CN107001752B - 树脂组合物、膜和显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种能够形成具有高的介电常数，并且即使在高温高湿的环境下长时间使用也能够保持透明性的膜的树脂组合物。本发明的树脂组合物含有(甲基)丙烯酸类树脂和偏二氟乙烯树脂，其中，相对于(甲基)丙烯酸类树脂和偏二氟乙烯树脂的总和100质量％，分别含有35～45质量％(甲基)丙烯酸类树脂和65～55质量％偏二氟乙烯树脂，该(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw)为100,000～300,000，树脂组合物所含的至少一种树脂含有碱金属，相对于树脂组合物所含的全部树脂和碱金属的总量100质量份，碱金属的含量为50ppm以下。

Description

树脂组合物、膜和显示装置
技术领域
本发明涉及树脂组合物、膜和显示装置。
背景技术
近年来，智能手机、便携式游戏机、音频播放器、平板电脑终端等显示装置中，具备触摸屏的显示装置正在不断增加。在这类显示装置的表面，通常使用玻璃片材，但是从显示装置的轻量化的倾向、加工性的方面出发，正在进行作为玻璃片材的替代品的塑料片材的开发。例如，专利文献1中，作为玻璃片材的替代品的塑料片材，公开了含有甲基丙烯酸类树脂与偏二氟乙烯树脂的透明片材，记载了该透明片材充分地满足透明性和介电常数。
另一方面，近年来，显示装置由于其高的通用性而在各种各样的环境下使用，从而需要在例如高温高湿等严苛的环境下具有耐久性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-244604号公报
发明内容
发明所要解决的问题
专利文献1记载的这类以往的透明片材，在例如60℃且相对湿度90％这样的高温高湿的环境下有白浊现象，其耐久性还有改善的余地。
用于解决问题的方法
本发明是鉴于上述问题而得到的。即，本发明包含以下的[1]～[20]中记载的发明。
[1]一种树脂组合物，其含有(甲基)丙烯酸类树脂和偏二氟乙烯树脂，其中，
相对于(甲基)丙烯酸类树脂和偏二氟乙烯树脂的总和100质量％，分别含有35～45质量％(甲基)丙烯酸类树脂和65～55质量％偏二氟乙烯树脂，该(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw)为100,000～300,000，
树脂组合物所含的至少一种树脂含有碱金属，相对于树脂组合物所含的全部树脂和碱金属的总量100质量份，碱金属的含量为50ppm以下。
[2][1]中记载的树脂组合物，其中，(甲基)丙烯酸类树脂是以下的(a1)或(a2)的树脂，
(a1)甲基丙烯酸甲酯的均聚物、
(a2)含有50～99.9质量％来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元和0.1～50质量％来源于由下式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯的至少一种结构单元的共聚物，
式中，R1表示氢原子或甲基，R1为氢原子时R2表示碳数1～8的烷基，R1为甲基时R2表示碳数2～8的烷基。
[3][1]或[2]中记载的树脂组合物，其中，(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw)为120,000～250,000。
[4][1]～[3]中任一项记载的树脂组合物，其中，偏二氟乙烯树脂为聚偏二氟乙烯。
[5][1]～[4]中任一项记载的树脂组合物，其中，偏二氟乙烯树脂的熔体质量流动速率为0.1～30g/10分钟。
[6][1]～[5]中任一项记载的树脂组合物，其中，所述树脂组合物还含有着色剂。
[7]一种膜，其含有由[1]～[6]中任一项记载的树脂组合物形成的层。
[8][7]中记载的膜，其中，所述膜的厚度为100～2000μm。
[9][7]或[8]中记载的膜，其中，所述膜还含有热塑性树脂层。
[10][7]～[9]中任一项记载的膜，其中，在由树脂组合物形成的层的两面含有热塑性树脂层。
[11][9]或[10]中记载的膜，其中，热塑性树脂层为(甲基)丙烯酸类树脂层或聚碳酸酯树脂层。
[12][9]～[11]中任一项记载的膜，其中，热塑性树脂层是由相对于形成该热塑性树脂层的全部树脂100质量份含有50质量份以上(甲基)丙烯酸类树脂的树脂形成的层。
[13][11]或[12]中记载的膜，其中，热塑性树脂层所含的(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量为50,000～300,000。
[14][9]～[13]中任一项记载的膜，其中，热塑性树脂层的厚度为10～200μm。
[15][9]～[14]中任一项记载的膜，其中，热塑性树脂层的维卡软化温度(VicatSoftening Temperature)为100～160℃。
[16]一种膜，其含有(甲基)丙烯酸类树脂和偏二氟乙烯树脂，其中，将该膜暴露在60℃且相对湿度90％的环境下120小时时，该膜的雾度为2％以下，并且介电常数为4.0以上。
[17][7]～[16]中任一项记载的膜，其中，在至少一个表面上，还有用于赋予选自防划伤、防反射、防眩和防指纹中的至少一种功能的涂层。
[18]一种显示装置，其含有[7]～[17]中任一项记载的膜。
[19]一种带膜的偏振板，其为层叠[7]～[17]中任一项记载的膜和偏振板而得。
[20]一种显示装置，其含有[19]中记载的带膜的偏振板。
发明效果
由本发明的树脂组合物形成的层以及含有该层的膜具有高的介电常数，并且即使在高温高湿的环境下长时间使用也能够保持透明性，因此可用作显示装置的前面板。
附图说明
图1是在实施例中使用的本发明的膜的制造装置的概略图。
图2是示出本发明所涉及的液晶显示装置的一个优选实施方式的层构成例的截面示意图。
具体实施方式
＜树脂组合物＞
本发明的树脂组合物是至少含有(甲基)丙烯酸类树脂和偏二氟乙烯树脂的树脂组合物，相对于(甲基)丙烯酸类树脂和偏二氟乙烯树脂的总和100质量％，分别含有35～45质量％(甲基)丙烯酸类树脂和65～55质量％偏二氟乙烯树脂，该(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw)为100,000～300,000。并且，该树脂组合物所含的至少一种树脂含有碱金属，相对于树脂组合物所含的全部树脂和碱金属的总和100质量份，碱金属的含量为50ppm以下。以下，对本发明进行说明。
