CN107614576A - 成型体 - Google Patents

成型体 Download PDF

Info

Publication number
CN107614576A
CN107614576A CN201680029990.9A CN201680029990A CN107614576A CN 107614576 A CN107614576 A CN 107614576A CN 201680029990 A CN201680029990 A CN 201680029990A CN 107614576 A CN107614576 A CN 107614576A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formed body
resin
methyl
layered product
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201680029990.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107614576B (zh
Inventor
大松喜
大松一喜
岩崎克彦
中岛秀明
小野寺彻
片仓史郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN107614576A publication Critical patent/CN107614576A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107614576B publication Critical patent/CN107614576B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
    • B32B2327/12—Polyvinylhalogenides containing fluorine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2333/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Human Computer Interaction (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明提供一种成型体，其是由包含偏二氟乙烯树脂和(甲基)丙烯酸树脂的树脂组合物形成的，并且满足[I]～[III]中的全部条件。[I]相对于(甲基)丙烯酸树脂和上述偏二氟乙烯树脂的总量100重量份而言，树脂组合物包含15～60重量份(甲基)丙烯酸树脂和40～85重量份偏二氟乙烯树脂。[II]将成型体在波数Q＝0.012nm‑1时的小角X射线散射强度记为I0，并且将使成型体暴露(expose)在温度为60℃、相对湿度为90％的环境下120小时后的成型体在波数Q＝0.012nm‑1时的小角X射线散射强度记为IA时，I0与IA满足IA/I0<2.5。[III]按照JIS K7136测得的成型体的雾度为5％以下。

