CN109070567A - 树脂层叠体、显示装置及偏光板 - Google Patents

树脂层叠体、显示装置及偏光板 Download PDF

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Abstract

本发明提供特别适合于对偏光板的保护的、具有紫外线吸收能力的树脂层叠体。树脂层叠体，其为至少具有中间层(A)和分别存在于该中间层(A)的两侧的热塑性树脂层(B)及(C)的树脂层叠体，基于该中间层(A)中包含的全部树脂，该中间层(A)包含10～90质量％的(甲基)丙烯酸树脂及90～10质量％的偏二氟乙烯树脂，该(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量为100,000～300,000，该中间层(A)、该热塑性树脂层(B)及(C)中的至少一层包含至少一种在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂，将中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)的膜厚的平均值分别设为TA、TB及TC(μm)、将中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)中的紫外线吸收剂的含量分别设为WA、WB及WC(质量％)时，由特定式算出的X为0.01以上且0.25以下。

Description

树脂层叠体、显示装置及偏光板
技术领域
本发明涉及适合在例如显示装置中使用的树脂层叠体、包含该树脂层叠体的显示装置、以及将该树脂层叠体与偏光板层叠而成的带树脂层叠体的偏光板。
背景技术
近年来，在智能手机、便携式游戏机、音频播放器、平板电脑终端等显示装置中，具备触摸屏的显示装置正在不断增加。在这样的显示装置的表面，通常使用玻璃片材，但从显示装置的轻质化、加工性的观点考虑，已开发了作为玻璃片材替代品的塑料片材。例如，专利文献1中，关于作为玻璃片材替代品的塑料片材，公开了包含甲基丙烯酸树脂和偏二氟乙烯树脂的透明片材，并记载了该透明片材充分地满足透明性及相对介电常数。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-244604号公报
发明内容
发明要解决的课题
出于防止显示装置内部中使用的偏光板等元件发生劣化(因紫外线而导致)的目的，要求上述塑料片材具有紫外线吸收能力。特别地，存在因320～400nm的UV-A波长的紫外线而引起偏光板变色的情况。因此，本发明的目的在于提供特别适合于对偏光板的保护的、具有紫外线吸收能力的树脂层叠体。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题，本申请发明人对于适合在显示装置中使用的树脂层叠体详细地反复研究，从而完成了本发明。
即，本发明包括以下的优选方式。
〔1〕树脂层叠体，其为至少具有中间层(A)和分别存在于该中间层(A)的两侧的热塑性树脂层(B)及(C)的树脂层叠体，其中，
基于该中间层(A)中包含的全部树脂，该中间层(A)包含10～90质量％的(甲基)丙烯酸树脂及90～10质量％的偏二氟乙烯树脂，该(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)为100,000～300,000，
该中间层(A)、该热塑性树脂层(B)及(C)中的至少一层包含至少一种在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂，
将中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)的膜厚的平均值分别设为TA、TB及TC(μm)、将中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)中的紫外线吸收剂的含量分别设为WA、WB及WC(质量％)时，由下式算出的X为0.01以上且0.25以下，
[数学式1]
X＝(TA×WA+TB×WB+TC×WC)/(TA+TB+TC)。
〔2〕如上述〔1〕所述的树脂层叠体，其中，在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂为选自由三嗪系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂及氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂组成的组中的至少一种。
〔3〕如上述〔1〕或〔2〕所述的树脂层叠体，其中，基于该中间层(A)中包含的全部树脂，中间层(A)包含35～45质量％的(甲基)丙烯酸树脂及65～55质量％的偏二氟乙烯树脂。
〔4〕如上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的树脂层叠体，其中，基于该中间层(A)中包含的全部树脂，中间层(A)中的碱金属的含量为50ppm以下。
〔5〕如上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的树脂层叠体，其中，(甲基)丙烯酸树脂为：
(a1)甲基丙烯酸甲酯的均聚物；以及/或者
(a2)共聚物，所述共聚物基于构成聚合物的全部结构单元而包含50～99.9质量％的来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元、及0.1～50质量％的至少一种来自式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。
[化学式1]
[式中，R1表示氢原子或甲基，R1为氢原子时，R2表示碳原子数1～8的烷基，R1为甲基时，R2表示碳原子数2～8的烷基。]
〔6〕如上述〔1〕～〔5〕中任一项所述的树脂层叠体，其中，偏二氟乙烯树脂为聚偏二氟乙烯。
〔7〕如上述〔1〕～〔6〕中任一项所述的树脂层叠体，其中，于230℃以3.8kg的负荷进行测定时，偏二氟乙烯树脂的熔体质量流动速率为0.1～40g/10分钟。
〔8〕如上述〔1〕～〔7〕中任一项所述的树脂层叠体，其中，树脂层叠体的膜厚的平均值为100～2000μm，热塑性树脂层(B)及(C)的膜厚的平均值各自为10～200μm。
〔9〕如上述〔1〕～〔8〕中任一项所述的树脂层叠体，其中，热塑性树脂层(B)及(C)中包含的热塑性树脂的维卡软化温度各自为100～160℃。
〔10〕如上述〔1〕～〔9〕中任一项所述的树脂层叠体，其中，热塑性树脂层(B)及(C)为(甲基)丙烯酸树脂层或聚碳酸酯树脂层。
〔11〕如上述〔1〕～〔10〕中任一项所述的树脂层叠体，其中，热塑性树脂层(B)及(C)基于各热塑性树脂层中包含的全部树脂而包含50质量％以上的(甲基)丙烯酸树脂。
〔12〕如上述〔11〕所述的树脂层叠体，其中，热塑性树脂层(B)及(C)中包含的(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量为50,000～300,000。
〔13〕显示装置，其包含上述〔1〕～〔12〕中任一项所述的树脂层叠体。
〔14〕带树脂层叠体的偏光板，其是将上述〔1〕～〔12〕中任一项所述的树脂层叠体与偏光板层叠而成的。
〔15〕显示装置，其包含上述〔14〕所述的带树脂层叠体的偏光板。
发明的效果
本发明的树脂层叠体由于具有紫外线吸收能力，因此特别适合于对偏光板的保护，适合在包含偏光板的显示装置等中使用。
附图说明
[图1]为实施例中使用的本发明的树脂层叠体的制造装置的概略图。
[图2]为示出包含本发明的树脂层叠体的液晶显示装置的一优选方式的截面示意图。
具体实施方式
本发明的树脂层叠体至少具有中间层(A)和分别存在于该中间层(A)的两侧的热塑性树脂层(B)及(C)。换言之，本发明的树脂层叠体至少具有依次层叠热塑性树脂层(B)/中间层(A)/热塑性树脂层(C)而成的结构。
对于中间层(A)而言，基于该中间层(A)中包含的全部树脂，包含10～90质量％的(甲基)丙烯酸树脂及90～10质量％的偏二氟乙烯树脂。(甲基)丙烯酸树脂的量低于上述下限时，存在得不到充分的透明性的情况，(甲基)丙烯酸树脂的量高于上述上限时，存在得不到充分的介电常数的情况。偏二氟乙烯树脂的量低于上述下限时，存在得不到充分的介电常数的情况，偏二氟乙烯树脂的量高于上述上限时，存在得不到树脂层叠体的耐久性、充分的透明性的情况。
对于中间层(A)而言，从容易提高介电常数、提高树脂层叠体的透明性的观点考虑，基于该中间层(A)中包含的全部树脂，优选包含30～60质量％的(甲基)丙烯酸树脂及70～40质量％的偏二氟乙烯树脂，更优选包含35～45质量％的(甲基)丙烯酸树脂及65～55质量％的偏二氟乙烯树脂，进一步更优选包含37～45质量％的(甲基)丙烯酸树脂及63～55质量％的偏二氟乙烯树脂，尤其优选包含38～45质量％的(甲基)丙烯酸树脂及62～55质量％的偏二氟乙烯树脂，极优选包含38～43质量％的(甲基)丙烯酸树脂及62～57质量％的偏二氟乙烯树脂。
