烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C8至C40芳基烯基或C2至C10炔基；
X为卤素原子、C1至C20烷基、C2至C10烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C6至C20芳基、取代或未取代的C1至C20烷叉基、取代或未取代的氨基、C2至C20烷基烷氧基，或C7至C40芳基烷氧基；以及
n为1或0。
一种制备所述负载型单茂金属催化剂的方法包括在负载所述第一助催化剂(例如，含铝有机金属化合物)之前或之后，负载化学式1的茂金属化合物的步骤。
在所述负载型单茂金属催化剂中，茂金属化合物中所含的金属:第二助催化剂中所含的硼的摩尔比可为约1:0.5至约1:3，约1:0.8至约1:2，或约1:0.9至约1:1.5。如果摩尔比小于1:0.5，则催化活性降低。如果摩尔比大于1:3，则活性优异，但聚合反应性不均匀，工艺操作困难。
在所述负载型单茂金属催化剂中，化学式1的具体取代基的实例如下。
所述C1至C20烷基包括直链或支链烷基，并且其具体实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。
所述C2至C20烯基包括直链或支链烯基，并且其具体实例包括烯丙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基等。
所述C6至C20芳基包括单环或稠环型芳基，并且其具体实例包括苯基、联苯基、萘基、菲基、芴基等。
所述C1至C10烷氧基包括甲氧基、乙氧基、苯氧基、己氧基等。
所述C2至C20烷氧基烷基包括甲氧基甲基、叔丁氧基甲基、叔丁氧基己基、1-乙氧基乙基、1-甲基-1-甲氧基乙基等。
所述第4族过渡金属包括钛、锆、铪等。
由化学式1表示的茂金属化合物可以是由以下结构式中的任一个表示的化合物，但不限于此。
Figure BDA0001852465410000071
在所述负载型单茂金属催化剂中，用于负载茂金属化合物的载体可在其表面上含有羟基。载体表面上的羟基(-OH)的量优选尽可能少，但实际上难以消除所有羟基。羟基的量可以通过载体的制备方法、制备条件、干燥条件(温度、时间、干燥方法等)等来控制。例如，该量优选为0.1mmol/g至10mmol/g，更优选为0.5mmol/g至1mmol/g。如果羟基的量小于0.1mmol/g，则与助催化剂的反应性位点减少。如果羟基的量大于10mmol/g，这不是期望的，因为除了载体颗粒表面上存在的羟基之外，还可能由水分引起。
在此，为了减少由干燥后残留的一些羟基引起的副反应，还可以使用其中羟基被化学除去，同时保留参与负载的具有高反应性的硅氧烷基团的载体。
在这种情况下，所述载体可以优选在表面上具有高反应性的羟基和硅氧烷基。例如，可以使用在高温下干燥过的氧化硅、氧化硅-氧化铝或氧化硅-氧化镁，其通常可以含有氧化物、碳酸盐、硫酸盐或硝酸盐，如Na2O、K2CO3、BaSO4、Mg(NO3)2等。
优选在负载第一和第二助催化剂等之前，使用处于充分干燥状态的载体。优选在200℃至800℃下，更优选在300℃至600℃下，最优选在400℃至600℃下干燥载体。如果载体的干燥温度低于200℃，则其含有过多水分，使得表面上的水分与助催化剂反应。如果干燥温度高于800℃，则载体表面上的孔相互结合以减小表面积，并且在表面上损失许多羟基，仅留下硅氧烷基团。因此，与助催化剂的反应性位点减少，这不是优选的。
同时，所述单茂金属催化剂可包含用于产生催化剂的活性物质的第一助催化剂和第二助催化剂。两种助催化剂的使用可以改善催化活性，特别是，第二助催化剂的使用可以控制聚烯烃的分子量分布。
作为所述第一助催化剂，可以使用任何助催化剂，只要它在通常的茂金属催化剂存在下用于聚合烯烃即可。该第一助催化剂导致在载体的羟基和第13族过渡金属之间形成键。此外，所述第一助催化剂可以仅存在于载体的表面上，从而有助于确保本发明的负载型单茂金属催化剂的固有性质，而没有聚合物颗粒缠结到反应器的壁表面或彼此缠结的结垢现象。
在所述负载型单茂金属催化剂中，所述第一助催化剂可以是选自由以下化学式2和3表示的化合物中的至少一种：
[化学式2]
-[Al(R3)-O]a-
[化学式3]
D(R4)3
在化学式2和3中，