Description

成型体
技术领域
本发明涉及由包含偏二氟乙烯树脂和(甲基)丙烯酸树脂的树脂组合物形成的成型体。
背景技术
就对包含偏二氟乙烯树脂和(甲基)丙烯酸树脂的组合物实施熔融挤出成型或熔融注射成型而得到的膜、片材而言，由于其高透明性、优良的成型加工性或高相对介电常数，故已被用于显示部件的触摸传感面板的窗片(window sheet)等(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-244604号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，如果使与专利文献1中的记载等同的膜、片材暴露在温度为60℃、相对湿度为90％的环境下120小时，则有时透明性严重受损，结果，在高温度及高湿度的严苛的使用环境下使用利用了这些膜或片材的显示部件的情况下，有时发生白浊。
本发明的目的在于提供不仅满足成型加工性和相对介电常数、而且即使在温度为60℃、相对湿度为90％的环境下暴露120小时后也不发生白浊的成型体及包含该成型体的触摸传感面板(touch sensor panel)。
用于解决课题的手段
即，本发明包括下述的〔1〕～〔9〕中记载的发明。
〔1〕成型体，其是由包含偏二氟乙烯树脂和(甲基)丙烯酸树脂的树脂组合物形成的成型体，上述树脂组合物满足下述的[I]，上述成型体满足下述的[II]和[III]；
[I]相对于上述(甲基)丙烯酸树脂和上述偏二氟乙烯树脂的总量100重量份而言，上述树脂组合物包含15～60重量份(甲基)丙烯酸树脂和40～85重量份偏二氟乙烯树脂。
[II]将上述成型体在波数Q＝0.012nm-1时的小角X射线散射强度记为I0，并且
将使该成型体暴露(expose)在温度为60℃、相对湿度为90％的环境下120小时后的成型体在波数Q＝0.012nm-1时的小角X射线散射强度记为IA时，
I0与IA满足下式(A)。
IA/I0<2.5 (A)
[III]按照JIS K7136测得的上述成型体的雾度为5％以下。
〔2〕如〔1〕所述的成型体，其中，(甲基)丙烯酸树脂为下述的(a1)或(a2)的树脂；
(a1)甲基丙烯酸甲酯的均聚物，
(a2)包含50～99.9重量％来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元、和0.1～50重量％至少1种来自式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的共聚物，
[化学式1]
(式中，R1表示氢原子或甲基，R1为氢原子时，R2表示碳原子数为1～8的烷基，R1为甲基时，R2表示碳原子数为2～8的烷基)；
〔3〕如〔1〕或〔2〕所述的成型体，其中，偏二氟乙烯树脂为聚偏二氟乙烯；
〔4〕如〔1〕或〔2〕所述的成型体，其中，偏二氟乙烯树脂为包含50重量％以上来自偏二氟乙烯的结构单元的偏二氟乙烯共聚物；
〔5〕如〔1〕～〔4〕中任一项所述的成型体，其是片状或膜状；
〔6〕如〔5〕所述的成型体，其厚度为100μm～2000μm；
〔7〕第1层叠体，其具有涂覆层和〔5〕或〔6〕所述的成型体，其中，上述涂覆层是被配置在膜的至少一面、赋予至少一种功能的层；
〔8〕第2层叠体，其具有热塑性树脂层和〔5〕或〔6〕所述的成型体；
〔9〕第3层叠体，其具有涂覆层和〔8〕所述的第2层叠体，其中，上述涂覆层是被配置在膜的至少一面、赋予至少一种功能的层；
〔10〕触摸传感面板，其包含〔5〕或〔6〕所述的成型体；
〔11〕触摸传感面板，其包含〔7〕所述的第1层叠体、〔8〕所述的第2层叠体、或〔9〕所述的第3层叠体。
〔12〕显示装置，其包含〔5〕或〔6〕所述的成型体。
〔13〕显示装置，其包含〔7〕所述的第1层叠体、〔8〕所述的第2层叠体、或〔9〕所述的第3层叠体。
发明的效果
由本发明的成型体形成的膜或片材不仅满足高成型加工性和高相对介电常数，而且即使在严苛的环境下使用也不发生白浊，因此，作为触摸传感面板的窗片有用。
附图说明
[图1]为实施例中使用的本发明的片状的成型体的制造装置的概略图。
[图2]为应用了本发明的成型体或层叠体的静电电容式触摸传感面板的一个例子的截面的示意图。
[图3]为应用了本发明的成型体或层叠体的液晶显示装置的一个例子的截面的示意图。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。
<(甲基)丙烯酸树脂＞
作为本发明中可使用的(甲基)丙烯酸树脂，可举出例如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈等(甲基)丙烯酸系单体的均聚物或2种以上的共聚物；(甲基)丙烯酸系单体与其他单体的共聚物等。需要说明的是，本说明书中，术语“(甲基)丙烯-”是指“丙烯-”或“甲基丙烯-”。
从具有优异的硬度、耐气候性、透明性等方面考虑，作为(甲基)丙烯酸树脂，优选使用甲基丙烯酸树脂。甲基丙烯酸树脂是将以甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸烷基酯)为主体的单体聚合而得到的聚合物，可举出例如甲基丙烯酸酯的均聚物(聚甲基丙烯酸烷基酯)、甲基丙烯酸酯的共聚物、50重量％以上的甲基丙烯酸酯与50重量％以下的甲基丙烯酸酯以外的单体的共聚物等。在甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯以外的单体的共聚物的情况下，相对于单体总量100重量％而言，优选甲基丙烯酸酯为70重量％以上、甲基丙烯酸酯以外的单体为30重量％以下，更优选甲基丙烯酸酯为90重量％以上、甲基丙烯酸酯以外的单体为10重量％以下。
作为甲基丙烯酸酯以外的单体，可举出丙烯酸酯、在分子内具有1个聚合性的碳-碳双键的单官能单体。
作为单官能单体，可举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等苯乙烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等链烯基氰；丙烯酸；甲基丙烯酸；马来酸酐；苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺；等等。从耐热性的观点考虑，可向(甲基)丙烯酸树脂的分子链中(也称为(甲基)丙烯酸树脂中的主骨架中或主链中)导入内酯环结构、戊二酸酐结构、或戊二酰亚胺结构等。
作为(甲基)丙烯酸树脂，更具体而言，优选为下述的(a1)或(a2)的树脂。需要说明的是，下述的(a2)中，优选使来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元、与至少1种来自式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的总量为100重量％。
(a1)甲基丙烯酸甲酯的均聚物
(a2)包含50～99.9重量％来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元、和0.1～50重量％至少1种来自式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的共聚物
[化学式2]
(式中，R1表示氢原子或甲基，R1为氢原子时，R2表示碳原子数为1～8的烷基，R1为甲基时，R2表示碳原子数为2～8的烷基)。
此处，R1为氢原子时，作为R2表示的碳原子数为1～8的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等，R1为甲基时，作为R2表示的碳原子数为2～8的烷基，可举出乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。