作为本发明的树脂层叠体的中间层(A)中包含的(甲基)丙烯酸树脂，例如可举出(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯腈等(甲基)丙烯酸系单体的均聚物、两种以上的(甲基)丙烯酸系单体的共聚物、(甲基)丙烯酸系单体与除(甲基)丙烯酸系单体以外的单体的共聚物等。需要说明的是，本说明书中，术语“(甲基)丙烯-”是指“丙烯-”或“甲基丙烯-”。
从容易提高树脂层叠体的硬度、耐候性、透明性的观点考虑，(甲基)丙烯酸树脂优选为甲基丙烯酸树脂。甲基丙烯酸树脂是以甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸烷基酯)为主体的单体的聚合物，例如可举出甲基丙烯酸酯的均聚物(聚甲基丙烯酸烷基酯)、两种以上的甲基丙烯酸酯的共聚物、50质量％以上的甲基丙烯酸酯与50质量％以下的除甲基丙烯酸酯以外的单体的共聚物等。作为甲基丙烯酸酯与除甲基丙烯酸酯以外的单体的共聚物，从容易提高光学特性、耐候性的观点考虑，相对于单体的总量，70质量％以上的甲基丙烯酸酯与30质量％以下的其他单体的共聚物是优选的，90质量％以上的甲基丙烯酸酯与10质量％以下的其他单体的共聚物是更优选的。
作为除甲基丙烯酸酯以外的单体，可举出丙烯酸酯、在分子内具有1个聚合性的碳-碳双键的单官能单体。
作为单官能单体，例如可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯及乙烯基甲苯等苯乙烯单体；丙烯腈及甲基丙烯腈等烯基氰化物；丙烯酸；甲基丙烯酸；马来酸酐；N-取代马来酰亚胺；等等。
从耐热性的观点考虑，(甲基)丙烯酸树脂中可共聚有苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺及甲基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺，也可以向分子链中(也称为聚合物中的主骨架中或主链中)导入内酯环结构、戊二酸酐结构、或戊二酰亚胺结构等。
从容易提高树脂层叠体的硬度、耐候性及透明性的观点考虑，具体而言，(甲基)丙烯酸树脂优选为：
(a1)甲基丙烯酸甲酯的均聚物；以及/或者
(a2)共聚物，基于构成共聚物的全部结构单元，所述共聚物包含50～99.9质量％、优选70.0～99.8质量％、更优选80.0～99.7质量％的来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元、及0.1～50质量％、优选0.2～30质量％、更优选0.3～20质量％的至少一种来自式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。此处，各结构单元的含量可以通过下述方式算出：利用热解气相色谱对得到的聚合物进行分析，测定各单体所对应的峰面积。
[化学式2]
[式中，R1表示氢原子或甲基，R1为氢原子时，R2表示碳原子数1～8的烷基，R1为甲基时，R2表示碳原子数2～8的烷基。]
式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R1为氢原子时，R2表示碳原子数1～8的烷基，R1为甲基时，R2表示碳原子数2～8的烷基。作为碳原子数2～8的烷基，可举出乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。从耐热性的观点考虑，R2优选为碳原子数2～4的烷基，更优选为乙基。
中间层(A)中包含的(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量(以下，有时记为Mw。)为100,000～300,000。Mw低于上述下限时，存在暴露于高温高湿环境下时的透明性不充分的情况，Mw高于上述上限时，存在得不到制造树脂层叠体时的成膜性的情况。从容易提高暴露于高温高湿环境下时的透明性的观点考虑，(甲基)丙烯酸树脂的Mw优选为120,000以上，更优选为150,000以上。从制造树脂层叠体时的成膜性的观点考虑，(甲基)丙烯酸树脂的Mw优选为250,000以下，更优选为200,000以下。重均分子量可利用凝胶渗透色谱(GPC)测定进行测定。
在3.8kg的负荷及230℃的条件下进行测定时，(甲基)丙烯酸树脂通常具有0.1～20g/10分钟、优选0.2～5g/10分钟、更优选0.5～3g/10分钟的熔体质量流动速率(以下，有时记为MFR。)。优选MFR为上述上限以下，这是因为容易提高得到的膜的强度，从树脂层叠体的成膜性的观点考虑，优选MFR为上述下限以上。MFR可按照JIS K 7210：1999“塑料-热塑性塑料的熔体质量流动速率(MFR)及熔体体积流动速率(MVR)的试验方法”中规定的方法进行测定。关于聚(甲基丙烯酸甲酯)系材料，在该JIS中规定了在温度为230℃、负荷为3.80kg(37.3N)的条件下进行测定。
从耐热性的观点考虑，(甲基)丙烯酸树脂具有优选90℃以上、更优选100℃以上、进一步更优选102℃以上的维卡软化温度(以下，有时记为VST。)。VST的上限没有特别限定，通常为150℃以下。VST可按照JIS K 7206：1999、利用其中记载的B50法进行测定。VST可通过调节单体的种类、其比例而调节至上述范围内。
(甲基)丙烯酸树脂可通过利用悬浮聚合、本体聚合等已知的方法使上述单体聚合而制备。此时，可通过添加适当的链转移剂而将MFR、Mw、VST等调节至优选的范围内。链转移剂可使用合适的市售品。链转移剂的添加量根据单体的种类、其比例、所要求的特性等进行适当确定即可。
作为本发明的树脂层叠体的中间层(A)中包含的偏二氟乙烯树脂，可举出偏二氟乙烯的均聚物、偏二氟乙烯与其他单体的共聚物。从容易提高得到的树脂层叠体的透明性的观点考虑，偏二氟乙烯树脂优选为选自由三氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、氯三氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚及乙烯组成的组中的至少一种单体与偏二氟乙烯的共聚物、及/或偏二氟乙烯的均聚物(聚偏二氟乙烯)，更优选为聚偏二氟乙烯。
中间层(A)中包含的偏二氟乙烯树脂的重均分子量(Mw)优选为100,000～500,000，更优选为150,000～450,000，进一步更优选为200,000～450,000，尤其优选为350,000～450,000。优选Mw为上述下限以上，这是因为当将本发明的树脂层叠体暴露于高温高湿的环境下(例如60℃，相对湿度90％)时容易提高树脂层叠体的透明性。另外，优选Mw为上述上限以下，这是因为容易提高树脂层叠体的成膜性。重均分子量可利用凝胶渗透色谱(GPC)测定进行测定。
在3.8kg的负荷及230℃的条件下进行测定时，偏二氟乙烯树脂具有优选0.1～40g/10分钟、更优选0.1～30g/10分钟、进一步更优选0.1～25g/10分钟的熔体质量流动速率(MFR)。MFR更优选为0.2g/10分钟以上，进一步更优选为0.5g/10分钟以上。另外，MFR更优选为20g/10分钟以下，进一步更优选为5g/10分钟以下，尤其优选为2g/10分钟以下。优选MFR为上述上限以下，这是因为容易抑制长时间使用树脂层叠体时的透明性的降低。
优选MFR为上述下限以上，这是因为容易提高树脂层叠体的成膜性。
MFR可按照JIS K 7210：1999“塑料-热塑性塑料的熔体质量流动速率(MFR)及熔体体积流动速率(MVR)的试验方法”中规定的方法进行测定。
偏二氟乙烯树脂在工业上可利用悬浮聚合法或乳液聚合法进行制造。
悬浮聚合法是通过将水作为介质，用分散剂使单体以液滴形式分散于介质中，并以溶解于单体中的有机过氧化物作为聚合引发剂进行聚合而实施的，可得到100～300μm的粒状的聚合物。与乳液聚合物相比，悬浮聚合物的制造工序简单，粉体的操作性优异，并且不像乳液聚合物那样包含含有碱金属的乳化剂、盐析剂，因此是优选的。
偏二氟乙烯树脂可使用市售品。作为优选的市售品的例子，可举出株式会社Kureha的“KF POLYMER(注册商标)T#1300、T#1100、T#1000、T#850、W#850、W#1000、W#1100及W#1300”、Solvay公司制的“SOLEF(注册商标)6012、6010及6008”。