该树脂组合物相对于(甲基)丙烯酸类树脂和偏二氟乙烯树脂的总和100质量％，优选含有37～45质量％(甲基)丙烯酸类树脂和55～63质量％偏二氟乙烯树脂，更优选含有38～45质量％(甲基)丙烯酸类树脂和55～62质量％偏二氟乙烯树脂，进一步优选含有38～43质量％(甲基)丙烯酸类树脂和57～62质量％偏二氟乙烯树脂。需要说明的是，只要在不损害透明性的程度内，除(甲基)丙烯酸类树脂和偏二氟乙烯树脂之外，树脂组合物也可以含有这些树脂以外的树脂。
这些树脂组合物所含的至少一种树脂含有碱金属。在(甲基)丙烯酸类树脂或偏二氟乙烯树脂是由乳液聚合而得到的情况下，碱金属例如可以为来自于树脂中残留的乳化剂的钠或钾。碱金属的总含量越少，含有由树脂组合物形成的层的膜在高温高湿的环境下长期使用时，越有透明性不降低的倾向，因此优选。
碱金属的含量，相对于树脂组合物所含的全部的树脂和碱金属的总量100质量份，通常为50ppm以下。碱金属的含量优选为30ppm以下，更优选为10ppm以下，进一步优选为1ppm以下，特别优选实质上不包含碱金属。为了使树脂中的碱金属的含量在上述范围内，只要在树脂聚合时减少含有碱金属的化合物的使用量、或者增加聚合后的洗涤工序来除去含有碱金属的化合物即可。碱金属的含量可以例如通过电感耦合等离子体质谱分析法(ICP/MS)而求出。作为电感耦合等离子体质谱分析法，例如，只要将测定的样品片借助高温灰化熔融法、高温灰化酸溶解法、Ca添加灰化酸溶解法、燃烧吸收法、低温灰化酸溶解法等合适的方法，将样品灰化，将其溶解于酸，将该溶解液进行定容并用电感耦合等离子体质谱分析法测定碱金属量即可。
((甲基)丙烯酸类树脂)
作为(甲基)丙烯酸类树脂，例如，可举出(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯腈等(甲基)丙烯酸类单体的均聚物、2种以上的(甲基)丙烯酸类单体的共聚物、丙烯酸类单体和丙烯酸类单体以外的单体的共聚物等。需要说明的是，在本说明书中，用语“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”。
作为(甲基)丙烯酸类树脂，从具有优异的硬度、耐候性、透明性等的方面出发，优选使用甲基丙烯酸类树脂。甲基丙烯酸类树脂是以甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸烷基酯)作为主体的单体的聚合物，例如，可举出甲基丙烯酸酯的均聚物(聚甲基丙烯酸烷基酯)、2种以上的甲基丙烯酸酯的共聚物、50质量％以上的甲基丙烯酸酯与50质量％以下的甲基丙烯酸酯以外的单体的共聚物等。甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯以外的单体的共聚物的情况下，相对于单体的总量，优选甲基丙烯酸酯为70质量％以上，并且其他的单体为30质量％以下，更优选甲基丙烯酸酯为90质量％以上，并且其他的单体为10质量％以下。
作为甲基丙烯酸酯以外的单体，可举出丙烯酸酯、分子内有一个聚合性的碳－碳双键的单官能单体。
作为单官能单体，例如，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯等苯乙烯单体；丙烯腈和甲基丙烯腈等氰化烯基；丙烯酸；甲基丙烯酸；马来酸酐；N-取代马来酰亚胺；等。并且，从耐热性的观点出发，也可以使苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺和甲基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺进行共聚，也可以在分子链中(也称为聚合物中的主骨架中或主链中)导入内酯环结构、戊二酸酐结构、或戊二酰亚胺结构等。
作为(甲基)丙烯酸类树脂，更具体而言，优选为以下的(a1)或(a2)的树脂。
(a1)甲基丙烯酸甲酯的均聚物。
(a2)含有50～99.9质量％来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元和0.1～50质量％来源于由下式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯的至少一种结构单元的共聚物。这里，结构单元的含量可以通过将得到的聚合物用热分解气相色谱法进行分析，测定各单体所对应的峰面积来计算出。
在式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R1为氢原子时R2表示碳数1～8的烷基，R1为甲基时R2表示碳数2～8的烷基。作为由R2表示的碳数2～8的烷基，可举出乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。
(甲基)丙烯酸类树脂的在3.8kg负荷下测定的230℃时的熔体质量流动速率(以下，有时也记作MFR。)通常为0.1～20g/10分钟，优选为0.2～5g/10分钟，更优选为0.5～3g/10分钟。MFR过大时，有得到的膜的强度降低的倾向，MFR过小时，有成膜性降低的倾向。MFR可以根据JISK 7210:1999“塑料－热塑性塑料的熔体质量流动速率(MFR)和熔体体积流动速率(MVR)的试验方法”中规定的方法进行测定。对于聚(甲基丙烯酸甲酯)系的材料在温度230℃、负荷3.80kg(37.3N)下进行测定，就是在该JIS中规定的。
(甲基)丙烯酸类树脂通过GPC测定得到的重均分子量(以下，有时也记作Mw。)优选为100,000～300,000，更优选为120,000～250,000，进一步优选为150,000～200,000。对于得到的膜，Mw越大，有暴露于60℃且相对湿度90％这样的高温高湿环境下时的透明性越高的倾向，然而Mw过大时，有成膜性降低的倾向。
从耐热性的观点出发，(甲基)丙烯酸类树脂的维卡软化温度(以下，有时也记作VST。)优选为90℃以上，更优选为100℃以上，进一步优选为102℃以上。根据JIS K 7206:1999、使用其中记载的B50法测定VST即可。可以通过调整单体的种类、其比例，来合适地设定VST。