作为式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯，优选为丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯，更优选为丙烯酸甲酯。
(甲基)丙烯酸树脂的按照JIS K7210、以3.8kg的负荷测得的230℃时的熔体质量流动速率(以下，有时记为MFR)通常为0.1～20g/10分钟，优选为0.2～5g/10分钟，更优选为0.5～3g/10分钟。
(甲基)丙烯酸树脂的MFR过大时，存在得到的成型体的强度下降的倾向，(甲基)丙烯酸树脂的MFR过小时，存在成型体的成膜性下降的倾向。
(甲基)丙烯酸树脂的利用GPC测定得到的重均分子量(以下，有时记为Mw)优选为70,000～300,000。重均分子量的上限值更优选为250,000，进一步优选为200,000。重均分子量的下限值更优选为80,000，进一步优选为90,000，特别优选为120,000，进一步特别优选为150,000。重均分子量例如进一步优选为150,000～200,000。存在(甲基)丙烯酸树脂的Mw越大则得到的成型体在温度为60℃、相对湿度为90％的环境下暴露后的透明性越高的倾向，但Mw过大时，存在成型体的成膜性下降的倾向。
从耐热性的观点考虑，(甲基)丙烯酸树脂的按照JIS K7206测得的维卡软化温度(以下，有时记为VST)优选为90℃以上，更优选为100℃以上，进一步优选为102℃以上。(甲基)丙烯酸树脂的VST可通过调整单体的种类、其比例或(甲基)丙烯酸树脂的分子量而适当设定。
(甲基)丙烯酸树脂可通过利用悬浮聚合、本体聚合等方法使上述单体成分聚合而制备。此时，通过添加适当的链转移剂，从而能将(甲基)丙烯酸树脂的MFR、Mw、VST等调整至优选的范围。链转移剂的添加量根据单体的种类、其比例、要求的特性等适当确定即可。
<偏二氟乙烯树脂＞
作为本发明中可使用的偏二氟乙烯树脂，从得到的成型体的透明性的观点考虑，可举出使选自由三氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、氯三氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚及乙烯组成的共聚单体组中的至少1种单体(共聚单体)与偏二氟乙烯共聚而得到的偏二氟乙烯共聚物；使单独的偏二氟乙烯进行聚合而得到的聚合物(聚偏二氟乙烯)。优选为聚偏二氟乙烯、或者偏二氟乙烯与六氟丙烯的共聚物，进一步优选为聚偏二氟乙烯。
偏二氟乙烯共聚物中包含的来自偏二氟乙烯的结构单元优选为50重量％以上。从得到的成型体的透明性的观点考虑，来自共聚单体的结构单元的含量优选为30重量％以下，进一步优选为25重量％以下。
偏二氟乙烯树脂的按照JIS K7210、以3.8kg的负荷测得的230℃时的熔体质量流动速率(MFR)通常为0.1～40g/10分钟。上述MFR的上限优选为35g/10分钟，更优选为30g/10分钟，进一步优选为25g/10分钟，特别优选为20g/10分钟。上述MFR的上限优选为0.2g/10分钟，更优选为0.5g/10分钟。偏二氟乙烯树脂的MFR过大时，存在当长期使用得到的成型体时透明性下降的倾向，偏二氟乙烯树脂的MFR过小时，存在成型体的成膜性下降的倾向。
偏二氟乙烯树脂的利用GPC求出的重均分子量(Mw)优选为100,000～500,000，更优选为150,000～450,000，进一步优选为200,000～450,000。
存在偏二氟乙烯树脂的Mw越大则得到的成型体在温度为60℃、相对湿度为90％的环境下暴露后的透明性越高的倾向，但Mw过大时，存在成型体的成膜性下降的倾向。
聚偏二氟乙烯在工业上可利用悬浮聚合法或乳液聚合法制造。在悬浮聚合法中，以水为介质，利用分散剂使单体以液滴形式分散在介质中，将在单体中溶解的有机过氧化物作为聚合引发剂而进行聚合，从而得到100～300μm的粒状的聚合物。悬浮聚合物与乳液聚合物相比，制造工序简单，粉体的处理性优异，而且不会像乳液聚合物那样含有包含碱金属的乳化剂、盐析剂，因而优选。
<树脂组合物＞
构成本发明的成型体的树脂组合物中，相对于(甲基)丙烯酸树脂与偏二氟乙烯树脂的总量100重量份而言，包含15～60重量份(甲基)丙烯酸树脂和40～85重量份偏二氟乙烯树脂。树脂组合物中，相对于(甲基)丙烯酸树脂与偏二氟乙烯树脂的总量100重量份而言，优选包含17～60重量份(甲基)丙烯酸树脂和40～83重量份偏二氟乙烯树脂，更优选包含20～55重量份(甲基)丙烯酸树脂和45～80重量份偏二氟乙烯树脂。树脂组合物100重量％中的(甲基)丙烯酸树脂与偏二氟乙烯树脂的总含量优选为90重量％以上，更优选为95重量％以上。
构成本发明的成型体的树脂组合物的碱金属的总含量优选为50ppm以下。
此外，在不妨碍本发明的效果的范围内，可在上述树脂组合物中添加通常可使用的各种添加剂。作为添加剂，可举出例如稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、着色剂、发泡剂、润滑剂、脱模剂、防静电剂、阻燃剂、聚合抑制剂、阻燃助剂、增强剂、成核剂、上蓝剂等着色剂等。
作为着色剂，可举出具有蒽醌骨架的化合物、具有酞菁骨架的化合物等。这些中，从耐热性的观点考虑，优选具有蒽醌骨架的化合物。
使用上蓝剂作为着色剂时，其含量为0.01～5ppm，优选为0.05～4ppm，更优选为0.1～3ppm。关于上蓝剂，可适当使用已知的上蓝剂。例如，可举出MACROLEX(注册商标)BlueRR(Bayer公司制)、MACROLEX(注册商标)Blue 3R(Bayer公司制)、Sumiplast(注册商标)Violet B(Sumika Chemtex Co.,Ltd.制)及Polysynthren(注册商标)Blue RLS(Clariant公司制)(分别为商品名)。
这些添加剂只要存在于树脂组合物中即可，可被包含在(甲基)丙烯酸树脂或偏二氟乙烯树脂中的任意成分中，可在进行后述的(甲基)丙烯酸树脂与偏二氟乙烯树脂的熔融混炼时添加，也可在(甲基)丙烯酸树脂与偏二氟乙烯树脂的熔融混炼后添加，还可在使用树脂组合物制作成型体时添加。
构成本发明的成型体的树脂组合物通常可通过将(甲基)丙烯酸树脂与偏二氟乙烯树脂混炼而得到。所述混炼例如可通过包括于150～350℃的温度、以10～1000/秒的剪切速度进行熔融混炼的工序的方法来实施。
进行熔融混炼时的温度低于150℃时，可能不会使树脂熔融。另一方面，进行熔融混炼时的温度高于350℃时，可能导致树脂发生热分解。此外，进行熔融混炼时的剪切速度低于10/秒时，可能不能充分地进行混炼。另一方面，进行熔融混炼时的剪切速度高于1000/秒时，可能导致树脂发生分解。
为了得到各成分被更均匀地混合的树脂组合物，可于优选为180～300℃、更优选为200～300℃的温度进行熔融混炼，可以以优选为20～700/秒、更优选为30～500/秒的剪切速度进行。
作为用于熔融混炼的机器，可使用通常的混合机、混炼机。具体而言，可举出单螺杆混炼机、双螺杆混炼机、多螺杆挤出机、亨舍尔混合机(Henschel mixer)、班伯里密炼机、捏合机、辊磨机等。另外，要使剪切速度在上述范围内增大时，可使用高剪切加工装置等。
<成型体＞
本发明的成型体可由上述树脂组合物形成。
将该成型体在波数Q＝0.012nm-1时的小角X射线散射强度记为I0，并且
将使该成型体暴露在温度为60℃、相对湿度为90％的环境下120小时后的成型体在波数Q＝0.012nm-1时的小角X射线散射强度记为IA时，
I0与IA满足下式(A)。
IA/I0<2.5 (A)
优选IA/I0为0.1～2.3，更优选为0.1～2.1。为了使成型体的IA/I0为上述范围，可通过调整树脂组合物中的偏二氟乙烯含有率或成型加工中的冷却速度而进行调整。