中间层(A)可进一步含有与(甲基)丙烯酸树脂及偏二氟乙烯树脂不同的其他树脂。含有其他树脂时，只要不显著损害树脂层叠体的透明性即可，其种类没有特别限定。从树脂层叠体的硬度及耐候性的观点考虑，基于该中间层(A)中包含的全部树脂，其他树脂的量优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步更优选为5质量％以下。作为其他树脂，例如可举出聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯等。虽然中间层(A)可进一步含有其他树脂，但从透明性的观点考虑，其他树脂的量优选为1质量％以下，更优选中间层(A)中包含的树脂仅为(甲基)丙烯酸树脂及偏二氟乙烯树脂。
基于中间层(A)中包含的全部树脂，中间层(A)中的碱金属的含量优选为50ppm以下，更优选为30ppm以下，进一步更优选为10ppm以下，尤其优选为1ppm以下。优选中间层(A)中的碱金属的含量为上述上限以下，这是因为容易抑制将树脂层叠体在高温高湿环境下长时间使用时的透明性的降低。中间层(A)中的碱金属的含量的下限值为0，从容易抑制树脂层叠体的透明性的降低的观点考虑，极优选实质上不包含碱金属。此处，在中间层(A)中包含的(甲基)丙烯酸树脂及/或偏二氟乙烯树脂中，残留有制造工序中使用的微量的乳化剂等。因此，在中间层(A)中包含例如0.05ppm以上的来自残留的乳化剂的钠、钾等碱金属。尤其是在中间层(A)中包含的(甲基)丙烯酸树脂及/或偏二氟乙烯树脂是由乳液聚合而得到的情况下，树脂中残留的乳化剂的量变多，中间层(A)中的碱金属的含量也变高。从容易抑制树脂层叠体的透明性的降低的观点考虑，作为中间层(A)中包含的(甲基)丙烯酸树脂及偏二氟乙烯树脂，优选使用碱金属的含量少的树脂。
为了使树脂中的碱金属的含量在上述范围内，减少树脂聚合时包含碱金属的化合物的使用量、或者增加聚合后的洗涤工序而将包含碱金属的化合物除去即可。碱金属的含量可利用例如电感耦合等离子体质谱分析法(ICP/MS)而求出。作为电感耦合等离子体质谱分析法，例如针对要测定的样品颗粒，利用高温灰化熔解法、高温灰化酸溶解法、Ca添加灰化酸溶解法、燃烧吸收法、低温灰化酸溶解法等适当的方法将样品灰化，使其溶解于酸中，将该溶解液进行定容，利用电感耦合等离子体质谱分析法测定碱金属的含量即可。
本发明的树脂层叠体至少具有分别存在于中间层(A)的两侧的热塑性树脂层(B)及(C)。热塑性树脂层(B)和热塑性树脂层(C)可以为相同的层，也可以为彼此不同的层。
热塑性树脂层(B)及(C)包含至少一种热塑性树脂。从容易提高成型加工性的观点考虑，热塑性树脂层(B)及(C)基于各热塑性树脂层中包含的全部树脂而包含优选60质量％以上、更优选70质量％以上、进一步更优选80质量％以上的热塑性树脂。热塑性树脂的量的上限为100质量％。作为热塑性树脂，可举出(甲基)丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、环烯烃树脂等。从容易提高热塑性树脂层(B)及(C)与中间层(A)的粘接性的观点考虑，热塑性树脂优选为(甲基)丙烯酸树脂或聚碳酸酯树脂。热塑性树脂层(B)及(C)可以包含相同的热塑性树脂，也可以包含彼此不同的热塑性树脂。
从容易抑制树脂层叠体的翘曲的观点考虑，优选热塑性树脂层(B)及(C)包含相同的热塑性树脂。
从树脂层叠体的耐热性的观点考虑，热塑性树脂层(B)及(C)中包含的热塑性树脂具有优选100～160℃、更优选102～155℃、进一步更优选102～152℃的维卡软化温度。此处，在热塑性树脂层包含一种热塑性树脂的情况下，上述维卡软化温度为该树脂的维卡软化温度，在热塑性树脂层包含两种以上的热塑性树脂的情况下，上述维卡软化温度为多种热塑性树脂的混合物的维卡软化温度。热塑性树脂层的维卡软化温度可按照JIS K 7206：1999“塑料-热塑性塑料-维卡软化温度(VST)试验方法”中规定的B50法进行测定。维卡软化温度可使用热变形测试机(例如，株式会社安田精机制作所制“148-6连型”进行测定。测定可使用将各原料加压成型为3mm厚的试验片进行。
出于提高热塑性树脂层的强度、弹性等的目的，热塑性树脂层(B)及(C)可进一步包含热塑性树脂以外的其他树脂(例如填料、树脂粒子等热固性树脂)。在该情况下，基于各热塑性树脂层中包含的全部树脂，其他树脂的量优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步更优选为20质量％以下。其他树脂的量的下限为0质量％。
从成型加工性良好、容易提高与中间层(A)的密合性的观点考虑，热塑性树脂层(B)及(C)优选为(甲基)丙烯酸树脂层或聚碳酸酯树脂层。
以下，对热塑性树脂层(B)及(C)为(甲基)丙烯酸树脂层的本发明的一个方式进行说明。在该方式中，热塑性树脂层(B)及(C)包含一种以上的(甲基)丙烯酸树脂。从表面硬度的观点考虑，热塑性树脂层(B)及(C)基于各热塑性树脂层中包含的全部树脂而包含优选50质量％以上、更优选60质量％以上、进一步更优选70质量％以上的(甲基)丙烯酸树脂。
作为(甲基)丙烯酸树脂，可举出针对中间层(A)中包含的(甲基)丙烯酸树脂所记载的树脂。只要没有特别说明，针对中间层(A)所记载的优选的(甲基)丙烯酸树脂同样优选作为热塑性树脂层(B)及(C)中包含的(甲基)丙烯酸树脂。热塑性树脂层(B)及(C)中包含的(甲基)丙烯酸树脂与中间层(A)中包含的(甲基)丙烯酸树脂可以相同也可以不同。
从成型加工性良好、容易提高力学强度的观点考虑，(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)优选为50,000～300,000，更优选为70,000～250,000。重均分子量可利用凝胶渗透色谱(GPC)测定进行测定。
在该方式中，热塑性树脂层(B)及(C)可进一步包含一种以上的除(甲基)丙烯酸树脂以外的热塑性树脂。作为除(甲基)丙烯酸树脂以外的热塑性树脂，优选为与(甲基)丙烯酸树脂相容的热塑性树脂。具体而言，可举出甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-马来酸酐共聚物(例如电气化学工业制“Resisfy”)、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物(例如Arkema制“Altuglas HT121”)、聚碳酸酯树脂。对于除(甲基)丙烯酸树脂以外的热塑性树脂而言，从耐热性的观点考虑，按照JIS K 7206：1999进行测定时，优选具有优选115℃以上、更优选117℃以上、进一步更优选120℃以上的维卡软化温度。需要说明的是，从耐热性及表面硬度的观点考虑，热塑性树脂层(B)及(C)优选实质上不包含偏二氟乙烯树脂。
在该方式中，从提高耐损伤性的观点考虑，热塑性树脂层(B)及(C)的铅笔硬度优选为HB以上，更优选为F以上，进一步更优选为H以上。
接着，以下对热塑性树脂层(B)及(C)为聚碳酸酯树脂层的本发明的另一个方式进行说明。在该方式中，热塑性树脂层(B)及(C)包含一种以上的聚碳酸酯树脂。从耐冲击性的观点考虑，热塑性树脂层(B)及(C)基于各热塑性树脂层中包含的全部树脂而包含优选60质量％以上、更优选70质量％以上、进一步更优选80质量％以上的聚碳酸酯树脂。
作为聚碳酸酯树脂，例如可举出利用光气法(使各种二羟基二芳基化合物与光气反应)、或酯交换法(使二羟基二芳基化合物与碳酸二苯酯等碳酸酯反应)而得到的聚合物，具体而言，可举出由2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)制造的聚碳酸酯树脂。
作为上述二羟基二芳基化合物，除双酚A外，还可举出双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-双(4-羟基苯基-3-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷这样的双(羟基芳基)烷烃类、1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷这样的双(羟基芳基)环烷烃类、4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基醚这样的二羟基二芳基醚类、4，4’-二羟基二苯基硫醚这样的二羟基二芳基硫醚类、4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜这样的二羟基二芳基亚砜类、4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜这样的二羟基二芳基砜类。
这些化合物可单独或混合两种以上而使用，除这些外，还可以混合哌嗪、二哌啶基氢醌、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯(4，4’-dihydroxydiphenyl)等而使用。