通过使用悬浮聚合、本体聚合等公知的方法对上述的单体进行聚合，从而能够制作(甲基)丙烯酸类树脂。此时，通过添加合适的链转移剂，能够将MFR、Mw、VST等调整到优选的范围内。链转移剂能够使用合适的市售品。链转移剂的添加量根据单体的种类、其比例、所要求的特性等进行合适的确定即可。对于得到的(甲基)丙烯酸类树脂，优选的是碱金属的含量少。碱金属的含量可通过减少聚合时含有碱金属的化合物的使用量、或者增加聚合后的洗涤工序来除去含有碱金属的化合物来进行调整。
(偏二氟乙烯树脂)
作为偏二氟乙烯树脂，从得到的膜的透明性的观点出发，可举出使选自三氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、氯三氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚和乙烯的至少一种单体与偏二氟乙烯进行共聚而得的聚合物、使偏二氟乙烯单独进行聚合而得的聚合物(聚偏二氟乙烯)，优选为聚偏二氟乙烯。
偏二氟乙烯树脂在3.8kg负荷下测定的230℃时的熔体质量流动速率(MFR)通常为0.1～30g/10分钟，优选为0.1～25g/10分钟。MFR的下限更优选为0.2g/10分钟，进一步优选为0.5g/10分钟。MFR的上限更优选为20g/10分钟，进一步优选为5g/10分钟，特别优选为2g/10分钟。MFR过大时，有得到的膜在长期使用时透明性降低的倾向，MFR过小时，有成膜性降低的倾向。
偏二氟乙烯树脂根据GPC测定而测得的重均分子量(Mw)优选为100,000～500,000，更优选为150,000～450,000，进一步优选为200,000～450,000，特别优选为350,000～450,000。Mw越大，有得到的膜暴露于60℃且相对湿度90％的高温高湿环境下时的透明性越高的倾向，然而Mw过大时，有成膜性降低的倾向。
偏二氟乙烯树脂在工业上通过悬浮聚合法或乳液聚合法制造。悬浮聚合法是通过将水作为介质，用分散剂使单体在介质中作为液滴而分散，以溶解于单体中的有机过氧化物作为聚合引发剂进行聚合而实施，得到100～300μm的粒状的聚合物。悬浮聚合物相比于乳液聚合物，制造工序简单，粉体的处理性优异，并且不像乳液聚合物那样包含含有碱金属的乳化剂、盐析剂，因此优选。优选的是得到的偏二氟乙烯树脂的碱金属的含量少。碱金属的含量可通过减少聚合时含有碱金属的化合物的使用量、或者增加聚合后的洗涤工序来除去含有碱金属的化合物来进行调整。
偏二氟乙烯树脂也可以使用市售品。作为优选的市售品的实例，可举出KUREHACORPORATION LTD.的“KF Polymer(注册商标)”的T#1300、T#1100、T#1000、T#850、W#850、W#1000、W#1100和W#1300、Solvay公司制的“SOLEF(注册商标)”的6012、6010和6008。
(其他的添加剂)
在本发明的树脂组合物中，在不阻碍本发明的效果的范围内，也可以添加通常使用的各种添加剂。作为添加剂，例如，可举出稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、发泡剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、阻燃剂、脱模剂、阻聚剂、阻燃助剂、增强剂、成核剂、上蓝剂(ブルーインク剤)等着色剂等。
作为着色剂，可举出具有蒽醌骨架的化合物、具有酞菁骨架的化合物等。这些化合物中，具有蒽醌骨架的化合物从耐热性的观点出发是优选的。
树脂组合物含有着色剂的情况下，树脂组合物中的着色剂的含量可以根据目的、着色剂的种类等进行合适选择。作为着色剂使用上蓝剂的情况下，其含量可以设为相对于树脂组合物100质量份为0.01～10ppm左右。其含量优选为0.01ppm以上，更优选为0.05ppm以上，进一步优选为0.1ppm以上，并且优选为7ppm以下，更优选为5ppm以下，进一步优选为4ppm以下，特别优选为3ppm以下。上蓝剂可以合适地使用公知的上蓝剂，例如，可举出各自商品名为Macrolex(注册商标)Blue RR(Bayer公司制)、Macrolex(注册商标)Blue 3R(Bayer公司制)、Sumiplast(注册商标)Viloet B(住化化学公司制)和Polysynthren(注册商标)Blue RLS(CLARIANT公司制)、Diaresin Violet D、Diaresin Blue G、DiaresinBlueN(以上，三菱化学(株)制)。
这些添加剂可以包含于(甲基)丙烯酸类树脂或偏二氟乙烯树脂等树脂中，也可以在后述的(甲基)丙烯酸类树脂与偏二氟乙烯树脂的熔融混炼时添加，也可以在(甲基)丙烯酸类树脂与偏二氟乙烯树脂的熔融混炼后添加，也可以在使用树脂组合物制作膜时添加。
本发明的树脂组合物通常通过对(甲基)丙烯酸类树脂和偏二氟乙烯树脂进行混炼而得到。该混炼例如可以通过含有在150～350℃的温度下、10～1000/秒的剪切速度下进行熔融混炼的工序的方法而实施。
进行熔融混炼时的温度小于150℃的情况下，有树脂不熔融的可能性。另一方面，进行熔融混炼时的温度大于350℃的情况下，有树脂发生热分解的可能性。此外，进行熔融混炼时的剪切速度小于10/秒的情况下，有无法充分混炼的可能性。另一方面，进行熔融混炼时的剪切速度大于1000/秒的情况下，有树脂发生分解的可能性。
为了得到各成分被更均匀地混合的树脂组合物，熔融混炼优选在180～300℃、更优选200～300℃的温度下进行，优选在20～700/秒、更优选30～500/秒的剪切速度下进行。
作为熔融混炼中使用的设备，可以使用通常的混合机、混炼机。具体而言，可举出单轴混炼机、双轴混炼机、多轴挤出机、亨舍尔混合机、班伯里混合机、捏合机、辊轧机等。并且，在使剪切速度在上述范围内增大的情况下，也可以使用高剪切加工装置等。
＜膜＞
本发明的膜优选含有由上述本发明的树脂组合物形成的层(以下，有时称为A层)，可以为A层的单层膜，也可以为含有A层与其他层的2层以上的膜。膜的厚度优选为500～2000μm，更优选为500～1500μm，进一步优选为100～1500μm，特别优选为100～1000μm。
从耐热性、表面硬度和与后述的涂层的密合性的观点出发，优选所述膜还含有热塑性树脂层。热塑性树脂层可以层叠于由本发明的树脂组合物形成的层的至少一个面上，也可以通过其他的层而层叠，但是优选与由本发明的树脂组合物形成的层接触来层叠热塑性树脂层。从保持膜的形状的观点出发，优选在膜所含的A层的两面含有热塑性树脂层。