按照JIS K7136测得的该成型体的雾度为5％以下。需要说明的是，上述雾度的值是利用在将成型体暴露于高温及高湿环境下之前进行的测定而得到的值。
所述成型体优选为片状或膜状，其厚度优选为100～2000μm，更优选为200～1500μm。
<层叠体＞
本发明的层叠体的一种实施方式具有上述的片状或膜状的成型体和热塑性树脂层(第2层叠体)。所述层叠体的耐热性及表面硬度优异。热塑性树脂层被层叠在本发明的片状或膜状的成型体的至少一面即可，不需要必须与成型体接触，也可隔着其他层而被层叠。优选以热塑性树脂层与成型体接触的方式层叠热塑性树脂层。从维持成型体的形状的观点考虑，层叠体优选在成型体的两面包含热塑性树脂层。层叠体可进一步具有后述的涂覆层(第3层叠体)。
热塑性树脂层的厚度优选为10～200μm，更优选为50～150μm。层叠体在片状或膜状的成型体的两面包含热塑性树脂层时，各热塑性树脂层的厚度、组成相互可以相同也可以不同，从维持成型体的形状的观点考虑，优选相互实质相同。
热塑性树脂层的按照JIS K5600-5-4测得的铅笔硬度优选为HB以上，更优选为F以上，进一步优选为H以上。按照JIS K7206测得的热塑性树脂层的维卡软化温度优选为100～150℃。
作为热塑性树脂层，可从一种以上的(甲基)丙烯酸树脂或一种以上的(甲基)丙烯酸树脂以外的热塑性树脂中选择。可单独使用这些树脂中的一种热塑性树脂或将这些树脂中的多种热塑性树脂混合使用。另外，热塑性树脂层可以是单层结构或层叠多层而成的结构。
作为热塑性树脂层的(甲基)丙烯酸树脂，可使用与上述本发明的成型体中包含的(甲基)丙烯酸树脂相同的一次结构的树脂。例如可使用：甲基丙烯酸甲酯的均聚物；包含50～99.9重量％来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元和0.1～50重量％来自丙烯酸甲酯的结构单元的共聚物；导入有内酯环结构的甲基丙烯酸甲酯树脂；由来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元和来自甲基丙烯酸的结构单元形成的共聚物；或由来自苯乙烯的结构单元、来自马来酸酐的结构单元和来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元形成的三元共聚物等。(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)优选为50,000～300,000，更优选为70,000～250,000。包含热塑性树脂层的成型体中，热塑性树脂层中包含的(甲基)丙烯酸树脂可与形成成型体的树脂组合物中包含的(甲基)丙烯酸树脂相同，也可与其不同。
作为(甲基)丙烯酸树脂以外的热塑性树脂，可使用碳酸酯系树脂、环烯烃系树脂、对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、苯乙烯系树脂、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯系树脂、丙烯腈-苯乙烯系树脂、ABS树脂等。从耐热性的观点考虑，(甲基)丙烯酸树脂以外的热塑性树脂的按照JIS K7206测得的维卡软化温度优选为115℃以上，更优选为117℃以上，进一步优选为120℃以上。
作为碳酸酯系树脂的例子，可举出聚碳酸酯树脂。热塑性树脂层为聚碳酸酯树脂层时，聚碳酸酯树脂层可由1种以上的聚碳酸酯树脂、或者1种以上的聚碳酸酯树脂与1种以上的聚碳酸酯树脂以外的热塑性树脂的复合树脂形成。这些聚碳酸酯树脂的在温度为300℃及负荷为1.2kg的条件下测得的熔体体积流动速率(以下，也称为MVR)优选为3～120cm3/10分钟。MVR更优选为3～80cm3/10分钟，进一步优选为4～40cm3/10分钟，更进一步优选为10～40cm3/10分钟。MVR低于3cm3/10分钟时，流动性下降，因此，有时存在难以进行熔融共挤出成型等成型加工的倾向，或发生外观不良。另外，MVR高于120cm3/10分钟时，存在聚碳酸酯树脂层的强度等机械特性下降的倾向。MVR可按照JIS K 7210、在1.2kg的负荷下、于300℃的条件下进行测定。
聚碳酸酯树脂是例如通过使各种二羟基二芳基化合物与光气反应的光气法、或使二羟基二芳基化合物与碳酸二苯酯等碳酸酯反应的酯交换法而得到的聚合物，作为代表性的聚碳酸酯树脂，可举出由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称为双酚A)制造的聚碳酸酯树脂。
作为上述二羟基二芳基化合物，除了双酚A之外，可举出双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基苯基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷这样的双(羟基芳基)烷烃类；1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷这样的双(羟基芳基)环烷烃类；4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基醚这样的二羟基二芳基醚类；4,4’-二羟基二苯基硫醚这样的二羟基二芳基硫醚类；4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜这样的二羟基二芳基亚砜类；4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基砜这样的二羟基二芳基砜类。
它们可单独使用或混合2种以上而使用，除了它们之外，也可混合哌嗪、二哌啶基对苯二酚、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯(hydroxydiphenyl)等而使用。
此外，可将上述的二羟基芳基化合物与如下所示的三元以上的酚化合物混合使用。作为三元以上的酚，可举出间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烯、2,4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羟基苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羟基苯基)-乙烷及2,2-双-〔4,4-(4,4’-二羟基二苯基)-环己基〕-丙烷等。
聚碳酸酯树脂层由1种以上的聚碳酸酯树脂与1种以上的聚碳酸酯树脂以外的热塑性树脂的复合树脂形成时，可在不损害透明性的范围内配合聚碳酸酯树脂以外的热塑性树脂。作为该热塑性树脂，例如，优选与聚碳酸酯树脂相容的(甲基)丙烯酸树脂，更优选在结构中具有芳香环或环烯烃的甲基丙烯酸树脂。聚碳酸酯树脂包含这样的甲基丙烯酸树脂时，与由单独的聚碳酸酯树脂形成时相比，可提高得到的聚碳酸酯树脂层的表面硬度。
作为上述聚碳酸酯树脂以外的聚碳酸酯树脂，可举出由异山梨醇与芳香族二醇合成的聚碳酸酯。例如，可举出三菱化学制“DURABIO(注册商标)”。
在聚碳酸酯树脂中，可在不损害本发明的效果的范围内含有脱模剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、聚合抑制剂、抗氧化剂、阻燃化剂、增强剂等添加剂，上述聚碳酸酯树脂以外的聚合物等。
对于聚碳酸酯树脂而言，可使用市售品，可举出例如Sumika StyronPolycarbonate Limited制“CALIBRE(注册商标)”的301-4、301-10、301-15、301-22、301-30、301-40、SD2221W、SD2201W、TR2201等。