此外，也可以将上述二羟基芳基化合物与以下所示的三元以上的酚化合物混合使用。作为三元以上的酚，可举出间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)-庚烯、2，4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)-庚烷、1，3，5-三(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷及2，2-双〔4，4-(4，4’-二羟基二苯基)环己基〕丙烷等。
作为除上述聚碳酸酯树脂以外的聚碳酸酯树脂，可举出由异山梨醇与芳香族二醇合成的聚碳酸酯。作为该聚碳酸酯的例子，可举出三菱化学制“DURABIO(注册商标)”。
作为聚碳酸酯树脂，可使用市售品，例如可举出Sumika Styron Polycarbonate株式会社制“CALIBRE(注册商标)301-4、301-10、301-15、301-22、301-30、301-40、SD2221W、SD2201W、TR2201”等。
在该方式中，从容易提高耐冲击性及成型加工性的观点考虑，聚碳酸酯树脂的重均分子量(Mw)优选为20,000～70,000，更优选为25,000～60,000。重均分子量可利用凝胶渗透色谱(GPC)测定进行测定。
在该方式中，在温度为300℃及负荷为1.2kg的条件下进行测定时，热塑性树脂层(B)及(C)中包含的聚碳酸酯树脂具有优选3～120cm3/10分钟、更优选3～80cm3/10分钟、进一步更优选4～40cm3/10分钟、尤其优选具有10～40cm3/10分钟的熔体体积流动速率(以下，也称为MVR。)。MVR高于上述下限时，流动性充分高，在熔融共挤出成型等中容易进行成型加工，不易发生外观不良，因此是优选的。MVR低于上述上限时，容易提高聚碳酸酯树脂层的强度等机械特性，因此是优选的。MVR可按照JIS K 7210，在1.2kg的负荷下以300℃的条件进行测定。
在该方式中，热塑性树脂层(B)及(C)可进一步包含一种以上的除聚碳酸酯树脂以外的热塑性树脂。作为除聚碳酸酯树脂以外的热塑性树脂，优选为与聚碳酸酯树脂相容的热塑性树脂，更优选为(甲基)丙烯酸树脂，进一步更优选为在结构中具有芳香环或环烯烃的甲基丙烯酸树脂。优选热塑性树脂层(B)及(C)含有聚碳酸酯树脂及上述的(甲基)丙烯酸树脂，这是因为与仅包含聚碳酸酯树脂的情况相比，能够进一步提高热塑性树脂层(B)及(C)的表面硬度。
在将树脂层叠体用于显示装置等中时，出于保护显示装置中包含的偏光板等其他部件的目的，本发明的树脂层叠体中，中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)中的至少一层含有至少一种在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂。从容易提高树脂层叠体的紫外线吸收能力的观点考虑，基于含有该紫外线吸收剂的各层中包含的全部树脂，上述紫外线吸收剂的含量为0.01质量％以上，优选为0.05质量％以上，更优选为0.10质量％以上。对于在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂的含量的上限而言，从容易抑制从层的渗出、容易避免层的黄色化的观点考虑，基于含有紫外线吸收剂的各层中包含的全部树脂，优选为2.0质量％以下，更优选为1.75质量％以下，进一步更优选为1.5质量％以下。从容易提高树脂层叠体的紫外线吸收能力的观点考虑，优选热塑性树脂层(B)及(C)中的至少一层含有至少一种在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂，更优选热塑性树脂层(B)及(C)均含有至少一种在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂。
作为在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂，没有特别限定，可使用以往已知的各种紫外线吸收剂，例如可举出在320～400nm具有最大吸收的三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，可以单独使用这些紫外线吸收剂中的一种，或者组合两种以上而使用。
作为在320～400nm具有最大吸收的三嗪系紫外线吸收剂，可举出2，4，6-三(2-羟基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
作为在320～400nm具有最大吸收的二苯甲酮系紫外线吸收剂，可举出2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮。
作为在320～400nm具有最大吸收的苯并三唑系紫外线吸收剂，可举出2-(2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-(3”，4”，5”，6”-四氢邻苯二甲酰亚氨基甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、(2(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑、2(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、(2(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑。
作为在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂，可使用市售品，例如，作为三嗪系紫外线吸收剂，可举出株式会社ADEKA制的“ADEKA STAB LA-F70(2，4，6-三(2-羟基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1，3，5-三嗪)”(吸光度0.6)，作为苯并三唑系紫外线吸收剂，可举出株式会社ADEKA制的“ADEKA STAB LA-31、LA-31RG、LA-31G(2，2’-亚甲基双(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)”(吸光度0.2)、CHEMIPRO KASEI株式会社制的“Kemisorb279(2，2’-亚甲基双(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)”(吸光度0.1)等。就示例的紫外线吸收剂的吸光度而言，以浓度成为10mg/L的方式将紫外线吸收剂溶解于氯仿中，并使用HITACHI制分光光度计U-4100测定380nm处的数值。
从容易进一步提高保护显示装置中包含的偏光板等其他部件免受紫外线损害的效果的观点考虑，本发明的树脂层叠体中，中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)中的至少一层除了包含上述的在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂外，还可以进一步包含在200～320nm具有最大吸收的紫外线吸收剂。
作为在200～320nm具有最大吸收的紫外线吸收剂，没有特别限定，可使用以往已知的各种紫外线吸收剂。例如可举出三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂。作为紫外吸收剂，可以将这些紫外线吸收剂中的一种或两种以上与上述在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂组合而使用。
作为在200～320nm具有最大吸收的三嗪系紫外线吸收剂，可举出2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，6-二苯基-4-(2-羟基-4-己氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-苄氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-N-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基)苯酚。
作为在200～320nm具有最大吸收的二苯甲酮系紫外线吸收剂，可举出2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮。
作为在200～320nm具有最大吸收的苯并三唑系紫外线吸收剂，可举出2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)苯并三唑。
作为在200～320nm具有最大吸收的苯甲酸酯系紫外线吸收剂，可举出3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸2，6-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十八烷基酯。
