CN109021843B - 一种耐冲击低白化瞬间胶及其制备方法 - Google Patents
一种耐冲击低白化瞬间胶及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种耐冲击低白化瞬间胶及其制备方法，通过将聚丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物、绿色环保型增塑剂柠檬酸三正丁酯的相互混合提高了瞬间胶的韧性、耐冲击性和可塑性，同时加入的α‑氰基丙烯酸甲氧基酯与柠檬酸盐降低了瞬间胶的白化率。本方法所得的瞬间胶在实现低白化的基础上同时具有良好的物理性能，耐冲击强度高，也具有生产成本较低，制备工艺简单等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种瞬间胶，具体讲是一种耐冲击低白化瞬间胶及其制备方法。
背景技术
瞬间胶组分单一、粘度低，在常温下无需加入溶剂或者是添加触媒，只需进行加热或者是触碰就能粘接在一起，强度大，固化时间非常短，是一种能够快速凝固的胶水。而且瞬间胶对绝大部分的材料都有很好的粘接作用，适用范围较为广泛。但是其耐水性较差，脆性也比较大，并且不耐冲击，白化现象严重，所以研发一种耐冲击、低白化的瞬间胶是现阶段市场所需求的。
在现有技术中，通过加入橡胶弹性体改善瞬间胶不耐冲击的缺点，如丁腈橡胶、氯丁橡胶等，此类物质可在胶液固化时构成橡胶相，从而提高胶液耐冲击效果，但这种加入橡胶弹性体的α-氰基丙烯酸酯胶，在老化过程中会出现脆化情况；通过加入纯氰基丙烯酸烷氧基酯类产品能实现降低白化的效果，但由于其售价较高，且耐冲击强度、固化速度、老化性能等重要性能都很差，难以满足实际现场使用要求，而且对施胶环境要求高，因此也限制了其应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服以上现有技术的缺点，提供一种耐冲击低白化，生产成本低，制备工艺简单的瞬间胶及其制备方法。
本发明的技术解决方案如下：
一种耐冲击低白化的瞬间胶，各原料的重量百分比为：
上述各组分的重量百分比总和为100％。
作为优选，所述的α-氰基丙烯酸酯为α-氰基丙烯酸甲酯、α-氰基丙烯酸乙酯、α-氰基丙烯酸丙酯、α-氰基丙烯酸异丙酯、α-氰基丙烯酸丁酯、α-氰基丙烯酸异丁酯、α-氰基丙烯酸戊酯、α-氰基丙烯酸己酯、α-氰基丙烯酸环己酯、α-氰基丙烯酸庚酯、α-氰基丙烯酸辛酯、α-氰基丙烯酸苄酯中的一种或两种以上的组合；两种组合时，两种组分之间的配比为1:1～2；三种及以上组合时，各组分之间的配比为1:1。
作为优选，上述的α-氰基丙烯酸酯为α-氰基丙烯酸乙酯、α-氰基丙烯酸丁酯、α-氰基丙烯酸辛酯的一种或两种以上的组合；两种组合时，两种组分之间的配比为1:1～2；三种及以上组合时，各组分之间的配比为1:1。
作为优选，所述的聚丙烯酸酯为聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸异丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸异丁酯、聚丙烯酸辛酯、有机硅改性聚丙烯酸甲酯、有机硅改性聚丙烯酸乙酯、有机硅改性聚丙烯酸丙酯、有机硅改性聚丙烯酸异丙酯、有机硅改性聚丙烯酸丁酯、有机硅改性聚丙烯酸异丁酯、有机硅改性聚丙烯酸辛酯中的一种或者两种以上的组合；两种组合时，两种组分之间的配比为1:1～2；三种及以上组合时，各组分之间的配比为1:1。
作为优选，所述的丙烯酸酯共聚物为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯中的一种或者多种单体共聚得到的弹性体。