在热塑性树脂层中混合使用两种以上的(甲基)丙烯酸树脂时、或将(甲基)丙烯酸树脂与其他热塑性树脂混合使用时，相对于100重量份热塑性树脂层而言，优选包含50重量份以上的(甲基)丙烯酸树脂。作为(甲基)丙烯酸树脂以外的热塑性树脂，优选与(甲基)丙烯酸树脂相容的热塑性树脂。作为与甲基丙烯酸甲酯的均聚物、或包含50～99.9重量％来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元和0.1～50重量％来自丙烯酸甲酯的结构单元的共聚物相容的热塑性树脂，可举出电气化学工业制的RESISFY(注册商标)R-100、R-200、Arkema公司制的Altuglas(注册商标)HT-121等。
优选热塑性树脂层实质上不包含偏二氟乙烯树脂。
在通过目视进行观察时，本发明的成型体是透明的，按照JIS K7361-1测得的全光线透过率(Tt)优选为88％以上、更优选为90％以上，即使在暴露于温度为60℃、相对湿度为90％的环境下120小时后，也能维持上述范围。
对于本发明的成型体而言，在暴露于温度为60℃、相对湿度为90％的环境下120小时后按照JIS K7136测得的雾度通常为6％以下，优选为4％以下，更优选为3.5％以下。
此外，本发明的成型体的利用自动平衡电桥法测得的3V、100kHz时的相对介电常数通常为3.5以上，优选为4.0以上。
本发明的成型体可通过利用例如熔融挤出成型法、热压法、注射成型法等对上述树脂组合物进行熔融成型而制造。
也可通过介由例如粘合剂、粘接剂，将经由上述的成型对上述树脂组合物进行成型而得的成型体、与另行进行成型而得的热塑性树脂层贴合，从而制造层叠体，优选通过利用熔融共挤出成型使上述树脂组合物与(甲基)丙烯酸树脂层叠一体化来制造层叠体。如上所述地通过熔融共挤出成型而制造的层叠体，与通过贴合而制造的层叠体相比，通常存在容易进行二次成型的倾向。
熔融共挤出成型例如是下述的成型法：将上述树脂组合物和(甲基)丙烯酸树脂各自分开地投入至2台或3台的单螺杆或双螺杆的挤出机中，分别进行熔融混炼，然后经由供料块模头(feed block die)、多歧管模头(multi-manifold die)等，将本发明的成型体与热塑性树脂层层叠一体化而挤出。优选利用例如辊单元等使得到的层叠体冷却、固化。
本发明的层叠体的其他实施方式具有：上述的片状或膜状的成型体；和被配置在成型体的至少一个表面上的、赋予选自由防损伤、防反射、防眩及防指纹组成的组中的至少一种功能的涂覆层(第1层叠体)。涂覆层被层叠在片状或膜状的成型体的至少一面上即可，不需要必须与成型体接触，也可隔着其他层而被层叠。作为涂覆层，可使用例如日本特开2013-86273号公报中记载的固化被膜。
涂覆层的厚度优选为1～100μm，更优选为3～80μm，进一步优选为5～70μm。比1μm薄时，功能难以呈现，比100μm厚时，涂覆层可能会破裂。
根据需要，可利用涂覆法、溅射法、真空蒸镀法等，对涂覆层的表面实施防反射处理。另外，为了赋予防反射效果，可在涂覆层的一面或两面上贴合另行制作的防反射性的片材。防反射性的片材被层叠在涂覆层的至少一面即可，不需要必须与涂覆层接触，也可隔着其他层而被层叠。
将成型体简记为A层，将热塑性树脂层简记为B层，将涂覆层简记为C层时，作为本发明的成型体及层叠体的层结构例，可举出下述(1)～(12)。
(1)A层
(2)A层/B层
(3)B层/A层/B层
(4)B层/A层/B层/A层/B层
(5)A层/C层
(6)C层/A层/C层
(7)A层/B层/C层
(8)C层/A层/B层/C层
(9)B层/A层/B层/C层
(10)C层/B层/A层/B层/C层
(11)B层/A层/B层/A层/B层/C层
(12)C层/B层/A层/B层/A层/B层/C层
<透明导电片材＞
在上述本发明的成型体或层叠体的至少一面上形成透明导电膜，可得到透明导电片材。
作为在本发明的成型体或层叠体的表面上形成透明导电膜的方法，可以是在本发明的成型体或层叠体的表面上直接形成透明导电膜的方法，或者，也可以是通过将预先形成有透明导电膜的塑料膜层叠于本发明的成型体或层叠体的表面，从而形成透明导电膜的方法。
作为预先形成有透明导电膜的塑料膜的膜基材，只要是透明的膜且为能形成透明导电膜的基材即可，可举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、丙烯酸树脂、聚酰胺、它们的混合物或层叠物等。另外，为了改良表面硬度、防止牛顿环、赋予防静电性等等，在形成透明导电膜之前预先在上述膜上实施涂覆是有效的。
对于将预先形成有透明导电膜的膜层叠在本发明的成型体或层叠体的表面上的方法而言，只要是可得到无气泡等、均匀且透明的片材的方法即可，可以是任何方法。可利用使用粘接剂(其在常温下固化、或者通过加热、紫外线或可见光线而进行固化)进行层叠的方法，也可利用透明的粘合胶带进行贴合。
作为透明导电膜的成膜方法，已知真空蒸镀法、溅射法、CVD法、离子镀法、喷雾法等，根据所需要的膜厚，可适当利用这些方法。
在溅射法的情况下，可利用例如使用了氧化物靶的通常的溅射法、使用了金属靶的反应性溅射法等。此时，作为反应性气体，可导入氧、氮等，或者，也可并用添加臭氧、照射等离子体、离子辅助等手段。另外，根据需要，可向基板施加直流、交流、高频等的偏压(bias)。作为透明导电膜中使用的透明导电性的金属氧化物，可举出氧化铟、氧化锡、氧化锌、铟-锡复合氧化物、锡-锑复合氧化物、锌-铝复合氧化物、铟-锌复合氧化物等。这些中，从环境稳定性、电路加工性的观点考虑，优选铟-锡复合氧化物(ITO)。
另外，作为形成透明导电膜的方法，也可适用下述方法：涂布可形成透明导电膜的包含各种导电性高分子的涂覆剂，通过热或照射紫外线等电离放射线而使其固化，从而形成透明导电膜的方法等等。作为导电性高分子，已知聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯等，可使用这些导电性高分子。
作为透明导电膜的厚度，没有特别限制，在使用透明导电性的金属氧化物的情况下，通常为优选为如果在上述范围内，则导电性和透明性这两方优异。
透明导电片材的厚度没有特别限制，可选择应对显示器的产品规格的要求的最适厚度。
<触摸传感面板＞
本发明的成型体或层叠体及包含该成型体或层叠体的透明导电片材可合适地作为显示器面板、触摸屏等的透明电极使用。具体而言，本发明的成型体或层叠体可作为触摸屏用窗片使用。另外，包含本发明的成型体或层叠体的透明导电片材可作为电阻膜方式、静电电容方式的触摸屏的电极基板使用。通过将触摸屏用窗片或触摸屏配置在液晶显示器、有机EL显示器等的前面，可得到具有触摸屏功能的触摸传感面板。
在将本发明的成型体或层叠体作为触摸屏用窗片使用时，触摸屏用窗片可作为被配置在液晶显示器或有机EL显示器的最表面的玻璃片材的替代品使用。需要说明的是，触摸屏用窗片也可用于等离子体显示器、场发射显示器(FED)、SED式平面型显示器、电子纸等。
图2中示出本发明的成型体或层叠体及包含该成型体或层叠体的普通的静电电容式触摸传感面板的截面的示意图。图中，分别地，11表示由本发明的成型体或层叠体形成的窗片，14表示包含本发明的成型体或层叠体的透明导电片材，12表示光学粘合层，13表示液晶显示装置。在驱动时，使用者用手指接触窗片上的任意的位置时，通过透明导电片材，检测出从端子位置至接触位置的距离，成为检测接触位置的结构。由此，识别面板上的接触部分的坐标，得以实现适当的界面功能(interface function)。
图3中，用截面示意图示出应用了本发明的成型体或层叠体的液晶显示装置的一例。本发明的成型体或层叠体20可介由光学粘接剂而层叠于偏光板21，该层叠体可配置在液晶盒23的观察侧。在液晶盒的背面侧，通常配置偏光板。液晶显示装置25可由这样的部件构成。需要说明的是，图3为液晶显示装置的一例，不受该结构的限制。
实施例
以下，举出实施例及比较例来具体说明本发明，但本发明不限于这些实施例。