作为在200～320nm具有最大吸收的氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂，可举出2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2’-乙基己基酯、2-氰基-3-(3’，4’-亚甲基二氧基苯基)丙烯酸乙酯。
作为在200～320nm具有最大吸收的紫外线吸收剂，可使用市售品，例如，作为三嗪系紫外线吸收剂，可举出CHEMIPRO KASEI株式会社制的“Kemisorb 102(2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-N-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪)”(吸光度0.1)、“ADEKA STABLA-46(2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基)苯酚)”(吸光度0.05)、BASF JAPAN株式会社制的“Tinuvin1577(2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧基苯基)-1，3，5-三嗪)”(吸光度0.1)等。示例的紫外线吸收剂的吸光度为380nm处的吸光度。此吸光度可以将紫外线吸收剂以10mg/L的浓度溶解于氯仿中，利用分光光度计(例如HITACHI制分光光度计U-4100)进行测定。
本发明的树脂层叠体中，中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)中的至少一层可组合含有上述市售品，例如可举出：CHEMIPRO KASEI的“Kemisorb 102”、与株式会社ADEKA制的“ADEKA STAB LA-F70”、“ADEKA STAB LA-31、LA-31RG、LA-31G”中的至少一种的组合；株式会社ADEKA制的“ADEKA STAB LA-46”、与“ADEKA STAB LA-31、LA-31RG、LA-31G”及“ADEKASTAB LA-F70”中的至少一种的组合；或者BASF JAPAN株式会社制的“Tinuvin 1577”、与株式会社ADEKA制的“ADEKA STAB LA-F70”及“EKA STAB LA-31、LA-31RG、LA-31G”中的至少一种的组合等。可使用的紫外线吸收剂并不限于示例。
从容易提高树脂层叠体的紫外线吸收能力的观点考虑，中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)中的至少一层中可包含的紫外线吸收剂在最大吸收波长处的摩尔吸光系数优选为10L/mol·cm以上，更优选为15L/mol·cm以上。通过使紫外线吸收剂的摩尔吸光系数为上述下限以上，从而本发明的树脂层叠体的紫外线吸收能力变得更加优异，能够减少树脂层叠体中的至少一层中的紫外线吸收剂的含量。
上述紫外线吸收剂具有优选500～1000、更优选550～800的重均分子量。优选紫外线吸收剂的重均分子量为上述下限以上，这是因为容易抑制成型过程中的发烟。另外，优选紫外线吸收剂的重均分子量为上述上限以下，这是因为容易提高与含有紫外线吸收剂的层中包含的树脂的相容性。
本发明的树脂层叠体中，将中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)的膜厚的平均值分别设为TA、TB及TC(μm)、将中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)中的紫外线吸收剂的含量分别设为WA、WB及WC(质量％)时，由下式算出的X优选为0.01以上且0.25以下，
[数学式1]
X＝(TA×WA+TB×WB+TC×WC)/(TA+TB+TC)。
X为上述下限以上时，容易提高保护偏光片免受紫外线损害的效果。从同样的观点考虑，X优选为0.015以上，更优选为0.02以上，进一步更优选为0.025以上。X为上述上限以下时，可降低树脂层叠体本身的YI，容易得到良好的外观。从同样的观点考虑，X优选为0.245以下，更优选为0.24以下，进一步更优选为0.235以下。
在不损害本发明的效果的范围内，本发明的树脂层叠体中的中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)中的至少一层可进一步包含通常使用的各种添加剂。作为添加剂，可举出例如稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、发泡剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、阻燃剂、脱模剂、聚合抑制剂、阻燃助剂、增强剂、成核剂、上蓝剂等着色剂等。
作为着色剂，可举出具有蒽醌骨架的化合物、具有酞菁骨架的化合物等。这些中，从耐热性的观点考虑，具有蒽醌骨架的化合物是优选的。
中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)中的至少一层进一步包含着色剂的情况下，各层中的着色剂的含量可根据目的、着色剂的种类等进行适当选择。使用上蓝剂作为着色剂的情况下，基于含有上蓝剂的各层中包含的全部树脂，其含量可以为0.01～10ppm左右。其含量优选为0.01ppm以上，更优选为0.05ppm以上，进一步更优选为0.1ppm以上，另外，优选为7ppm以下，更优选为5ppm以下，进一步更优选为4ppm以下，尤其优选为3ppm以下。上蓝剂可适当使用已知的物质，例如以各商品名可举出Macrolex(注册商标)Blue RR(Bayer公司制)、Macrolex(注册商标)Blue 3R(Bayer公司制)、Sumiplast(注册商标)Viloet B(SumikaChemtex公司制)及Polysynthren(注册商标)Blue RLS(Clariant公司制)、DiaresinViolet D、Diaresin Blue G、Diaresin Blue N(以上为三菱化学株式会社制)。
对于本发明的树脂层叠体而言，从容易抑制本发明的树脂层叠体的翘曲的观点考虑，优选树脂层叠体的膜厚的平均值为100～2000μm、且热塑性树脂层(B)及(C)的膜厚的平均值各自为10～200μm。
从树脂层叠体的刚性的观点考虑，本发明的树脂层叠体的膜厚的平均值优选为100μm以上，更优选为200μm以上，进一步更优选为300μm以上。另外，从透明性的观点考虑，优选为2000μm以下，更优选为1500μm以下，进一步更优选为1000μm以下。树脂层叠体的膜厚可利用数字测微计进行测定。将在树脂层叠体的10个点进行上述测定而得到的平均值作为膜厚的平均值。
本发明的树脂层叠体中，从容易提高表面硬度的观点考虑，热塑性树脂层(B)及(C)的膜厚的平均值各自优选为10μm以上，更优选为30μm以上，进一步更优选为50μm以上。另外，从介电常数的观点考虑，各自优选为200μm以下，更优选为175μm以下，进一步更优选为150μm以下。热塑性树脂层的膜厚的平均值的测定方法如上所述。
本发明的树脂层叠体中，从介电常数的观点考虑，中间层(A)的膜厚的平均值优选为100μm以上，更优选为200μm以上，进一步更优选为300μm以上。另外，从透明性的观点考虑，优选为1500μm以下，更优选为1200μm以下，进一步更优选为1000μm以下。中间层(A)的膜厚的平均值可利用与热塑性树脂层的膜厚的平均值的测定同样的方法进行测定。
从获得对于在触摸面板等显示装置中使用而言充分的功能的观点考虑，本发明的树脂层叠体具有优选3.5以上、更优选4.0以上、进一步更优选4.1以上的介电常数。介电常数的上限值没有特别限定，通常为20。
介电常数可通过下述方式调节至上述范围内：调节本发明的树脂层叠体的中间层(A)中包含的偏二氟乙烯树脂的种类、量；或者添加碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等高介电常数化合物。介电常数是按照JIS K 6911：1995，将本发明的树脂层叠体于23℃在相对湿度50％的环境下静置24小时，并在该环境下利用自动平衡电桥法以3V、100kHz进行测定而得到的值。测定中，可使用市售的机器，例如可使用Agilent Technologies株式会社制的“precision LCR meter HP4284A”。
本发明的树脂层叠体在以目视进行观察时优选为透明。具体而言，按照JISK7361-1：1997进行测定时，本发明的树脂层叠体具有优选85％以上、更优选88％以上、进一步更优选90％以上的总光线透射率(Tt)。总光线透射率的上限为100％。需要说明的是，优选于60℃在相对湿度90％的环境下暴露120小时后的树脂层叠体具有上述范围的总光线透射率。