作为优选，所述的柠檬酸盐为柠檬酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸三钠、柠檬酸铵、柠檬酸三铵中的一种或两种。
作为优选，上述的柠檬酸盐为柠檬酸钠、柠檬酸铵中的一种或两种。
作为更优选，所述的柠檬酸三丁酯为乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三己酯、乙酰柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三癸酯、柠檬酸三正丁酯、柠檬酸三异丁酯、柠檬酸三仲丁酯、柠檬酸三叔丁酯中的一种或两种以上的组合。
作为优选，上述的柠檬酸三丁酯为柠檬酸三正丁酯。
一种耐冲击低白化瞬间胶的制备方法，包括以下具体步骤：
(1)根据上述原料重量百分比称取以下各组分：α-氰基丙烯酸甲氧基酯、α-氰基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、丙烯酸共聚物、柠檬酸盐、对苯二酚、柠檬酸三丁酯；
(2)在温度为20-30℃，惰性气体保护的条件下，将称取的α-氰基丙烯酸甲氧基酯和α-氰基丙烯酸酯加入反应釜中后，加入对苯二酚，并持续搅拌2-5分钟；
(3)在上述所得混合物中加入聚丙烯酸酯、丙烯酸共聚物和柠檬酸盐搅拌15-20分钟后，再加入柠檬酸三丁酯，并升温至40℃恒温搅拌60-90分钟至均匀，即可得到耐冲击低白化的瞬间胶。
本发明的有益效果是：
(1)通过聚丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物、绿色环保型增塑剂柠檬酸三正丁酯的相互混合提高了产品的韧性、耐冲击性和可塑性。丙烯酸酯共聚物是以丙烯酸酯为主单体经共聚而得的弹性体，其主链为饱和碳链，侧基为极性酯基，特殊的结构赋予了其许多优异的特点，如:耐热、耐老化、耐油、耐臭氧、抗紫外线等。且其力学性能和加工性能优于氟橡胶和硅橡胶，耐热性、耐老化性和耐油性优于丁腈橡胶。
(2)α-氰基丙烯酸甲氧基酯与柠檬酸盐对α-氰基丙烯酸酯的作用较好地降低了产品的白化率。α-氰基丙烯酸甲氧基酯本身是一种低白化，低气味，单组分产品，而柠檬酸盐可以迅速结合α-氰基丙烯酸酯，使其快速固化，降低表面蒸气压，从而减少在材料表面结晶。
附图说明
图1为本发明实施例1试样使用后的图片。
图2为本发明实施例2试样使用后的图片。
图3为本发明实施例3试样使用后的图片。
图4为市场上销售的一品牌502胶水使用后的图片。
图5为市场上销售的一品牌101胶水使用后的图片。
图6为市场上销售的另一品牌502胶水使用后的图片。
图7为市场上销售的另一品牌101胶水使用后的图片。
图8为本申请人老产品强力胶水使用后的图片。
图9为市场上销售的再一品牌502胶水使用后的图片。
具体实施方式
下面用具体实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明不仅局限于以下具体实施例。
实施例1
(1)根据以下所述的原料重量百分比称取各组分：
(2)在25℃室温条件下，先对三口烧瓶抽5分钟真空，然后将定制高纯氮气(99.99％及以上)经过干燥装置干燥(含水量小于等于1‰)，再用干燥的高纯氮气对干燥烧瓶中的空气进行吹扫和置换，并对反应过程做氮气保护，防止产品产生副反应使其过快聚合或者后期无法保存而死胶；
(3)将称量好的α-氰基丙烯酸甲氧基酯和α-氰基丙烯酸乙酯加入到三口烧瓶中后，在两分钟内迅速加入阻聚剂对苯二酚，并搅拌5分钟；