R3彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素、或被卤素取代或未取代的C1至C20烃基，a为2或更大的整数，
R4彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素、被C1至C20烃或卤素取代的C1至C20烃，以及
D为铝或硼。
由化学式2表示的化合物的实例包括甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷、丁基铝氧烷等，更优选的化合物是甲基铝氧烷。
由化学式3表示的化合物的实例包括三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三丙基铝、三丁基铝、二甲基氯化铝、三异丙基铝、三仲丁基铝、三环戊基铝、三戊基铝、三异戊基铝、三己基铝、三辛基铝、乙基二甲基铝、甲基二乙基铝、三苯基铝、三-对-甲苯基铝、二甲基铝甲醇盐、二甲基铝乙醇盐、三甲基硼、三乙基硼、三异丁基硼、三丙基硼、三丁基硼等，更优选的化合物可选自三甲基铝、三乙基铝和三异丁基铝。
同时，在本公开的单茂金属催化剂中包含的基于硼酸盐的第二催化剂可以是由以下化学式4或5表示的硼酸盐化合物。
[化学式4]
[L-H]+[Z(A)4]-
[化学式5]
[L]+[Z(A)4]-
在化学式4和5中，L独立地为中性或阳离子路易斯酸，H独立地为氢原子，Z独立地为硼，A独立地为C6至C20芳基或烷基，它们中的一个或多个氢原子被卤素、C1至C20烃基、烷氧基、苯氧基、氮原子、磷原子、硫原子或氧原子取代。
所述基于硼酸盐的第二催化剂可以优选包括三苯甲游基四(五氟苯基)硼酸盐(trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate)、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、三甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐、三乙基铵四(五氟苯基)硼酸盐、三丙基铵四(五氟苯基)硼酸盐。本公开的这种助催化剂在其用于制备适用于纤维生产的聚烯烃时，表现出应用特异性和制备方法特异性。
同时，所述单金属茂催化剂优选通过以下步骤来制备：如上所述，在所述载体上负载第一助催化剂之前或之后，负载化学式1的茂金属化合物；以及在所述载体上负载所述基于硼酸盐的第二助催化剂。
另外，负载条件没有特别限制，负载步骤可以在本领域技术人员公知的范围内进行。例如，负载步骤可以适当地在高温和低温下进行。具体地，当第一助催化剂和第二助催化剂负载在载体上时，温度可为约25℃至约100℃。此时，第一助催化剂和第二助催化剂的负载时间可以根据待负载的助催化剂的量而适当地控制。此外，茂金属化合物与载体的反应温度可为约-30℃至约150℃，优选室温至约100℃，更优选约30℃至约80℃。在通过过滤或减压蒸馏除去反应溶剂后，可以使用反应的负载型催化剂而无需进一步处理，或者如果需要，使用芳烃(如，甲苯)进行对反应的负载型催化剂进行索氏过滤。
在所述聚合中，所述负载型茂金属催化剂可以在溶剂中稀释后以浆液的形式使用，所述溶剂如C5至C12脂族烃溶剂(例如，异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、壬烷、癸烷及其异构体)，芳烃溶剂(例如甲苯和苯)和氯取代的烃溶剂(例如二氯甲烷和氯苯)。优选地，用少量铝处理溶剂以除去少量起到催化剂毒物作用的水、空气等。
所述聚合可以通过如下方式进行：根据常规方法使用选自连续淤浆聚合反应器、环流淤浆反应器、气相反应器和溶液反应器的反应器，可单独使用或以两种或多种相同或不同反应器的组合使用以连续进料基于烯烃的单体。
聚合温度可为约25℃至约500℃，优选约25℃至约200℃，更优选约50℃至约150℃。此外，聚合压力可以为约1Kgf/cm2至约100Kgf/cm2，优选约1Kgf/cm2至约70Kgf/cm2，更优选约5Kgf/cm2至约50Kgf/cm2。
有益效果
如上所述，根据本公开的乙烯/α-烯烃共聚物在机械性质和可加工性方面均优异。
附图说明
图1显示了实施例和对比实施例中制备的共聚物的复数粘度对频率的曲线图。
图2显示了实施例和对比实施例中制备的共聚物的vGP图。
具体实施方式