对于本发明的树脂层叠体而言，使用于60℃在相对湿度90％的环境下暴露120小时后的树脂层叠体，按照JIS K7136：2000进行测定时，具有优选2.0％以下、更优选1.8％以下、进一步更优选1.5％以下的雾度(雾度值)。另外，对于本发明的树脂层叠体而言，使用于60℃在相对湿度90％的环境下暴露120小时后的树脂层叠体，按照JIS Z 8722：2009进行测定时，具有优选1.5以下、更优选1.4以下、进一步更优选1.3以下的黄色度(Yellow Index：YI值)。具有上述雾度及黄色度的本发明的树脂层叠体即使在高温高湿等环境下使用也不易发生翘曲，而且容易维持透明性、抑制黄色化，因此是优选的。
本发明的树脂层叠体除了具有中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)以外，还可进一步具有至少一种功能层。功能层优选存在于热塑性树脂层(B)及/或(C)的与中间层(A)呈相反侧的表面。作为功能层，可举出例如硬涂层、防反射层、防眩层、抗静电层及防指纹层等。这些功能层可经由粘合剂层而层叠于本发明的树脂层叠体，也可以为通过涂覆而层叠的涂覆层。作为功能层，例如可使用日本特开2013-86273号公报中记载的那样的固化被膜。功能层可以是在例如选自由硬涂层、防眩层、抗静电层及防指纹层组成的组中的至少一种功能层的一面或两面、利用涂布法、溅射法、真空蒸镀法等进一步涂覆防反射层而得到的层，也可以是在上述至少一种功能层的一面或两面贴合防反射性的片材而得到的层。
功能层的厚度可根据各功能层的目的进行适当选择，从容易呈现出功能的观点考虑，优选为1μm以上，更优选为3μm以上，进一步更优选为5μm以上，从容易防止功能层的破裂的观点考虑，优选为100μm以下，更优选为80μm以下，进一步更优选为70μm以下。
本发明的树脂层叠体可由提供中间层(A)的树脂组合物(A)、分别提供热塑性树脂层(B)及(C)的树脂组合物(B)及(C)制造。
需要说明的是，本说明书中，树脂组合物(B)及(C)至少包含提供热塑性树脂层(B)及(C)的树脂即可，可以为包含树脂和任意的添加剂等两种以上的成分的组合物，也可以为单独一种的树脂。
树脂组合物(A)通常可通过将(甲基)丙烯酸树脂与偏二氟乙烯树脂进行混炼而得到。混炼可利用包括例如于150～350℃的温度、以10～1000/秒的剪切速度进行熔融混炼的工序的方法进行实施。
进行熔融混炼时的温度为150℃以上是优选的，这是因为能够使树脂充分地熔融，进行熔融混炼时的温度为350℃以下是优选的，这是因为容易抑制树脂的热分解。此外，进行熔融混炼时的剪切速度为10/秒以上是优选的，这是因为容易将树脂充分地混炼，进行熔融混炼时的剪切速度为1000/秒以下是优选的，这是因为容易抑制树脂的分解。
为了得到将各成分更加均匀地混合而成的树脂组合物，于优选180～300℃、更优选200～300℃的温度进行熔融混炼，并以优选20～700/秒、更优选30～500/秒的剪切速度进行熔融混炼。
作为熔融混炼中使用的机器，可使用通常的混合机、混炼机。具体而言，可举出单螺杆混炼机、双螺杆混炼机、多螺杆挤出机、亨歇尔混合器、班布里混合器、捏合机、辊磨机等。另外，在上述范围内增大剪切速度的情况下，可使用高剪切加工装置等。
与树脂组合物(A)同样地，树脂组合物(B)及(C)也可以利用例如在上述的温度及剪切速度下的熔融混炼等进行制造。另外，例如热塑性树脂层(B)及(C)包含一种热塑性树脂时，也可以在不预先进行熔融混炼的情况下进行后述的熔融挤出而制造树脂层叠体。
中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)含有添加剂时，添加剂可以预先包含在各层所含的树脂中，也可以在树脂的熔融混炼时添加，还可以在将树脂进行熔融混炼后添加，还可以在使用树脂组合物制作树脂层叠体时添加。
至少具有中间层(A)、和分别存在于中间层(A)的两侧的热塑性树脂层(B)及(C)的本发明的树脂层叠体可以通过利用例如熔融挤出成型法、溶液流延制膜法、热压法、注射成型法等由树脂组合物(A)～(C)分别制作各层(A)～(C)、并将它们经由例如粘合剂、粘接剂而贴合来制造，也可以通过将树脂组合物(A)～(C)利用熔融共挤出成型进行层叠一体化而制造。通过贴合而制造树脂层叠体时，各层的制作中优选使用注射成型法及熔融挤出成型法，更优选使用熔融挤出成型法。
对于本发明的树脂层叠体而言，通过将树脂组合物(A)～(C)熔融共挤出成型而制造时，与通过贴合而制造的树脂层叠体相比，通常可得到易于二次成型的树脂层叠体，因此是优选的。
熔融共挤出成型例如为下述成型法：将树脂组合物(A)与树脂组合物(B)及(C)分别投入2台或3台单螺杆或双螺杆挤出机中，并各自进行熔融混炼，然后经由进料斗模头、多歧管模头等，将由树脂组合物(A)形成的中间层(A)与热塑性树脂层(B)及(C)层叠一体化，并挤出。树脂组合物(B)及(C)为同一组合物时，可以将在1个挤出机内进行熔融混炼的1份组合物经由进料斗模头等分成2份，形成热塑性树脂层(B)及(C)。优选得到的膜例如通过辊单元等进行冷却、固化。
对于本发明的树脂层叠体而言，以下述树脂层叠体的形态流通，所述树脂层叠体从按照上述方式制造的层叠体切出而得到，且具有例如宽500～3000mm、长500～3000mm的大小。
本发明的树脂层叠体可以在各种显示装置中使用。所谓显示装置，是指具有显示元件的装置，包含发光元件或发光装置作为发光源。作为显示装置，可举出液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置、无机电致发光(EL)显示装置、触摸面板显示装置、电子发射显示装置(例如电场发射显示装置(FED)、表面电场发射显示装置(SED))、电子纸(使用了电子墨水、电泳元件的显示装置)、等离子体显示装置、投射型显示装置(例如栅状光阀(GLV)显示装置、具有数字微镜器件(DMD)的显示装置)及压电陶瓷显示器等。液晶显示装置也包含透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置、反射型液晶显示装置、直视型液晶显示装置及投射型液晶显示装置等中的任何。这些显示装置可以为显示二维图像的显示装置，也可以为显示三维图像的立体显示装置。本发明的树脂层叠体在这些显示装置中适合用作例如前面板或透明电极。
将本发明的树脂层叠体用作触摸面板等中的透明电极时，可以在本发明的树脂层叠体的至少一个表面形成透明导电膜而制造透明导电片材，由该透明导电片材制造透明电极。
作为在本发明的树脂层叠体的至少一个表面形成透明导电膜的方法，可以在本发明的树脂层叠体的表面直接形成透明导电膜，也可以将预先形成有透明导电膜的塑料膜层叠于本发明的树脂层叠体的表面。
作为预先形成有透明导电膜的塑料膜的膜基材，只要为透明的膜且为能够形成透明导电膜的基材则没有特别限定，例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、丙烯酸树脂、聚酰胺、它们的混合物或层叠物等。另外，在形成透明导电膜之前，出于改良表面硬度、防止牛顿环、赋予抗静电性等目的，可以预先对上述膜实施涂覆。
将预先形成有透明导电膜的膜层叠于本发明的树脂层叠体的表面的方法只要为可得到无气泡等、均匀且透明的片材的方法则可以为任何方法。可以采用使用通过常温、加热、紫外线或可见光线而固化的粘接剂来进行层叠的方法，也可以利用透明粘合胶带进行贴合。
作为透明导电膜的成膜方法，已知有真空蒸镀法、溅射法、CVD法、离子镀法、喷雾法等，可根据需要的膜厚适当使用这些方法。
溅射法的情况下，例如可采用使用了氧化物靶的通常的溅射法、使用了金属靶的反应性溅射法等。此时，作为反应性气体，可导入氧、氮等，或者也可并用臭氧添加、等离子体照射、离子辅助等手段。另外，可根据需要对基板施加直流、交流、高频等的偏压。作为透明导电膜中使用的透明导电性的金属氧化物，可举出氧化铟、氧化锡、氧化锌、铟-锡复合氧化物、锡-锑复合氧化物、锌-铝复合氧化物、铟-锌复合氧化物等。这些中，从环境稳定性、电路加工性的观点考虑，优选铟-锡复合氧化物(ITO)。
另外，作为形成透明导电膜的方法，也可采用下述方法等：将包含能够形成透明导电性被膜的各种导电性高分子的涂覆剂涂布于本发明的树脂层叠体的表面，通过热或照射紫外线等电离放射线，从而使涂覆层固化。
作为导电性高分子，已知有聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯等，可使用这些导电性高分子。
作为透明导电膜的厚度，没有特别限定，在使用透明导电性的金属氧化物的情况下，通常为优选为在该范围内时，导电性及透明性这两者均优异。
透明导电片材的厚度没有特别限定，可根据显示器的制品规格的要求而选择最适的厚度。