(4)在上述所得混合物中加入称量好的聚丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和柠檬酸铵搅拌15分钟，使混合液搅拌均匀，柠檬酸铵的加入有效降低了产品的白化率，再加入柠檬酸三正丁酯，然后升温至40℃恒温持续搅拌80分钟至均匀，即可得到所需产品耐冲击低白化的瞬间胶。
实施例2
(1)根据以下所述的原料重量百分比称取各组分：
其中，α-氰基丙烯酸酯为α-氰基丙烯酸乙酯与α-氰基丙烯酸丁酯混合物，两种成分的比例为1:1；柠檬酸盐为柠檬酸钠与柠檬酸铵的混合物，两种成分的比例为1:1。
(2)在25℃室温条件下，先对三口烧瓶抽10分钟真空，然后将定制高纯氮气(99.99％及以上)经过干燥装置干燥(含水量小于等于1‰)，再用干燥的高纯氮气对干燥烧瓶中的空气进行吹扫和置换，并对反应过程做氮气保护，防止产品产生副反应使其过快聚合或者后期无法保存而死胶；
(3)将称量好的α-氰基丙烯酸甲氧基酯和α-氰基丙烯酸酯加入到三口烧瓶中后，在两分钟内迅速加入阻聚剂对苯二酚，并搅拌5分钟；
(4)在上述所得混合物中加入称量好的聚丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯和柠檬酸盐搅拌15分钟，使混合液搅拌均匀，柠檬酸盐的加入有效降低了产品的白化率，再加入柠檬酸三正丁酯，然后升温至40℃恒温搅拌80分钟至均匀，即可得到所需产品耐冲击低白化的瞬间胶。
实施例3
(1)根据以下所述的原料重量百分比称取各组分：
(2)在25℃室温条件下，先对三口烧瓶抽15分钟真空，然后将定制高纯氮气(99.99％及以上)经过干燥装置干燥(含水量小于等于1‰)，再用干燥的高纯氮气对干燥烧瓶中的空气进行吹扫和置换，并对反应过程做氮气保护，防止产品产生副反应使其过快聚合或者后期无法保存而死胶；
(3)将称量好的α-氰基丙烯酸甲氧基酯和α-氰基丙烯酸辛酯加入到三口烧瓶中后，在两分钟内迅速加入阻聚剂对苯二酚，并搅拌5分钟；
(4)在上述所得混合物中加入称量好的聚丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯和柠檬酸钠搅拌20分钟，使混合液搅拌均匀，柠檬酸钠的加入有效降低了产品的白化率，再加入柠檬酸三正丁酯，然后升温至40℃恒温搅拌80分钟至均匀，即可得到所需产品耐冲击低白化的瞬间胶。
实验结果：经测试，实施例与对比例的结果如下表，其中对比例为市面上的普通502。
| 产品 | 白化率 | 24小时剪切强度(MPa) | 70℃耐老化测试，7天(MPa) |
| 实施例1 | 低白化 | 16.72 | 15.47 |
| 实施例2 | 低白化 | 16.68 | 15.63 |
| 实施例3 | 低白化 | 16.79 | 15.38 |
| 对比例 | 白化严重 | 13.85 | 12.19 |
实验结果表明，本发明的实施例明显优于对比例，白化情况有所改善，耐冲击，耐脆化能力显著提高。
从图1、图2和图3与图4、图5、图6、图7、图8和图9的使用效果对比图片中可以明确的看出，本发明胶水白化要明显低于市场上的产品。
以上仅是本发明的特征实施范例，对本发明保护范围不构成任何限制，如：α-氰基丙烯酸酯为α-氰基丙烯酸甲酯、α-氰基丙烯酸乙酯、α-氰基丙烯酸丙酯、α-氰基丙烯酸异丙酯、α-氰基丙烯酸丁酯、α-氰基丙烯酸异丁酯、α-氰基丙烯酸戊酯、α-氰基丙烯酸己酯、α-氰基丙烯酸环己酯、α-氰基丙烯酸庚酯、α-氰基丙烯酸辛酯、α-氰基丙烯酸苄酯中的一种或两种以上的组合；柠檬酸三丁酯为乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三己酯、乙酰柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三癸酯、柠檬酸三正丁酯、柠檬酸三异丁酯、柠檬酸三仲丁酯、柠檬酸三叔丁酯中的一种或两种以上的组合。凡采用同等交换或者等效替换而形成的技术方案，均落在本发明权利保护范围之内。
Claims (7)
1.一种耐冲击低白化的瞬间胶，其特征在于，各原料的重量百分比为：
α-氰基丙烯酸甲氧基酯 2-8%
α-氰基丙烯酸酯 80-95%
聚丙烯酸酯 1-10%
丙烯酸酯共聚物 1-14%
柠檬酸盐 0.01-0.8%
对苯二酚 0.01-0.1%
柠檬酸三丁酯 0.01-3%
上述各组分的重量百分比总和为100%；
所述α-氰基丙烯酸酯为α-氰基丙烯酸甲酯、α-氰基丙烯酸乙酯、α-氰基丙烯酸丙酯、α-氰基丙烯酸异丙酯、α-氰基丙烯酸丁酯、α-氰基丙烯酸异丁酯、α-氰基丙烯酸戊酯、α-氰基丙烯酸己酯、α-氰基丙烯酸环己酯、α-氰基丙烯酸庚酯、α-氰基丙烯酸辛酯、α-氰基丙烯酸苄酯中的一种或两种以上的组合。
2.根据权利要求1所述的耐冲击低白化的瞬间胶，其特征在于，所述α-氰基丙烯酸酯为α-氰基丙烯酸乙酯、α-氰基丙烯酸丁酯、α-氰基丙烯酸辛酯的一种或两种以上的组合。
3.根据权利要求1所述的耐冲击低白化的瞬间胶，其特征在于，所述聚丙烯酸酯为聚丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸异丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸异丁酯、聚丙烯酸辛酯、有机硅改性聚丙烯酸甲酯、有机硅改性聚丙烯酸乙酯、有机硅改性聚丙烯酸丙酯、有机硅改性聚丙烯酸异丙酯、有机硅改性聚丙烯酸丁酯、有机硅改性聚丙烯酸异丁酯、有机硅改性聚丙烯酸辛酯中的一种或者两种以上的组合。
4.根据权利要求1所述的耐冲击低白化的瞬间胶，其特征在于，所述丙烯酸酯共聚物为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯中的一种或者多种单体共聚得到的弹性体。
5.根据权利要求1所述的耐冲击低白化的瞬间胶，其特征在于，所述柠檬酸盐为柠檬酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸三钠、柠檬酸铵、柠檬酸三铵中的一种或两种。
6.根据权利要求1所述的耐冲击低白化的瞬间胶，其特征在于，所述柠檬酸三丁酯为乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三己酯、乙酰柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三癸酯、柠檬酸三正丁酯、柠檬酸三异丁酯、柠檬酸三仲丁酯、柠檬酸三叔丁酯中的一种或者两种以上的组合。
7.一种耐冲击低白化的瞬间胶的制备方法，其特征在于，制备步骤如下：
（1）根据权利要求1~6任一权利要求所述的原料重量百分比称取以下各组分：α-氰基丙烯酸甲氧基酯、α-氰基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、丙烯酸共聚物、柠檬酸盐、对苯二酚 、柠檬酸三丁酯；
（2）在温度为20-30℃，惰性气体保护的条件下，将称取的α-氰基丙烯酸甲氧基酯和α-氰基丙烯酸酯加入反应釜中后，加入对苯二酚，并持续搅拌2-5分钟；
（3）在上述所得混合物中加入聚丙烯酸酯、丙烯酸共聚物和柠檬酸盐搅拌15-20分钟后，再加入柠檬酸三丁酯，并升温至40℃恒温搅拌60-90分钟至均匀，即可得到耐冲击低白化的瞬间胶。
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