将参考以下实施例更详细地描述本发明。然而，以下实施例仅用于说明目的，并且本发明不意图受以下实施例的限制。
制备实施例
Figure BDA0001852465410000111
将11.6mL(100mmol)茚加入到充分干燥的250mL舒伦克烧瓶中，用80mL THF稀释并搅拌。向其中缓慢加入48mL的2.5M nBuLi的己烷溶液，3小时后，加入18.3g(95mmol)的6-氯己基叔丁基醚并反应12小时。随着反应的进行，反应混合物变成亮粉色悬浮液。反应完成后，向混合物中加入100mL水，用100mL乙醚萃取超过三次。将得到的有机层用MgSO4干燥，减压过滤除去溶剂。然后，在100℃和20mmHg下进行真空蒸馏，得到纯的系链(tether)-茚配体，产率为90％。
1H NMR(500MHz,CDCl3):1.22(9H,s),1.62(2H,m),1.77(2H,m),2.58(2H,m),3.36(2H,s),3.42(2H,m),6.28(1H,s),7.19(1H,m),7.24(1H,m),7.40(1H,m),7.48(1H,m)
将10mmol上面得到的配体溶解在45mL乙醚中，然后向其中加入5mL(1.25当量)nBuLi的己烷溶液。6小时后，在-78℃下向其中缓慢加入20g(0.95当量)nBuCpZrCl3的甲苯溶液(0.273g/mmol)，然后加热混合物并进一步搅拌1天。使反应混合物通过过滤器，浓缩滤液，用100mL己烷萃取，然后再次浓缩，得到90％以上的所需化合物。
1H NMR(500MHz,CDCl3):0.93(3H,t),1.15(9H,s),1.24～1.55(10H,m),1.58～1.64(2H,m),3.34(2H,m),5.77(0.5H,s),5.82(1H,m),6.02(0.5H,s),6.40(1H,s),6.62(1H,s),7.26(2H,m),7.42(2H,m)
实施例1
步骤1)负载型催化剂的制备
将49.7mL 10wt％甲基铝氧烷(MAO)/甲苯溶液加入到玻璃反应器中，并在40℃下向其中加入9.1g氧化硅(Grace 952，粒径：30μm，表面积：300m2/g，孔体积：1.6mL/g，孔径：20nm)。此后，将混合物在200rpm下搅拌16小时，同时将反应器的温度升至60℃。然后，将温度再次降低至40℃。然后，将441mg合成实施例1的茂金属化合物溶解在甲苯中后，以溶液状态加入其中，并将该混合物搅拌2小时。随后，将730mg的N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐溶解在20mL甲苯中之后，以溶液状态加入其中，并将该混合物在40℃下搅拌2小时。反应完成后，停止搅拌，分离并除去甲苯层。此后，在40℃下减压除去剩余的甲苯，以制备负载型单茂金属催化剂。
步骤2)乙烯/1-丁烯共聚物的制备
使用上述制备的负载型催化剂和己烷淤浆搅拌釜工艺聚合反应器进行聚合。聚合条件为：乙烯10kg/hr，压力7kg/cm2，温度82℃，氢气3g/hr和1-丁烯7cc/min。
实施例2
除了将实施例1的步骤2中的聚合条件改变为3.5g/hr的氢气以外，以与实施例1相同的方式制备乙烯/1-丁烯共聚物。
实施例3
除了将实施例1的步骤2中的聚合条件改变为3.6g/hr的氢气以外，以与实施例1相同的方式制备乙烯/1-丁烯共聚物。
实施例4
除了将实施例1的步骤2中的聚合条件改变为3.7g/hr的氢气以外，以与实施例1相同的方式制备乙烯/1-丁烯共聚物。
实施例5
除了将实施例1的步骤2中的聚合条件改变为3.3g/hr的氢气以外，以与实施例1相同的方式制备乙烯/1-丁烯共聚物。
对比实施例1至3
对于对比实施例，使用以下物质。
-对比实施例1：CAP602(INEOS制造)
-对比实施例2：
Figure BDA0001852465410000121
H ME1000(LG Chem制造)
-对比实施例3：
Figure BDA0001852465410000122
M5220(Total制造)
实验实施例
通过以下方法评价实施例和对比实施例的共聚物的性质。
1)密度：ASTM D1505
2)熔体流动速率(MFR，5kg/2.16kg)：ASTM 1238，在190℃下测量
3)MFRR(MFR5/MFR2.16)：MFR5熔体指数(MI，载荷5kg)除以MFR2.16(MI，载荷2.16kg)的比率。
4)Mn、Mw、MWD：使用PL-SP260通过以下方式预处理将样品：在160℃下将样品溶解在含有0.0125％BHT的1,2,4-三氯苯中10小时。使用PL-GPC220在160℃下测量数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。MWD由重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)表示。
5)复数粘度对频率的曲线图：使用TA仪器的ARES(Advanced RheometricExpansion System)测量复数粘度。使用直径为25.0mm的平行板在190℃下制备样品，以具有2.0mm的间隙。测量在动态应变频率扫描模式下进行，应变为5％，频率为0.05rad/s至500rad/s，每十进制(decade)10个点，总共41个点。使用测量程序-TA Orchestrator进行幂定律拟合。该曲线图如图1所示。
6)平台δ：Van Gurp-Palmen图是通过在动态频率扫描测试得到的变量中绘制G*和δ来获得的。该曲线图如图2所示。
7)螺旋流动长度：使用ENGEL 150吨注射机。模具厚度为1.5mm，注入温度为190℃，模具温度为50℃，注入压力为90巴。
结果列于下表1中。
[表1]
Figure BDA0001852465410000141

Claims (4)

1.一种乙烯/α-烯烃共聚物，其具有：
160,000g/mol至220,000g/mol的重均分子量，
10至15的分子量分布Mw/Mn，
0.950g/cm3至0.965g/cm3的密度，
5至8的熔体流动速率比MFR5/MFR2.16，并且所述熔体流动速率MFR5和MFR2.16是根据ASTM1238在190℃下测量的，以及
15cm至25cm的螺旋流动长度，
其中，所述螺旋流动长度测量如下：使用ENGEL 150吨注射机，模具厚度为1.5mm，注入温度为190℃，模具温度为50℃，注入压力为90巴，
其中，所述乙烯/α-烯烃共聚物通过在负载型单茂金属催化剂存在下使乙烯和α-烯烃聚合来制备，所述负载型单茂金属催化剂包括下列化学式1的茂金属化合物；第一助催化剂；基于硼酸盐的第二助催化剂；和载体：
[化学式1]
(Cp1R1)n(Cp2R2)MX3-n
在化学式1中，
M为第4族过渡金属；
Cp1和Cp2彼此相同或不同，并且各自独立地为选自环戊二烯基、茚基、4,5,6,7-四氢-1-茚基和芴基中的任意一种，条件是Cp1和Cp2不同时为环戊二烯基，并且它们可以被C1至C20烃取代；
R1和R2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、C1至C20烷基、C1至C10烷氧基、C2至C20烷氧基烷基、C6至C20芳基、C6至C10芳氧基、C2至C20烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C8至C40芳基烯基或C2至C10炔基；
X为卤素原子、C1至C20烷基、C2至C10烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C6至C20芳基、取代或未取代的C1至C20烷叉基、取代或未取代的氨基、C2至C20烷基烷氧基，或C7至C40芳基烷氧基；以及
n为1或0。
2.根据权利要求1所述的乙烯/α-烯烃共聚物，其中，当所述乙烯/α-烯烃共聚物的复数粘度η*[Pa.s]对频率ω[rad/s]的曲线图拟合到以下等式1的幂定律时，等式1的C2值为-1.0至-0.4：
[等式1]
Figure FDA0003046346770000021
3.根据权利要求1所述的乙烯/α-烯烃共聚物，其中，所述乙烯/α-烯烃共聚物的VanGurp Palmen图中的平台δ值为0.1rad至1.0rad。
4.根据权利要求1所述的乙烯/α-烯烃共聚物，其中，所述α-烯烃是选自1-丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯，及其混合物中的至少一种。
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