热塑性树脂层的厚度优选为10～200μm，更优选为50～150μm。在膜所含的A层的两面含有热塑性树脂层的情况下，各热塑性树脂层的厚度、组成可彼此相同或不同，但是从保持膜的形状的观点出发，优选彼此实质上相同。
热塑性树脂层由热塑性树脂形成。对于热塑性树脂，根据JIS K7206:1999测定的热塑性树脂的维卡软化温度优选为100～160℃，更优选为102～155℃，进一步优选为102～152℃。在热塑性树脂包含1种树脂的情况下，热塑性树脂的维卡软化温度为该树脂的维卡软化温度，在热塑性树脂含有多个树脂的情况下，热塑性树脂的维卡软化温度为由多种树脂形成的热塑性树脂的维卡软化温度。作为热塑性树脂层的实例，可举出(甲基)丙烯酸类树脂层、聚碳酸酯树脂层、环烯烃树脂层等。优选为(甲基)丙烯酸类树脂层或聚碳酸酯树脂层。
(甲基)丙烯酸类树脂层可以由1种以上的(甲基)丙烯酸类树脂、或者1种以上的(甲基)丙烯酸类树脂与1种以上的(甲基)丙烯酸类树脂以外的热塑性树脂的复合树脂形成。对于这些(甲基)丙烯酸类树脂，优选为相对于形成(甲基)丙烯酸类树脂层的全部树脂100质量份，含有50质量份以上的(甲基)丙烯酸类树脂。(甲基)丙烯酸类树脂层所含的(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw)优选为50,000～300,000，更优选为70,000～250,000。(甲基)丙烯酸类树脂层所含的(甲基)丙烯酸类树脂可以与由上述本发明的树脂组合物形成的层所含的(甲基)丙烯酸类树脂相同或不同。优选热塑性树脂层实质上不包含偏二氟乙烯树脂。
作为上述的(甲基)丙烯酸类树脂以外的热塑性树脂，优选与(甲基)丙烯酸类树脂相容的热塑性树脂。从耐热性的观点出发，(甲基)丙烯酸类树脂以外的热塑性树脂根据JISK 7206:1999测定的维卡软化温度优选为115℃以上，更优选为117℃以上，进一步优选为120℃以上。
热塑性树脂为(甲基)丙烯酸类树脂的情况下，热塑性树脂层的铅笔硬度优选为HB以上，更优选为F以上，进一步优选为H以上。
聚碳酸酯树脂层可以由1种以上的聚碳酸酯树脂、或1种以上的聚碳酸酯树脂与1种以上的聚碳酸酯树脂以外的热塑性树脂的复合树脂形成。这些聚碳酸酯树脂在温度300℃和负荷1.2kg的条件下测定的熔体体积流动速率(以下，也称为MVR。)优选为3～120cm3/10分钟。MVR更优选为30～80cm3/10分钟，进一步优选为4～40cm3/10分钟，特别优选为10～40cm3/10分钟。MVR小于3cm3/10分钟的情况下，流动性降低，因此有难以进行熔融共挤出成型等成型加工的倾向、或者有时发生外观不良。并且，MVR大于120cm3/10分钟时，有聚碳酸酯树脂层的强度等机械特性降低的倾向。MVR可以根据JIS K 7210、在1.2kg的负荷下、300℃的条件下进行测定。
聚碳酸酯树脂例如为通过使各种二羟基二芳基化合物与碳酰氯发生反应的碳酰氯法、或使二羟基二芳基化合物与二苯基碳酸酯等碳酸酯发生反应的酯交换法而得到的聚合物，作为代表性的聚碳酸酯树脂，可举出由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)制造的聚碳酸酯树脂。
作为上述二羟基二芳基化合物，除双酚A之外，可举出双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基苯基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷这类双(羟基芳基)烷烃类；1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷这类双(羟基芳基)环烷烃类；4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基醚这类二羟基二芳基醚类；4,4’-二羟基二苯基硫醚这类二羟基二芳基硫醚类；4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜这类二羟基二芳基亚砜类；4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基砜这类二羟基二芳基砜类。
这些化合物被单独使用或混合2种以上使用，除这些化合物以外，也可以混合哌嗪、二吡啶对苯二酚、间苯二酚、4,4’-二羟基二苯基等使用。
此外，也可以混合使用上述的二羟基芳基化合物与以下所示这类3元以上的酚化合物。作为3元以上的苯酚，可举出间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烯、2,4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羟基苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羟基苯基)-乙烷和2,2-双-[4,4-(4,4’-二羟基二苯基)-环己基]-丙烷等。
在聚碳酸酯树脂层由1种以上的聚碳酸酯树脂和1种以上的聚碳酸酯树脂以外的热塑性树脂的复合树脂形成的情况下，可以在不损害透明性的范围内配合聚碳酸酯树脂以外的热塑性树脂。作为该热塑性树脂，例如，优选与聚碳酸酯树脂相容的(甲基)丙烯酸类树脂，更优选在结构中有芳香环或环烯烃的甲基丙烯酸类树脂。聚碳酸酯树脂含有这类甲基丙烯酸类树脂时，能够使得到的聚碳酸酯树脂层的表面硬度高于由聚碳酸酯树脂单独形成的情况。
作为上述聚碳酸酯树脂以外的聚碳酸酯树脂，可举出由异山梨醇与芳香族二醇合成的聚碳酸酯。例如，可举出三菱化学制“DURABIO(注册商标)”。
在聚碳酸酯树脂中，在不损害本发明的效果的范围内，也可以含有脱模剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、阻聚剂、抗氧化剂、阻燃剂、增强剂等添加剂、前述聚碳酸酯树脂以外的聚合物等。
聚碳酸酯树脂也可以使用市售品，作为市售品的实例，可举出SumikaStyronPolycarbonate Limited制“Caliber(注册商标)”的301-4、301-10、301-15、301-22、301-30、301-40、SD2221W、SD2201W、TR2201等。