实施例中，MFR、维卡软化温度、甲基)丙烯酸树脂的重均分子量分别利用以下的方法测定。
熔体质量流动速率(MFR)按照JIS K 7210:1999“塑料-热塑性塑料的熔体质量流动速率(MFR)及熔体体积流动速率(MVR)的试验方法”中规定的方法测定。关于聚(甲基丙烯酸甲酯)系的材料，上述的JIS中规定，在温度为230℃、负荷为3.80kg(37.3N)的条件下测定。
维卡软化点(VST)按照JIS K 7206:1999“塑料-热塑性塑料-维卡软化温度(VST)试验方法”中规定的B50法、使用热变形测试仪(heat distortion tester)〔(株)安田精机制作所制的“148-6连型”〕测定。对于此时的试验片而言，将各原料加压成型至3mm厚而进行测定。
(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定。为了制成GPC的标准曲线，使用分子量分布狭窄、分子量已知的昭和电工(株)制的甲基丙烯酸树脂作为标准试剂，由洗脱时间和分子量制成标准曲线，测定各树脂组合物的重均分子量。具体而言，将树脂40mg溶解于四氢呋喃(THF)溶剂20ml中，制作测定试样。作为测定装置，使用了下述装置：串联地排列设置2根Tosoh(株)制的柱“TSKgel SuperHM-H”和1根“SuperH2500”，采用RI检测器作为检测器。对于测得的分子量分布曲线，取横轴的分子量的对数，由此使用正态分布函数进行拟合，使用下式的正态分布函数进行了拟合。
[数学式1]
(制造例1)
由97.5重量％甲基丙烯酸甲酯和2.5重量％丙烯酸甲酯的单体组成，利用本体聚合法得到颗粒状的甲基丙烯酸树脂(i)。甲基丙烯酸树脂(i)的熔体质量流动速率(MFR)为0.8g/cm3，重均分子量(Mw)为180,000，维卡软化温度(VST)为108℃。
将实施例中使用的偏二氟乙烯树脂示于表1。
[表1]
实施例1～8、比较例1～5
以表2中记载的比例将甲基丙烯酸树脂(i)和偏二氟乙烯树脂均匀混合，然后，使用单螺杆挤出机(Labo Plastomill，东洋精机制)，于260℃进行混炼，得到树脂组合物。于260℃将该树脂组合物加压成型，然后通过浸渍于冰水中从而进行冷却，得到厚度为500μm的片状的成型体。
[表2]
实施例9～11、比较例6～7
以表3中记载的比例将甲基丙烯酸树脂(i)和偏二氟乙烯树脂均匀混合，然后，使用单螺杆挤出机(Labo Plastomill，东洋精机制)，于260℃进行混炼，得到掺混颗粒。于260℃将该颗粒加压成型，然后保持10℃的冷压30秒，得到厚度为500μm的片状的成型体。
[表3]
<高温及高湿暴露试验＞
将实施例1～11、比较例1～7中得到的成型体在温度为60℃、相对湿度为90％的恒温恒湿烘箱中放置120小时，进行高温及高湿暴露试验。
<雾度＞
对于实施例1～11及比较例1～7中分别得到的成型体、以及它们的高温及高湿暴露试验后的成型体，按照JIS K7136：2000测定雾度。将结果示于表4。
<小角X射线散射测定＞
使用在大型放射光设施Spring-8(兵库县)中设置的BL19B2(产业利用Beam LineI)，测定超小角区域的小角X射线散射(USAXS)。使X射线的能量为18keV，从试样至检测器的距离为42m，检测器使用二维检测器PILATUS2M。使试样尺寸为50mm×50mm，测定温度为室温(25℃)。
算出实施例1～11及比较例1～7中分别得到的成型体在波数Q＝0.012nm-1时的小角X射线散射强度I0与该成型体的高温及高湿暴露试验后的波数Q＝0.012nm-1时的小角X射线散射强度IA之比IA/I0。将结果示于表4。
<相对介电常数测定＞
对于实施例1～11及比较例1～7中分别得到的成型体，按照JIS K6911，利用自动平衡电桥法，测定3V、100kHz时的相对介电常数。将结果示于表4。
[表4]
实施例12、14、16～19
将本发明的成型体作为A层、将热塑性树脂层作为B层时，可按照下述方式制造层叠顺序为B层/A层/B层的结构的层叠体。参照图1进行说明。
首先，作为A层的形成材料，以表5所示的组合和比例将甲基丙烯酸树脂(i)和偏二氟乙烯树脂混合，可得到树脂组合物。接下来，分别地，用65mmφ单螺杆挤出机2(日立造船(株)制)使上述树脂组合物熔融，用45mmφ单螺杆挤出机1和3使作为B层的形成材料的甲基丙烯酸树脂(i)100重量份熔融。接下来，通过设定温度为250～270℃的供料块(feedblock)4(日立造船(株)制)，将它们以成为上述的B层/A层/B层表示的结构的方式层叠，由多歧管型模头5(日立造船(株)制，按照2种-3层分配)挤出，可得到膜状的熔融树脂6。将得到的膜状的熔融树脂6夹入相对配置的第1冷却辊7与第2冷却辊8之间，接下来，使其一边靠紧第2冷却辊8、一边夹入第2冷却辊8与第3冷却辊9之间，然后，使其靠紧第3冷却辊9，进行成型·冷却，由此，可得到3层结构的层叠体10。
[表5]
实施例13及15
将本发明的成型体作为A层、将热塑性树脂层作为B层时，按照下述方式制造层叠顺序为B层/A层/B层的结构的层叠体。参照图1进行说明。
作为A层的形成材料，以表5所示的组合和比例将甲基丙烯酸树脂(i)和偏二氟乙烯树脂混合，得到树脂组合物。接下来，分别地，用65mmφ单螺杆挤出机2(日立造船(株)制)使上述树脂组合物熔融，用45mmφ单螺杆挤出机1和3使作为B层的形成材料的甲基丙烯酸树脂(i)100重量份熔融。接下来，通过设定温度为250～270℃的供料块4(日立造船(株)制)，将它们以成为上述的B层/A层/B层表示的结构的方式层叠，由多歧管型模头5(日立造船(株)制，按照2种-3层分配)挤出，得到膜状的熔融树脂6。将得到的膜状的熔融树脂6夹入相对配置的第1冷却辊7与第2冷却辊8之间，接下来，使其一边靠紧第2冷却辊8、一边夹入第2冷却辊8与第3冷却辊9之间，然后，使其靠紧第3冷却辊9，进行成型冷却，由此，得到3层结构的层叠体。
实施例13和15中同样，本发明的成型体层(A层)为300μm，热塑性树脂层(B层)分别为100μm，得到了这些层以B层/A层/B层的顺序层叠而成的层叠体。将得到的层叠体在温度为60℃、相对湿度为90％的恒温高湿烘箱中放置120小时，对于高温高湿暴露试验后的层叠体，与实施例1同样地测定雾度。将结果示于表6。
[表6]
实施例20及21
除了由聚碳酸酯树脂(CALIBRE(注册商标)301-30)形成热塑性树脂层之外，与实施例13同样地操作，制作层叠体。对于得到的层叠体，与实施例1同样地操作，测定高温高湿暴露试验前后的雾度。将其结果示于表6。
[表7]
实施例22
分别地，将实施例1～11中得到的成型体或实施例13、15、20及21中得到的层叠体作为显示器用窗片使用，将实施例1～11中得到的成型体作为透明导电片材的基材使用，由此，可制作触摸传感面板。
实施例21
通过将实施例1～11中得到的成型体或实施例13、15、20及21中得到的层叠体作为显示器用窗片使用，可制作显示装置。
产业上的可利用性
本发明的成型体及层叠体不仅满足成型加工性和相对介电常数，而且即使在温度为60℃、相对湿度为90％的环境下暴露120小时后也不发生白浊，能维持透明性，因此，作为用于智能手机、便携游戏机、音频播放器、平板终端等的触摸传感面板或显示装置的窗片是有用的。
附图标记说明
1 单螺杆挤出机(将(甲基)丙烯酸树脂的熔融物挤出)
2 单螺杆挤出机(将本发明的树脂组合物的熔融物挤出)
3 单螺杆挤出机(将(甲基)丙烯酸树脂的熔融物挤出)
4 供料块
5 多歧管型模头
6 膜状的熔融树脂
7 第1冷却辊
8 第2冷却辊
9 第3冷却辊
10 熔融成型体
11 透明导电片材
12 光学粘合层
13 液晶显示装置
20 成型体或层叠体
21 偏光板
22 光学粘合层
23 液晶盒
25 液晶显示装置