可以将本发明的树脂层叠体作为显示器面板使用，将由本发明的树脂层叠体制造的透明导电片材作为触摸屏等的透明电极使用，制造触摸传感器面板。具体而言，可以将本发明的树脂层叠体用作触摸屏用窗片材(window sheet)，将透明导电片材用作电阻膜方式、静电电容方式的触摸屏的电极基板。通过将该触摸屏配置于液晶显示装置、有机EL显示装置等的前面，从而可得到具有触摸屏功能的外置型触摸传感器面板。
本发明也提供包含本发明的树脂层叠体的显示装置。本发明的显示装置例如可为上文中说明的显示装置。
本发明也提供将本发明的树脂层叠体与偏光板层叠而成的带树脂层叠体的偏光板、以及包含该带树脂层叠体的偏光板的显示装置。本发明的带树脂层叠体的偏光板中，本发明的树脂层叠体经由例如粘接剂及粘合剂等光学粘接粘合剂而层叠于偏光板上。作为粘接剂或粘合剂，使用合适的已知物质即可。
图2中，以截面示意图示出了包含本发明的树脂层叠体的液晶显示装置的一个优选方式。本发明的树脂层叠体10经由光学粘合层12而层叠于偏光板11上，该层叠体可配置于液晶盒13的观看侧。在液晶盒13的背面侧通常配置有偏光板11。液晶显示装置14由这样的构件构成。需要说明的是，图2为液晶显示装置的一例，本发明的显示装置并不限定于该结构。
实施例
以下，举出实施例及比较例对本发明具体地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。
〔维卡软化温度〕
按照JIS K 7206：1999“塑料-热塑性塑料-维卡软化温度(VST)试验方法”中规定的B50法进行测定。维卡软化温度使用热变形测试机〔株式会社安田精机制作所制的“148-6连型”〕进行测定。就此时的试验片而言，将各原料加压成型为3mm厚来进行测定。
〔碱金属的含量〕
利用电感耦合等离子体质谱分析法进行测定。
〔MFR〕
按照JIS K 7210：1999“塑料-热塑性塑料的熔体质量流动速率(MFR)及熔体体积流动速率(MVR)的试验方法”中规定的方法进行测定。关于聚(甲基丙烯酸甲酯)系材料，在该JIS中规定了在温度为230℃、负荷为3.80kg(37.3N)的条件下进行测定。
〔MVR〕
关于聚碳酸酯系的材料，按照JIS K 7210，使用株式会社东洋精机制作所制“Semi-Automatic Melt Indexer 2A”，在1.2kg负荷下以300℃的条件进行测定。
〔总光线透射率及雾度〕
按照JIS K 7361-1：1997“塑料-透明材料的总光线透射率的试验方法-第1部：单射束法”，使用雾度透射率计(株式会社村上色彩技术研究所制“HR-100”)进行测定。
〔YI值〕
使用日本电色工业株式会社制的“Spectrophotometer SQ2000”进行测定。
〔膜厚的平均值〕
树脂层叠体的膜厚利用数字测微计进行测定。将在任意的10点进行上述测定而得到的平均值作为树脂层叠体的膜厚的平均值。
中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)各层的膜厚的测定通过下述方式进行测定：将树脂层叠体相对于面方向垂直地切断，使用砂纸对截面进行研磨，然后使用Micro Square制显微镜进行观察。将在任意的10点进行上述测定而得到的平均值作为各层的膜厚的平均值。
〔制造例1〕
将甲基丙烯酸甲酯97.7质量份及丙烯酸甲酯2.3质量份进行混合，加入链转移剂(辛基硫醇)0.05质量份及脱模剂(硬脂醇)0.1质量份，得到单体混合液。另外，向甲基丙烯酸甲酯100质量份中加入聚合引发剂〔1，1-二(过氧化叔丁基)3，3，5-三甲基环己烷〕0.036质量份，得到引发剂混合液。以单体混合液与引发剂混合液的流量比为8.8∶1的方式连续供给至完全混合型聚合反应器中，在平均停留时间为20分钟、温度为175℃的条件下进行聚合直至平均聚合率为54％，得到部分聚合物。将得到的部分聚合物加热至200℃并导入至带通风口的脱挥挤出机，于240℃将未反应的单体从通风口进行脱挥，并且将脱挥后的聚合物以熔融状态挤出，用水冷却后，进行裁切而得到颗粒状的甲基丙烯酸树脂(i)。
在以下所示的条件下，利用热解气相色谱对得到的颗粒状的甲基丙烯酸树脂组合物进行分析，测定甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸酯所对应的各峰面积。结果，甲基丙烯酸树脂(i)中，来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元为97.0质量％，来自丙烯酸甲酯的结构单元为3.0质量％。
〔基于热解气相色谱的结构单元的含量〕
(热分解条件)
试样制备：准确称取甲基丙烯酸树脂组合物(目标2～3mg)，将其放入被制成导水管状的金属腔室(metal cell)的中央部，折叠金属腔室并用钳子轻轻按压两端来进行封装。
热分解装置：CURIE POINT PYROLYZER JHP-22(日本分析工业株式会社制)
金属腔室：Pyrofoil F590(日本分析工业株式会社制)
恒温槽的设定温度：200℃
保温管的设定温度：250℃
热分解温度：590℃
热分解时间：5秒
(气相色谱分析条件)
气相色谱分析装置：GC-14B(株式会社岛津制作所制)
检测方法：FID
柱：7G 3.2m×3.1φmm(株式会社岛津制作所制)
填充剂：FAL-M(株式会社岛津制作所制)
载气：空气/N2/H2＝50/100/50(kPa)，80ml/分钟
柱的升温条件：于100℃保持15分钟后，以10℃/分钟的速度升温至150℃，于150℃保持14分钟
INJ温度：200℃
DET温度：200℃
在上述热分解条件下使甲基丙烯酸树脂组合物热分解，在上述气相色谱分析条件下对产生的分解产物进行测定，测定此时检测到的与甲基丙烯酸甲酯对应的峰面积(a1)及与丙烯酸酯对应的峰面积(b1)。然后，由这些峰面积求出峰面积比A(＝b1/a1)。另一方面，在上述热分解条件下，使丙烯酸酯单元相对于甲基丙烯酸甲酯单元的重量比为W0(已知)的甲基丙烯酸树脂的标准品进行热分解，在上述气相色谱分析条件下对产生的分解产物进行测定，测定此时检测到的与甲基丙烯酸甲酯对应的峰面积(a0)及与丙烯酸酯对应的峰面积(b0)，由这些峰面积求出峰面积比A0(＝b0/a0)。然后，由上述峰面积比A0和上述重量比W0求出因子f(＝W0/A0)。
通过将上述因子f乘以上述峰面积比A，从而求出上述甲基丙烯酸树脂组合物中包含的共聚物中的丙烯酸酯单元相对于甲基丙烯酸甲酯单元的重量比W，由该重量比W计算出甲基丙烯酸甲酯单元相对于甲基丙烯酸甲酯单元及丙烯酸酯单元的总和的比率(质量％)、和丙烯酸酯单元相对于上述总和的比率(质量％)。
〔制造例2〕
将甲基丙烯酸甲酯变更为98.9质量份，将丙烯酸甲酯变更为1.1质量份，将链转移剂变更为0.16质量份，除此以外，与制造例1同样地操作，得到颗粒状的甲基丙烯酸树脂(ii)，测定结构单元的含量。甲基丙烯酸树脂(ii)中，来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元为97.5质量％，来自丙烯酸甲酯的结构单元为2.5质量％。
将制造例1及2中得到的甲基丙烯酸树脂(i)及(ii)的物性示于表1。
[表1]
〔制造例3〕
为了将上蓝剂母料(MB)化，将制造例1中得到的甲基丙烯酸树脂(i)99.99质量份、与着色剂0.01质量份进行干式掺混，使用40φmm的单螺杆挤出机(田边塑料机械株式会社制)，于250～260℃的设定温度使其熔融混合，得到着色的母料颗粒(MB(i))。作为着色剂，使用上蓝剂(Sumika Chemtex株式会社制的“Sumiplast(注册商标)Violet B”)。
〔制造例4〕
为了使热塑性树脂层含有紫外线吸收剂，以表2所示的组成制造预先含有紫外线吸收剂的甲基丙烯酸树脂(iii)～(viii)。具体而言，将上述甲基丙烯酸树脂(ii)、与在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂即株式会社ADEKA制“LA-31RG”以表2所示的组成于240～250℃进行熔融混炼。
[表2]
〔制造例5〕
在实施例及比较例中，使用以下所示的市售品作为聚碳酸酯树脂。
将树脂的物性示于表3。
聚碳酸酯树脂(i)：Sumika Styron Polycarbonate株式会社制“CALIBRE(注册商标)301-30”
[表3]
聚碳酸酯树脂的重均分子量利用GPC进行测定。使用分子量分布窄、分子量已知的昭和电工株式会社制的甲基丙烯酸树脂作为标准试剂，根据洗脱时间和分子量制作标准曲线，测定重均分子量。具体而言，使树脂40mg溶解于四氢呋喃(THF)溶剂20ml中，制作测定试样。作为测定装置，使用将TOSOH CORPORATION制的柱“TSKgel SuperHM-H”2根与“SuperH2500”1根串联排列设置、检测器采用RI检测器而成的装置。
使聚碳酸酯树脂(i)中以表4所示的组成预先含有紫外线吸收剂及着色剂，制造聚碳酸酯树脂(ii)及(iii)(以下也分别称为PC(ii)及(iii))。具体而言，将上述聚碳酸酯树脂(i)、在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂即株式会社ADEKA制“LA-31RG”、与上蓝剂(Sumika Chemtex株式会社制的“Sumiplast(注册商标)Violet B”)以表4所示的组成于250～260℃进行熔融混炼。
[表4]
实施例中，使用具有表5所示的物性的市售偏二氟乙烯树脂。
偏二氟乙烯树脂(i)：利用悬浮聚合制造的聚偏二氟乙烯
偏二氟乙烯树脂(ii)：利用乳液聚合制造的聚偏二氟乙烯
[表5]
偏二氟乙烯树脂的重均分子量(Mw)利用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定。使用聚苯乙烯作为标准试剂，根据洗脱时间和分子量制作标准曲线，测定各树脂的重均分子量。具体而言，使树脂40mg溶解于N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶剂20ml中，制作测定试样。作为测定装置，使用将TOSOH CORPORATION制的柱“TSKgel SuperHM-H”2根与“SuperH2500”1根串联排列设置、检测器采用RI检测器而成的装置。
〔树脂组合物A1的制造〕
将甲基丙烯酸树脂(i)39质量份、偏二氟乙烯树脂(i)60质量份、制造例3中得到的母料颗粒MB(i)1质量份以表4所示的比例进行混合，得到用于形成中间层(A)的树脂组合物A1。
〔树脂组合物A2的制造〕
将甲基丙烯酸树脂(i)39质量份、偏二氟乙烯树脂(ii)60质量份、制造例3中得到的母料颗粒MB(i)1质量份以表4所示的比例进行混合，得到用于形成中间层(A)的树脂组合物A2。
〔实施例1～8及比较例1～3的树脂层叠体的制造〕
作为用于形成中间体层(A)的树脂组合物，实施例1～7及比较例1～3中使用树脂组合物A1，实施例8中使用树脂组合物A2。
作为用于形成热塑性树脂层(B)及(C)的树脂组合物(B)及(C)，使用表6所示的树脂。使用图1所示的装置，由这些树脂组合物来制造树脂层叠体。具体而言，分别地，使用65φmm的单螺杆挤出机2〔东芝机械株式会社制〕使树脂组合物(A)熔融，使用45φmm的单螺杆挤出机1及3〔日立造船株式会社制〕使树脂组合物(B)及(C)熔融。接着，经由设定温度为230～270℃的进料头4〔日立造船株式会社制〕，以成为由上述的B层/A层/C层表示的构成的方式将它们层叠，从多歧管型模头5〔日立造船株式会社制，2种3层分配〕挤出，得到膜状的熔融树脂6。需要说明的是，本实施例中，B层与C层为相同组成的层。然后，将得到的膜状的熔融树脂6夹入相对配置的第1冷却辊7与第2冷却辊8之间，接着一边缠绕于第2辊8一边夹入第2辊8与第3辊9之间，然后，缠绕于第3冷却辊9，进行成型·冷却，得到各层具有表4所示的膜厚的平均值的3层结构的树脂层叠体10。得到的树脂层叠体10均具有约800μm的总膜厚，目视观察的结果是无色透明。
[表6]
实施例1～8及比较例1～3的树脂层叠体中，就中间层(A)中的碱金属(Na及K)含量而言，实施例1～7及比较例1和3中为0.3ppm，比较例2中为0.5ppm，实施例8中为100ppm。
实施例1～8及比较例1～3的树脂层叠体中，就介电常数而言，实施例1及5中为5.2，实施例2～4、6及7中为5.3，实施例8中为4.9，比较例1～3中为5.1。确认了所有树脂层叠体均具有对于在触摸面板等显示装置中使用而言充分的介电常数。
使用实施例1～8及比较例1～3的树脂层叠体，进行总光线透射率(Tt)及雾度(Haze)的测定。将得到的结果示于表7。此外，将实施例1～7及比较例1～3的树脂层叠体于60℃在相对湿度90％的环境下暴露120小时，对于耐久试验后的树脂层叠体也同样地进行总光线透射率及雾度的测定。
[表7]
确认了实施例1～8所示的本发明的树脂层叠体是380nm处的透射率低、具有高的紫外线防御效果、且黄色化得以被抑制的树脂层叠体，其具有高透明性。
附图标记说明
1 单螺杆挤出机(挤出树脂组合物B的熔融物)
2 单螺杆挤出机(挤出树脂组合物A的熔融物)
3 单螺杆挤出机(挤出树脂组合物C的熔融物)
4 进料头
5 多歧管型模头
6 膜状的熔融树脂
7 第1冷却辊
8 第2冷却辊
9 第3冷却辊
10 树脂层叠体
10A 中间层(A)
10B 热塑性树脂层(B)
10C 热塑性树脂层(C)
11 偏光板
12 光学粘合层
13 液晶盒
14 液晶显示装置

Claims (15)

1.树脂层叠体，其为至少具有中间层(A)和分别存在于所述中间层(A)的两侧的热塑性树脂层(B)及(C)的树脂层叠体，其中，
基于所述中间层(A)中包含的全部树脂，所述中间层(A)包含10～90质量％的(甲基)丙烯酸树脂及90～10质量％的偏二氟乙烯树脂，所述(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)为100,000～300,000，
所述中间层(A)、所述热塑性树脂层(B)及(C)中的至少一层包含至少一种在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂，
将中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)的膜厚的平均值分别设为TA、TB及TC(μm)、将中间层(A)、热塑性树脂层(B)及(C)中的紫外线吸收剂的含量分别设为WA、WB及WC(质量％)时，由下式算出的X为0.01以上且0.25以下，
[数学式1]
X＝(TA×WA+TB×WB+TC×WC)/(TA+TB+TC)。
2.如权利要求1所述的树脂层叠体，其中，在320～400nm具有最大吸收的紫外线吸收剂为选自由三嗪系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂及氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂组成的组中的至少一种。
3.如权利要求1或2所述的树脂层叠体，其中，基于所述中间层(A)中包含的全部树脂，中间层(A)包含35～45质量％的(甲基)丙烯酸树脂及65～55质量％的偏二氟乙烯树脂。
4.如权利要求1～3中任一项所述的树脂层叠体，其中，基于所述中间层(A)中包含的全部树脂，中间层(A)中的碱金属的含量为50ppm以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的树脂层叠体，其中，(甲基)丙烯酸树脂为：
(a1)甲基丙烯酸甲酯的均聚物；以及/或者
(a2)共聚物，所述共聚物基于构成聚合物的全部结构单元而包含50～99.9质量％的来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元、及0.1～50质量％的至少一种来自式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元，
[化学式1]
式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R1为氢原子时，R2表示碳原子数1～8的烷基，R1为甲基时，R2表示碳原子数2～8的烷基。
6.如权利要求1～5中任一项所述的树脂层叠体，其中，偏二氟乙烯树脂为聚偏二氟乙烯。
7.如权利要求1～6中任一项所述的树脂层叠体，其中，于230℃以3.8kg的负荷进行测定时，偏二氟乙烯树脂的熔体质量流动速率为0.1～40g/10分钟。
8.如权利要求1～7中任一项所述的树脂层叠体，其中，树脂层叠体的膜厚的平均值为100～2000μm，热塑性树脂层(B)及(C)的膜厚的平均值各自为10～200μm。
9.如权利要求1～8中任一项所述的树脂层叠体，其中，热塑性树脂层(B)及(C)中包含的热塑性树脂的维卡软化温度各自为100～160℃。
10.如权利要求1～9中任一项所述的树脂层叠体，其中，热塑性树脂层(B)及(C)为(甲基)丙烯酸树脂层或聚碳酸酯树脂层。
11.如权利要求1～10中任一项所述的树脂层叠体，其中，热塑性树脂层(B)及(C)基于各热塑性树脂层中包含的全部树脂而包含50质量％以上的(甲基)丙烯酸树脂。
12.如权利要求11所述的树脂层叠体，其中，热塑性树脂层(B)及(C)中包含的(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量为50,000～300,000。
13.显示装置，其包含权利要求1～12中任一项所述的树脂层叠体。
14.带树脂层叠体的偏光板，其是将权利要求1～12中任一项所述的树脂层叠体与偏光板层叠而成的。
15.显示装置，其包含权利要求14所述的带树脂层叠体的偏光板。
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