本发明的膜在目测观察的情况下是透明的，根据JIS K7361-1:1997测定的总光线透射率(Tt)优选为88％以上，更优选为90％以上。即使将膜暴露于60℃且相对湿度90％的环境下120小时，膜的总光线透射率也保持该范围。
本发明的膜含有(甲基)丙烯酸类树脂和偏二氟乙烯树脂。可以使将本发明的膜暴露于60℃且相对湿度90％的环境下120小时时，根据JISK7136：2000测定的雾度(雾度值)为2.0％以下，并且可以使黄色度(黄色指数，Yellow Index：YI値)为1.5以下。雾度更优选为1.8％以下，进一步优选为1.5％以下。需要说明的是，对于黄色度，可以根据JIS Z 8722：2009计算YI値。偏二氟乙烯树脂更优选为1.4以下，进一步优选为1.2以下。
并且，本发明的膜根据JIS K 6911:1995、在23℃且相对湿度50％的环境下静置24小时，在该环境下用自动平衡电桥法测定的在3V、100kHz时的介电常数通常为3.5以上，优选为4.0以上。测定时，使用市售的设备即可，例如可以用Agilent Technologies Ltd.制的“precision LCR meterHP4284A”进行测定。
本发明的膜所含的A层，可通过将上述本发明的树脂组合物例如借助熔融挤出成型法、溶液流延制膜法、热压法、注射成型法等进行成型而制造。其中，优选折射成型法和熔融挤出成型法，更优选熔融挤出成型法。
在本发明的膜还含有热塑性树脂层的情况下，可以通过将利用上述的成型而使本发明的树脂组合物成型而得的A层、与另外成型而得的热塑性树脂层例如借助粘合剂或粘接剂进行贴合而制造，但是优选通过将本发明的树脂组合物、与(甲基)丙烯酸类树脂和聚碳酸酯树脂等热塑性树脂借助熔融共挤出成型进行层叠一体化而制造。如此地通过熔融共挤出成型而制造的膜，相比于通过贴合而制造的膜，通常具有易于进行二次成型的倾向。
熔融共挤出成型为例如将本发明的树脂组合物与(甲基)丙烯酸类树脂和聚碳酸酯树脂等热塑性树脂分别投入2台或3台单轴或双轴的挤出机并各自进行熔融混炼后，借助进料斗模头、多歧管模头等，将由本发明的树脂组合物形成的层与热塑性树脂层进行层叠一体化并挤出的成形法。优选得到的膜例如通过辊单元等进行冷却、固化。
优选本发明的膜在至少一个表面上，还有用于赋予选自防划伤、防反射、防眩和防指纹中的至少一种功能的涂层。作为涂层，例如，可以使用日本特开2013-86273号公报中记载的固化覆膜。
涂层的厚度优选为1μm～100μm，更优选为3μm～80μm，进一步优选为5μm～70μm。厚度比1μm薄时，难以实现功能，厚度比100μm厚时，担心涂层的破裂。
根据需要，可以在涂层的表面通过涂敷法、溅射法、真空蒸镀法等实施防反射处理。并且，作为赋予防反射效果的目的，也可以在其单面或双面上，贴合另外制作的防反射性的片材。
将由本发明的树脂组合物形成的层简记为A层、将热塑性树脂层简记为B层、将涂层简记为C层时，作为本发明的膜的层构成例，可举出下述(1)～(12)。其中，考虑涂层与膜的密合性、划伤性时，在表层具有热塑性树脂层，进一步考虑暴露于60℃且相对湿度90％这样的高温高湿环境下时的形状变化少时，优选(3)、(4)、(10)或(12)的构成，更优选(3)或(10)的构成。
(1)A层
(2)A层/B层
(3)B层/A层/B层
(4)B层/A层/B层/A层/B层
(5)A层/C层
(6)C层/A层/C层
(7)A层/B层/C层
(8)C层/A层/B层/C层
(9)B层/A层/B层/C层
(10)C层/B层/A层/B层/C层
(11)B层/A层/B层/A层/B层/C层
(12)C层/B层/A层/B层/A层/B层/C层
＜透明导电片材＞
在上述本发明的膜的至少一面形成透明导电膜，能够得到透明导电片材。
作为在本发明的膜的表面形成透明导电膜的方法，可以为在本发明的膜的表面直接形成透明导电膜的方法，或者也可以为通过将预先形成有透明导电膜的塑料膜层叠于本发明的膜的表面来形成透明导电膜的方法。
作为预先形成有透明导电膜的塑料膜的膜基材，只要是透明的膜且能够形成透明导电膜的基材即可，例如，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、丙烯酸类树脂、聚酰胺、这些物质的混合物或层叠物等。并且，在形成透明导电膜之前，为了改善表面硬度、防止牛顿环、赋予防静电性等，对上述膜预先实施涂敷是有效的。
将预先形成有透明导电膜的膜层叠于本发明的膜的表面的方法，只要是没有气泡等、均匀地得到透明片材的方法，则可以为任意方法。可以使用利用通过常温、加热、紫外线或可见光而进行固化的粘接剂并进行层叠的方法，也可以通过透明的粘合胶带进行贴合。
作为透明导电膜的成膜方法，已知真空蒸镀法、溅射法、CVD法、离子镀法、喷射法等，根据所需要的膜厚，可以合适地使用这些方法。
在溅射法的情况下，例如，使用利用氧化物靶的通常的溅射法、利用金属靶的反应性溅射法等。此时，作为反应性气体，可以导入氧气、氮气等、或者并用添加臭氧、等离子体照射、离子辅助等手段。并且，根据需要，也可以对基板施加直流、交流、高频等偏压。作为透明导电膜中使用的透明导电性的金属氧化物，可举出氧化铟、氧化锡、氧化锌、铟－锡复合氧化物、锡－锑复合氧化物、锌－铝复合氧化物、铟－锌复合氧化物等。其中，从环境稳定性、电路加工性的观点出发，优选铟－锡复合氧化物(ITO)。
作为形成透明导电膜的方法，能够适用涂布含有能够形成透明导电性覆膜的各种导电性高分子的涂敷剂，照射热或紫外线等电离放射线从而进行固化而形成的方法等。作为导电性高分子，已知聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯等，可以使用这些导电性高分子。
作为透明导电膜的厚度，没有特别的限制，在使用透明导电性的金属氧化物的情况下，通常为优选为只要在该范围内，导电性和透明性二者均优异。
透明导电片材的厚度没有特殊限制，可以根据显示器的产品说明书的要求选择最合适的厚度。
＜触摸传感器面板＞
本发明的膜和透明导电片材能够合适地作为显示器面板、触摸屏等的透明电极使用。具体而言，可以将本发明的膜用作触摸屏用窗片材(window sheet)，将透明导电片材用作电阻膜方式、电容方式的触摸屏的电极基板。通过将该触摸屏配置于液晶显示器、有机EL显示器等的前表面，得到具有触摸屏功能的外接型(外付型)触摸传感器面板。
＜显示装置＞
本发明的膜能够适用于液晶显示和液晶显示装置以外的平板显示装置，例如，可以作为配置于显示装置的最外表面的前面板使用。作为液晶显示装置以外的平板显示装置，可举出有机EL显示装置、等离子体显示装置、场发射显示器(FED)、SED方式平面型显示器、电子纸等。例如，适用于液晶显示装置的情况下，本发明的膜可以通过粘接剂和粘合剂等光学胶粘接剂层叠于偏振板。作为粘接剂或粘合剂，可以使用合适的公知的物质。
图2中用截面示意图示出了使用本发明的膜的液晶显示装置的一例。本发明的膜10可以通过光学胶粘接剂层叠于偏振板11，该层叠体可以配置于液晶单元13的观察侧。液晶单元的背面侧通常配置有偏振板。液晶显示装置15由这样的构件构成。需要说明的是，图2是液晶显示装置的一例，并不限于该构成。
实施例
以下，列举实施例和比较例对本发明进行具体说明，但是本发明不限于这些实施例。
实施例中，维卡软化温度、碱金属的含量、MFR、MVR、总光线透射率、雾度、和YI値使用以下的方法分别进行测定。
维卡软化温度根据JIS K 7206:1999“塑料－热塑性塑料－维卡软化温度(VST)试验方法”中规定的B50法进行测定。使用加热变形试验仪〔(株)安田精机制作所制的“148-6连型”〕测定维卡软化温度。此时的试验片是将各原料加压成型为3mm厚来进行测定。
碱金属的含量通过电感耦合等离子体质谱分析法进行测定。
MFR根据JIS K 7210:1999“塑料－热塑性塑料的熔体质量流动速率(MFR)和熔体体积流动速率(MVR)的试验方法”中规定的方法进行测定。对聚(甲基丙烯酸甲酯)系的材料，在温度230℃、荷重3.80kg(37.3N)下进行测定，就是在该JIS中规定的。
MVR使用依据JIS K 7210的(株)东洋精机制作所制的“Semi-Automatic MeltIndexer 2A”，在1.2kg负荷下、300℃的条件下进行测定。
总光线透射率和雾度使用依据JIS K 7361-1:1997“塑料－透明材料的总光线透射率的试验方法－第1部：单射束法”的雾度透射率计〔(株)村上色彩技术研究所制的“HR-100”〕进行测定。
YI值使用日本电色工业(株)制的“Spectrophotometer SQ2000”进行测定。
(制造例1)
混合甲基丙烯酸甲酯98.5质量份和丙烯酸甲酯1.5质量份，加入链转移剂(辛基硫醇)0.16质量份和脱模剂(十八烷醇)0.1质量份，得到单体混合液。并且，在甲基丙烯酸甲酯100质量份中加入聚合引发剂〔1,1-二(叔丁基过氧基)3,3,5-三甲基环己烷〕0.036质量份，得到引发剂混合液。以使单体混合液与引发剂混合液的流量比为8.8:1的方式连续供给至完全混合型聚合反应器中，在平均停留时间20分钟、温度175℃下聚合至平均聚合率为54％，得到部分聚合物。将得到的部分聚合物加热至200℃并导入带通风口的脱挥挤出机，使在240℃下未反应的单体从通风口脱挥，并且以熔融状态挤出脱挥后的聚合体，进行水冷后，剪切得到颗粒状的甲基丙烯酸类树脂(i)。
将得到的颗粒状的甲基丙烯酸类树脂组合物在以下所示的条件下通过热分解气相色谱法进行分析，测定甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯所对应的各峰面积。其结果是，甲基丙烯酸类树脂(i)的来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元为97.5质量％，来源于丙烯酸甲酯的结构单元为2.5质量％。
(热分解条件)
试样制备：准确称取甲基丙烯酸类树脂组合物(目标2～3mg)，放入导水管状的金属单元的中央部，折叠金属单元并用钳子轻轻按压两端来进行封装。
热分解装置：CURIE POINT PYROLYZER JHP-22(日本分析工业(株)制)
金属单元：Pyrofoil F590(日本分析工业(株)制)
恒温槽的设定温度：200℃
保温管的设定温度：250℃
热分解温度：590℃
热分解时间：5秒
(气相色谱法分析条件)
气相色谱法分析装置：GC-14B((株)岛津制作所制)
检测方法：FID
柱：7G((株)岛津制作所制)
填充剂：FAL-M((株)岛津制作所制)
载气：空气/N2/H2＝50/100/50(kPa)，80ml/分钟
柱的升温条件：在100℃下保持15分钟后，以10℃/分钟升温至150℃，在150℃下保持14分钟
INJ温度：200℃
DET温度：200℃
在上述热分解条件下，使甲基丙烯酸类树脂组合物发生热分解，测定在上述气相色谱法分析条件下对生成的分解生成物进行测定时检测的甲基丙烯酸甲酯所对应的峰面积(a1)和丙烯酸酯所对应的峰面积(b1)。并且，由这些峰面积求出峰面积比A(＝b1/a1)。另一方面，使丙烯酸酯单元相对于甲基丙烯酸甲酯单元的重量比为W0(已知)的甲基丙烯酸类树脂的标准品在上述热分解条件下热分解，测定在上述气相色谱法分析条件下对生成的分解生成物进行测定时检测的甲基丙烯酸甲酯所对应的峰面积(a0)和丙烯酸酯所对应的峰面积(b0)，由这些峰面积求出峰面积比A0(＝b0/a0)。并且，由前述峰面积比A0与前述重量比W0，求出系数f(＝W0/A0)。
通过将前述系数f乘以前述峰面积比A，求出前述甲基丙烯酸类树脂组合物所含的共聚物中丙烯酸酯单元相对于甲基丙烯酸甲酯单元的重量比W，由该重量比W计算出甲基丙烯酸甲酯单元相对于甲基丙烯酸甲酯单元和丙烯酸酯单元的总和的比率(质量％)、和丙烯酸酯单元相对于前述总和的比率(质量％)。
(制造例2)
除了将甲基丙烯酸甲酯变为95.0质量份、将丙烯酸甲酯变为5.0质量份、链转移剂变为0.08质量份以外，与制造例1同样地得到颗粒状的甲基丙烯酸类树脂(ii)，测定结构单元的含量。甲基丙烯酸类树脂(ii)的来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元为94.7质量％，来源于丙烯酸甲酯的结构单元为5.3质量％。
(制造例3)
除了将甲基丙烯酸甲酯变为97.7质量份、将丙烯酸甲酯变为2.3质量份、将链转移剂变为0.05质量份以外，与制造例1同样地得到颗粒状的甲基丙烯酸类树脂(iii)，测定结构单元的含量。甲基丙烯酸类树脂(iii)的来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元为97.0质量％，来源于丙烯酸甲酯的结构单元为3.0质量％。
实施例中使用的(甲基)丙烯酸类树脂及其物性示于表1。甲基丙烯酸类树脂(i)～(iii)是在上述制造例中得到的甲基丙烯酸类树脂，ALTUGLAS(注册商标)HT121是在热塑性树脂层中使用的丙烯酸类树脂。需要说明的是，表中“MA”表示甲基丙烯酸类树脂中的来源于丙烯酸甲酯的结构单元的含有比例。
[表1]
(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw)用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定。制作GPC的标准曲线时，使用分子量分布窄的分子量已知的昭和电工(株)制的甲基丙烯酸类树脂作为标准试剂，由洗脱时间和分子量制作标准曲线，测定各树脂组合物的重均分子量。具体而言，使40mg树脂溶解于20ml四氢呋喃(THF)溶剂中，制作测定试样。对于测定装置，将2根TOSOH CORPORATION制的柱即“TSKgel Super HM-H”、与1根“SuperH2500”串联排列设置，对于检测器，采用RI检测器。测定的分子量分布曲线，通过横轴取分子量的对数，使用正态分布函数进行拟合，使用下式的正态分布函数进行拟合。
在实施例中，作为热塑性树脂层的形成中使用的(甲基)丙烯酸类树脂以外的热塑性树脂，使用Denka Company Ltd.制的“レジスファイ(注册商标)R-200”。该树脂的维卡软化温度为132℃，MFR为1.8g/10分钟。
实施例中使用的偏二氟乙烯树脂及其物性示于表2。
[表2]
偏二氟乙烯的重均分子量(Mw)使用GPC测定。制作GPC的标准曲线时，使用聚苯乙烯作为标准试剂，由洗脱时间和分子量制作标准曲线，测定各树脂的重均分子量。具体而言，使40mg树脂溶解于20ml N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶剂中，制作测定试样。对于测定装置，将2根TOSOHCORPORATION制的柱即“TSKgel Super HM-H”、与1根“SuperH2500”串联排列设置，对于检测器，采用RI检测器。
在实施例中，对于热塑性树脂层中使用的聚碳酸酯树脂，使用以下树脂。以下树脂均为Sumika Styron Polycarbonate Ltd.制的制品。
Caliber 301-15：MVR 10cm3/10分钟、且Mw 38,500的树脂。
Caliber 301-22：MVR 22cm3/10分钟、且Mw 35,000的树脂。
Caliber 301-30：MVR 30cm3/10分钟、且Mw 32,200的树脂。
Caliber SD2201W：MVR 118cm3/10分钟、且Mw13,600的树脂。
聚碳酸酯树脂的重均分子量用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定。制作GPC的标准曲线时，使用分子量分布窄的分子量已知的昭和电工(株)制的甲基丙烯酸类树脂作为标准试剂，由洗脱时间和分子量制作标准曲线，测定各树脂组合物的重均分子量。具体而言，使40mg树脂溶解于20ml四氢呋喃(THF)溶剂中，制作测定试样。对于测定装置，将2根TOSOHCORPORATION制的柱即“TSKgel Super HM-H”、与1根“SuperH2500”串联排列设置，对于检测器，采用RI检测器。
(制造例4)
为了将上蓝剂母料(MB)化，将(甲基)丙烯酸类树脂与着色剂以表3的比例进行干混，使用单轴挤出机(田边塑料机械(株)制)在设定温度250～260℃下进行熔融混合，得到经着色的母料颗粒。作为着色剂，使用上蓝剂(Sumika Chemitex Ltd.制的“Sumiplast(注册商标)Violet B”)。
[表3]
(实施例1～5、和比较例1～6)
将由本发明的树脂组合物形成的层设为A层，将热塑性树脂层设为B层时，如下所示地制造由B层/A层/B层表示的构成的膜。
首先，作为A层的形成材料，将(甲基)丙烯酸类树脂、偏二氟乙烯树脂和制造例1中制作的母料颗粒以表4所示的组合和比例进行混合，得到本发明的树脂组合物。接着，分别将前述树脂组合物在单轴挤出机1和3〔东芝机械(株)制〕中、作为B层的形成材料将甲基丙烯酸类树脂(i)100质量份在单轴挤出机2〔日立造船(株)制〕中进行熔融。然后，通过设定温度250～270℃的进料斗4〔日立造船(株)制〕将上述熔融物进行层叠以成为由上述的B层/A层/B层表示的构成，由多歧管型模头5〔日立造船(株)制，2种3层分配〕挤出，得到膜状的熔融树脂6。并且，将得到的膜状的熔融树脂6插入相对配置的第1冷却辊7和第2冷却辊8之间，接着一边缠绕于第2辊8一边插入第2辊8和第3辊9之间后，缠绕于第3冷却辊9，进行成型、冷却，得到各层的厚度为表4所示的厚度的3层构成的膜10。得到的膜10的总膜厚均为800μm，目测观察为无色透明。
[表4]
由表1～4求出A层所含的碱金属(Na+K)的量的计算值示于表5。
对于各膜，根据JIS K 6911:1995，使用precision LCR meter HP4284A(AgilentTechnologies Ltd.制)测定介电常数，将其结果示于表5。介电常数是将试验样品(膜)在23℃且相对湿度50％的环境下静置24小时、在相同环境下使用自动平衡电桥法测定的、在3V且100kHz时的数值。
并且，通过将得到的膜放置于60℃且绝对湿度90％的恒温恒湿烘箱中120小时来进行耐久试验。对于耐久试验前后的膜，分别将根据JISK7136:2000测定的雾度值(雾度)和根据JIS K7361-:19971测定的总光线透射率(Tt)示于表5。
[表5]
(实施例6～8)
除了在实施例4中，使B层的组成为表6中记载的比例的树脂组合物以外，与实施例4同样地得到膜。并且，对于得到的膜，与实施例4同样地测定的介电常数和耐久试验的结果示于表7。
[表6]
[表7]
(比较例7和8)
将作为偏二氟乙烯树脂的树脂4的颗粒、与作为(甲基)丙烯酸类树脂的甲基丙烯酸类树脂(iii)的颗粒分别以表8中记载的比例均匀地进行混合，然后，使用20mm单轴挤出机(LABOPLASTOMILL，(株)东洋精机制作所制)在250℃下进行混炼，得到共混物颗粒。通过使用该颗粒在220℃下进行加压成型，得到厚度800μm的膜。并且，对于得到的膜，与实施例1同样地测定的耐久试验的结果也示于表8。
[表8]
(实施例9和比较例9)
将作为偏二氟乙烯树脂的树脂1的颗粒、与作为(甲基)丙烯酸类树脂的甲基丙烯酸类树脂(i)的颗粒分别以表9中记载的比例均匀地进行混合，然后，使用20mm单轴挤出机(LABOPLASTOMILL，(株)东洋精机制作所制)在250℃下进行混炼，得到共混物颗粒。通过使用该颗粒在220℃下进行加压成型，得到厚度800μm的膜。并且，对于得到的膜，与实施例1同样地测定的介电常数和耐久试验的结果也示于表9。
[表9]
(实施例10)
将在实施例1～9中得到的膜作为前面板(显示器用窗片材)使用，从而能够制造图2的截面图所示的构成的显示装置。
(实施例11～18)
将由树脂组合物形成的层设为A层、将热塑性树脂层设为B层时，如下所述制造由B层/A层/B层所表示的构成的膜。
首先，作为A层的形成材料，将(甲基)丙烯酸类树脂、偏二氟乙烯树脂和制造例1中制作的母料颗粒以表10所示的组合和比例进行混合，得到本发明的树脂组合物。除了树脂组合物不同以外，加工方法以与实施例1～5相同的方法进行。
[表10]
将得到的膜的由表1和3求出A层所含的碱金属(Na+K)的量的计算值、和使用与上述方法相同的方法测定的介电常数示于表11。并且，将得到的膜放置于60℃且绝对湿度90％的恒温恒湿烘箱中120小时的耐久试验的结果示于表11。
[表11]
(实施例19～22)
除了B层中使用聚碳酸酯树脂以外，以与实施例1～5相同的方法制作膜。A层和B层的树脂的配合组成和比例示于表12。
[表12]
将得到的膜的、由表1和3求出A层所含的碱金属(Na+K)的量的计算值、和使用与上述方法相同的方法测定的介电常数示于表13。并且，将得到的膜放置于60℃且绝对湿度90％的恒温恒湿烘箱中120小时的耐久试验的结果示于表13。
[表13]
此外，对于得到的膜，测定落球强度而得的结果示于表14。落球强度是将25g的铁球从指定的高度落下，测定膜破裂的高度。
[表14]
例编号 实施例4 实施例11 实施例12 实施例19 实施例20 实施例21 实施例22
落球强度(cm) 10 10 10 ≥100 ≥100 ≥100 15
产业上的可利用性
由本发明的树脂组合物形成的层和含有该层的本发明的膜具有高的介电常数，并且即使在高温高湿的环境下长时间使用也能够保持透明性，因此用作智能手机、便携式游戏机、音频播放器和平板电脑终端等显示装置的前面板。
附图标记说明
1 单轴挤出机(挤出(甲基)丙烯酸类树脂的熔融物)
2 单轴挤出机(挤出本发明的树脂组合物的熔融物)
3 单轴挤出机(挤出(甲基)丙烯酸类树脂的熔融物)
4 进料斗
5 多歧管型模头
6 膜状的熔融树脂
7 第1冷却辊
8 第2冷却辊
9 第3冷却辊
10 膜
11 偏振板
12 光学粘合层
13 液晶单元
15 液晶显示装置

Claims (17)

1.一种膜，其含有由下述树脂组合物形成的层，所述树脂组合物含有(甲基)丙烯酸类树脂、偏二氟乙烯树脂和着色剂，其中，
相对于(甲基)丙烯酸类树脂和偏二氟乙烯树脂的总和100质量％，分别含有35质量％～45质量％(甲基)丙烯酸类树脂和65质量％～55质量％偏二氟乙烯树脂，该(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量Mw为100,000～300,000，
所述偏二氟乙烯树脂在3.8kg负荷下测定的230℃时的熔体质量流动速率MFR为0.1g/10分钟～30g/10分钟，根据GPC测定而测得的重均分子量Mw为100,000～500,000，
树脂组合物所含的至少一种树脂含有碱金属，相对于树脂组合物所含的全部树脂和碱金属的总量100质量份，碱金属的含量为50ppm以下。
2.如权利要求1所述的膜，其中，(甲基)丙烯酸类树脂是以下的(a1)或(a2)的树脂，
(a1)甲基丙烯酸甲酯的均聚物、
(a2)含有50质量％～99.9质量％来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元和0.1质量％～50质量％来源于由下式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯的至少一种结构单元的共聚物，
式中，R1表示氢原子或甲基，R1为氢原子时R2表示碳数1～8的烷基，R1为甲基时R2表示碳数2～8的烷基。
3.如权利要求1或2所述的膜，其中，(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量Mw为120,000～250,000。
4.如权利要求1或2所述的膜，其中，偏二氟乙烯树脂为聚偏二氟乙烯。
5.如权利要求1所述的膜，其中，所述膜的厚度为100μm～2000μm。
6.如权利要求1或2所述的膜，其中，所述膜还含有热塑性树脂层。
7.如权利要求1或2所述的膜，其中，在由树脂组合物形成的层的两面含有热塑性树脂层。
8.如权利要求6所述的膜，其中，热塑性树脂层为(甲基)丙烯酸类树脂层或聚碳酸酯树脂层。
9.如权利要求6所述的膜，其中，热塑性树脂层是由相对于形成该热塑性树脂层的全部树脂100质量份含有50质量份以上(甲基)丙烯酸类树脂的树脂形成的层。
10.如权利要求8或9所述的膜，其中，热塑性树脂层所含的(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量为50,000～300,000。
11.如权利要求6所述的膜，其中，热塑性树脂层的厚度为10μm～200μm。
12.如权利要求6所述的膜，其中，热塑性树脂层的维卡软化温度为100℃～160℃。
13.如权利要求1所述的膜，其中，将该膜暴露在60℃且相对湿度90％的环境下120小时时，该膜的雾度为2％以下，并且介电常数为4.0以上。
14.如权利要求1或2或13所述的膜，其中，在至少一个表面上，还有用于赋予选自防划伤、防反射、防眩和防指纹中的至少一种功能的涂层。
15.一种显示装置，其含有权利要求1～14中任一项所述的膜。
16.一种带膜的偏振板，其通过层叠权利要求1～14中任一项所述的膜和偏振板而得。
17.一种显示装置，其含有权利要求16所述的带膜的偏振板。
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