Claims (13)

1.成型体，其是由包含偏二氟乙烯树脂和(甲基)丙烯酸树脂的树脂组合物形成的成型体，所述树脂组合物满足下述的[I]，所述成型体满足下述的[II]和[III]，
[I]相对于所述(甲基)丙烯酸树脂和所述偏二氟乙烯树脂的总量100重量份而言，所述树脂组合物包含15～60重量份(甲基)丙烯酸树脂和40～85重量份偏二氟乙烯树脂；
[II]将所述成型体在波数Q＝0.012nm-1时的小角X射线散射强度记为I0，并且
将使所述成型体暴露在温度为60℃、相对湿度为90％的环境下120小时后的成型体在波数Q＝0.012nm-1时的小角X射线散射强度记为IA时，I0与IA满足下式(A)，
IA/I0<2.5 (A)；
[III]按照JIS K7136测得的所述成型体的雾度为5％以下。
2.如权利要求1所述的成型体，其中，(甲基)丙烯酸树脂为下述的(a1)或(a2)的树脂，
(a1)甲基丙烯酸甲酯的均聚物，
(a2)包含50～99.9重量％来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元、和0.1～50重量％至少1种来自式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的共聚物，
[化学式1]
式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R1为氢原子时，R2表示碳原子数为1～8的烷基，R1为甲基时，R2表示碳原子数为2～8的烷基。
3.如权利要求1或2所述的成型体，其中，偏二氟乙烯树脂为聚偏二氟乙烯。
4.如权利要求1或2所述的成型体，其中，偏二氟乙烯树脂为包含50重量％以上来自偏二氟乙烯的结构单元的偏二氟乙烯共聚物。
5.如权利要求1～4中任一项所述的成型体，其是片状或膜状。
6.如权利要求5所述的成型体，其厚度为100μm～2000μm。
7.第1层叠体，其具有涂覆层和权利要求5或6所述的成型体，其中，
所述涂覆层是被配置在膜的至少一面、赋予至少一种功能的层。
8.第2层叠体，其具有热塑性树脂层和权利要求5或6所述的成型体。
9.第3层叠体，其具有涂覆层和权利要求8所述的第2层叠体，其中，
所述涂覆层是被配置在膜的至少一面、赋予至少一种功能的层。
10.触摸传感面板，其包含权利要求5或6所述的成型体。
11.触摸传感面板，其包含权利要求7所述的第1层叠体、权利要求8所述的第2层叠体、或权利要求9所述的第3层叠体。
12.显示装置，其包含权利要求5或6所述的成型体。
13.显示装置，其包含权利要求7所述的第1层叠体、权利要求8所述的第2层叠体、或权利要求9所述的第3层叠体。
CN201680029990.9A 2015-06-12 2016-06-08 成型体 Active CN107614576B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015118970 2015-06-12
JP2015-118970 2015-06-12
PCT/JP2016/067144 WO2016199828A1 (ja) 2015-06-12 2016-06-08 成形体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107614576A true CN107614576A (zh) 2018-01-19
CN107614576B CN107614576B (zh) 2021-04-13

Family

ID=57503351

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680029990.9A Active CN107614576B (zh) 2015-06-12 2016-06-08 成型体

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6375061B2 (zh)
KR (1) KR102003400B1 (zh)
CN (1) CN107614576B (zh)
TW (1) TW201710330A (zh)
WO (1) WO2016199828A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108776562A (zh) * 2018-05-02 2018-11-09 江苏迪佳电子有限公司 一种电容触摸屏生产方法
CN112166021A (zh) * 2018-05-22 2021-01-01 旭化成株式会社 双色注射成型体

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6366639B2 (ja) * 2016-05-31 2018-08-01 住友化学株式会社 透明粘着剤付き樹脂積層体及びそれを含む表示装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62199431A (ja) * 1986-02-28 1987-09-03 Sumitomo Bakelite Co Ltd 紫外線透過成形物の製造方法
JP2008044332A (ja) * 2006-08-16 2008-02-28 Yasuo Namita シート材料及び該シートを使用した製品
CN102892816A (zh) * 2010-05-14 2013-01-23 三菱丽阳株式会社 膜、其制造方法、层叠膜或片、以及层叠体
JP2015046072A (ja) * 2013-08-28 2015-03-12 住友電気工業株式会社 タッチセンサパネル

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4958552B2 (ja) 2004-08-11 2012-06-20 株式会社カネカ フッ化ビニリデン系樹脂フィルム
JP6158479B2 (ja) 2012-05-23 2017-07-05 名阪真空工業株式会社 タッチスクリーン用透明シート、透明導電シート及びタッチスクリーン

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62199431A (ja) * 1986-02-28 1987-09-03 Sumitomo Bakelite Co Ltd 紫外線透過成形物の製造方法
JP2008044332A (ja) * 2006-08-16 2008-02-28 Yasuo Namita シート材料及び該シートを使用した製品
CN102892816A (zh) * 2010-05-14 2013-01-23 三菱丽阳株式会社 膜、其制造方法、层叠膜或片、以及层叠体
JP2015046072A (ja) * 2013-08-28 2015-03-12 住友電気工業株式会社 タッチセンサパネル

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108776562A (zh) * 2018-05-02 2018-11-09 江苏迪佳电子有限公司 一种电容触摸屏生产方法
CN112166021A (zh) * 2018-05-22 2021-01-01 旭化成株式会社 双色注射成型体

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2016199828A1 (ja) 2018-03-08
JP6375061B2 (ja) 2018-08-15
WO2016199828A1 (ja) 2016-12-15
KR102003400B1 (ko) 2019-07-24
CN107614576B (zh) 2021-04-13
TW201710330A (zh) 2017-03-16
KR20180018692A (ko) 2018-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107001752B (zh) 树脂组合物、膜和显示装置
CN107443701B (zh) 树脂层叠体的制造方法
KR102008476B1 (ko) 보호 필름을 구비하는 수지 적층체
CN107614576A (zh) 成型体
JP6360630B2 (ja) 樹脂組成物、膜、タッチセンサーパネル及び表示装置
CN109070567B (zh) 树脂层叠体、显示装置及偏光板
KR102062287B1 (ko) 수지 적층체 및 그 제조 방법
CN107443700B (zh) 树脂层叠体的制造方法
JP6374610B2 (ja) 樹脂組成物、膜、タッチセンサーパネル及び表示装置
CN109153245A (zh) 树脂层叠体、显示装置及偏光板

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant