CN109020903A - 一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件 - Google Patents
一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109020903A CN109020903A CN201810763339.5A CN201810763339A CN109020903A CN 109020903 A CN109020903 A CN 109020903A CN 201810763339 A CN201810763339 A CN 201810763339A CN 109020903 A CN109020903 A CN 109020903A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- unsubstituted
- substituted
- triarylamine derivative
- compound
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 0 *c(c(C#N)c1)ccc1Br=C Chemical compound *c(c(C#N)c1)ccc1Br=C 0.000 description 3
- PXAMBBUKCWQOBF-UHFFFAOYSA-N CC1(C(C2)C=NC(c3ccccc3)=NC2=C=C=C(C=C)Br)C=CC=CC1 Chemical compound CC1(C(C2)C=NC(c3ccccc3)=NC2=C=C=C(C=C)Br)C=CC=CC1 PXAMBBUKCWQOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OATYCBHROMXWJO-UHFFFAOYSA-N Nc(c(C#N)c1)ccc1Br Chemical compound Nc(c(C#N)c1)ccc1Br OATYCBHROMXWJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMIDPHPEMJHKJG-UHFFFAOYSA-N O=C(C1=CC=CC=CC1)Cl Chemical compound O=C(C1=CC=CC=CC1)Cl LMIDPHPEMJHKJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/74—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to ring carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
- H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件,涉及有机光电材料技术领域。由于本发明的三芳胺衍生物具有双极性结构,因此具有良好的载流子传输特性,使电子和空穴在发光层中能有效的复合,发光效率高。本发明的三芳胺衍生物还具有较高的玻璃化温度和较好的热稳定性等优点。本发明的有机电致发光器件包括阳极、阴极以及一个或多个有机物层,有机物层中的至少一层含有本发明的三芳胺衍生物,本发明的有机电致发光器件,具有较低的驱动电压,较高的发光效率和发光亮度,并且具有较长的使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域,具体涉及一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件。
背景技术
有机光电材料是具有光子和电子的产生、转换和传输特性的有机材料。目前,有机光电材料已经应用于有机电致发光器件(Organic Light-Emitting Diode,OLED)。OLED是指有机光电材料在电流或电场的作用下发光的器件,它能够将电能直接转化为光能。近年来OLED作为新一代平板显示和固体照明技术正受到越来越多的关注。相比于液晶显示技术,OLED以其低功耗、主动发光、响应速度快、高对比度、无视角限制、可制作柔性显示等特点,越来越多的应用于显示及照明领域。
通常OLED具有多层结构,包括氧化铟锡(ITO)阳极和金属阴极以及置于ITO阳极与金属阴极之间的若干有机光电材料层,如空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EML)、电子传输层(ETL)和电子注入层(EIL)等。在一定电压驱动下,电子与空穴分别由阴极与阳极注入到电子传输层和空穴传输层,两者分别经过电子传输层和空穴传输层迁移到发光层,当两者在发光层中相遇结合时形成电子-空穴复合激子,激子通过发光弛豫的形式回到基态,从而达到发光的目的。
对于发光层而言,当仅使用一种材料作为发光层时,由于分子间的相互作用而产生浓度淬灭,导致有机电致发光器件的发光效率降低,因此为了提高有机电致发光器件的发光效率,通常将客体材料掺杂到主体材料中形成发光层。
目前,有机电致发光器件通常存在操作电压高、发光效率低、使用寿命短等问题。因而,探索新的用于有机电致发光器件的有机光电材料是本领域技术人员一直以来研究的重点方向。对于空穴传输层或者发光层来说,传统上所用的材料,通常无法提供令人满意的发光特性,因此,仍需要设计新的性能更好的主体材料以提高有机电致发光器件的使用性能。
发明内容
发明目的:针对上述问题,本发明的目的是提供一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件,该三芳胺衍生物作为主体材料应用在有机电致发光器件中,从而降低了有机电致发光器件的驱动电压,提高了有机电致发光器件的发光效率及亮度,并且延长了有机电致发光器件的使用寿命。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案实现的:一种三芳胺衍生物,该三芳胺衍生物具有如结构式I所示的结构通式:
其中,R1、R2独立的选自氢、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基中的一种;
Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基中的一种;
L选自单键、取代或未取代的C6~C60的亚芳基、取代或未取代的C3~C60的杂亚芳基中的一种。
优选的,R1、R2独立的选取代或未取代的C1~C10的烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C3~C30的杂芳基中的一种;
Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C3~C30的杂芳基中的一种;
L选自单键、取代或未取代的C6~C30的亚芳基、取代或未取代的C3~C30的杂亚芳基中的一种。
优选的,R1、R2独立的选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基中的一种。
优选的,Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基中的一种。
优选的,L独立的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代的亚喹啉基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚咔唑基中的一种。
最优选的,本发明的三芳胺衍生物选自如下所示化学结构中的一种,
进一步的,本发明还提供了一种有机电致发光器件,该有机电致发光器件包括阳极、阴极以及一个或多个有机物层,有机物层位于阳极和阴极之间,有机物层中的至少一层含有上述本发明的三芳胺衍生物。
优选的,有机物层包括发光层,发光层主要由主体材料和客体材料组成,主体材料包含本发明的三芳胺衍生物。
有益效果:与现有技术相比,本发明的优点是,由于本发明的三芳胺衍生物具有双极性结构,因此具有良好的载流子传输特性,使电子和空穴在发光层中能有效的复合,发光效率高。另外本发明的三芳胺衍生物中的具有稠环结构的苯并嘧啶取代基团增加了结构的刚性,并且本发明的三芳胺衍生物中还引入了具有较大体积的取代基团,例如联苯基、芴基、咔唑基等,有效的提高了材料的玻璃化温度和热稳定性,有利于材料成膜。
应用本发明的三芳胺衍生物作为有机物层的有机发光器件,具有较低的驱动电压,较高的发光效率和发光亮度,并且具有较长的使用寿命。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐明本发明,应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围,在阅读了本发明之后,本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。
一种三芳胺衍生物,该三芳胺衍生物具有如结构式I所示的结构通式:
其中,R1、R2独立的选自氢、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基中的一种;
Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基中的一种;L选自单键、取代或未取代的C6~C60的亚芳基、取代或未取代的C3~C60的杂亚芳基中的一种。
优选的,R1、R2独立的选取代或未取代的C1~C10的烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C3~C30的杂芳基中的一种;
Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C3~C30的杂芳基中的一种;L选自单键、取代或未取代的C6~C30的亚芳基、取代或未取代的C3~C30的杂亚芳基中的一种。
优选的,R1、R2独立的选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基中的一种。
优选的,Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基中的一种。
优选的,L独立的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代的亚喹啉基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚咔唑基中的一种。
按照本发明,上述烷基、烷氧基上的取代基独立的选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、C1~C10的烷基、C1~C10的烷氧基、C6~C24的芳基或者C3~C24的杂芳基;
上述芳基、杂芳基上的取代基独立的选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、C1~C10的烷基、C1~C10的烷氧基、C6~C24的芳基或者C3~C24的杂芳基。
本发明所述烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基,其可以为直链烷基、支链烷基、环烷基,实例可包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、环戊基、环己基等,但不限于此。
本发明所述烷氧基是指-O-烷基,其中所述烷基如前定义。
本发明所述芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子后,剩下一价基团的总称,其可以为单环芳基或稠环芳基,实例可包括苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基等,但不限于此。
本发明所述杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团的总称,所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮原子,所述杂芳基可以为单环杂芳基或稠环杂芳基,实例可包括吡啶基、吡咯基、吡啶基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基等,但不限于此。
本发明所述亚芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉两个氢原子后,剩下一价基团的总称,其可以为单环亚芳基或稠环亚芳基,实例可包括亚苯基、亚联苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基或亚芘基等,但不限于此。
本发明所述杂亚芳基是指亚芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团的总称,所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮原子,所述杂亚芳基可以为单环杂亚芳基或稠环杂亚芳基,实例可包括亚吡啶基、亚吡咯基、亚吡啶基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚吲哚基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并噻吩基、亚苯并呋喃基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚咔唑基等,但不限于此。
本发明所述丙基、丁基、戊基等碳原子数大于二的链状烷基包括它们的异构体,如异丙基,异丁基、仲丁基、叔丁基,异戊基、新戊基、叔戊基等,但不限于此。
本发明所述取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基是指取代前烷基、烷氧基、芳基、杂芳基上的碳原子总数分别为1~30、1~30、6~60、3~60,以此类推。
作为举例,没有特别限定,本发明的三芳胺衍生物选自如下所示化学结构中的一种,
本发明的三芳胺衍生物的合成路线如下所示:
其中,R1、R2独立的选自氢、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基中的一种;
Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基中的一种;
L选自单键、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基中的一种。
(1)向反应瓶中加入化合物B、四氢呋喃,并逐滴加入化合物C的乙醚溶液,将反应混合物在回流的条件下搅拌3小时,在冷却至0℃后,逐滴添加含有化合物D的四氢呋喃溶液,将反应混合物在回流的条件下搅拌2小时后,冷却至0℃,加入饱和的氯化铵水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相通过柱层析进行纯化,得到化合物E。
(2)在氩气保护下向烧瓶中依次加入化合物E、化合物F、Pd(PPh3)4、甲苯、碳酸钠水溶液,回流搅拌8小时。将上述反应液冷却至室温后,用甲苯进行萃取,合并有机相,将有机相用饱和食盐水洗涤,有机相经干燥、浓缩后,以硅胶为固定相进行柱层析,得到中间体A。
(3)向反应瓶中依次加入中间体A、化合物G、t-BuONa、Pd2(dba)3以及超声除氧的甲苯,随后添加溶解于甲苯中的P(t-Bu)3,在氮气保护下回流过夜,将反应液冷却至室温后,用乙酸乙酯和水进行处理,并将得到的有机层用MgSO4干燥,减压蒸去溶剂,得到结构式I所示的目标产物。
对本发明的三芳胺衍生物的合成路线没有特殊限制,可以采用本领域技术人员所熟知的常规反应即可。
本发明还提供了一种有机电致发光器件,该有机电致发光器件包括阳极、阴极以及一个或多个有机物层,有机物层位于阳极和阴极之间,有机物层中的至少一层含有上述本发明的三芳胺衍生物。
本发明的有机电致发光器件的有机物层可以具有单层结构,或者具有两层以上的多层结构。本发明的有机电致发光器件的有机物层可以包含空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层中的任意一层或者任意多层。含有本发明的三芳胺衍生物的有机物层的厚度不高于6μm,优选为不高于0.3μm,且更优选为0.002~0.3μm。如果需要,含有本发明的三芳胺衍生物的有机物层可进一步包含本领域中已知的能进行空穴注入、空穴传输、发光、电子传输和电子注入的其它材料。
本发明的三芳胺衍生物具体可以作为制备有机电致发光器件的发光层中的主体材料。采用的有机电致发光器件优选为:附着在透光玻璃上的ITO作为阳极,空穴注入层,空穴传输层,发光层(主体材料:客体材料),电子传输层,电子注入层,金属阴极。
本发明的有机电致发光器件可以使用已知材料通过已知方法制备,然而,有机电致发光器件的结构不限于此。
本发明的有机电致发光器件可广泛应用于平板显示、固体照明、有机感光体或有机薄膜晶体管等领域。
本发明对以下实施例中所采用的原料没有特别的限制,可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。
实施例1:化合物TM1的制备
向烧瓶中加入化合物B(8.1g,41mmol)、四氢呋喃(200ml),并逐滴加入含有化合物C1(82mmol)的乙醚溶液(27.6ml),将反应混合物在回流的条件下搅拌3小时,在冷却至0℃后,逐滴添加含有化合物D1(6.9g,49.2mmol)的四氢呋喃溶液(150ml),将反应混合物在回流的条件下搅拌2小时后,冷却至0℃,加入饱和的氯化铵水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相通过柱层析进行纯化,得到化合物E1。
在氩气保护下向烧瓶中依次加入化合物E1(37.9g,105mmol)、化合物F1(15.6g,100mmol)、Pd(PPh3)4(2.31g,2mmol)、甲苯(300ml)、碳酸钠水溶液(2M,150ml),回流搅拌8小时。将上述反应液冷却至室温后,用甲苯进行萃取,合并有机相,将有机相用饱和食盐水洗涤,有机相经干燥、浓缩后,以硅胶为固定相进行柱层析,得到中间体A1。
向圆底烧瓶中依次加入中间体A1(14.7g,37.5mmol)、化合物G1(6.4g,37.5mmol)、t-BuONa(5.4g,56.25mmol)、Pd2(dba)3(0.686g,0.75mmol)以及超声除氧的甲苯(200mL),随后添加溶解于甲苯(3mL)中的P(t-Bu)3(0.36g,1.8mmol),在氮气保护下回流过夜,将反应液冷却至室温后,用乙酸乙酯和水进行处理,并将得到的有机层用MgSO4干燥,减压蒸去溶剂,得到化合物TM1的粗品,以硅胶为固定相,二氯甲烷/己烷为洗脱剂,将粗品进行柱层析,得到化合物TM1(14.8g,75%)。质谱m/z:理论值:525.66;实测值:527.73。理论元素含量(%)C38H27N3:C,86.83;H,5.18;N,7.99;实测元素含量(%):C,86.81;H,5.23;N,7.96。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例2:化合物TM24的制备
将实施例1中的化合物D1换成等摩尔的D2,化合物G1换成等摩尔的G2,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到化合物TM24(19.2g,68%)。质谱m/z:理论值:753.95;实测值:755.41。理论元素含量(%)C56H39N3:C,89.21;H,5.21;N,5.57;实测元素含量(%):C,89.18;H,5.26;N,5.55。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例3:化合物TM33的制备
将实施例1中的化合物G1换成等摩尔的G3,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到化合物TM33(17.3g,72%)。质谱m/z:理论值:641.82;实测值:643.62。理论元素含量(%)C47H35N3:C,87.96;H,5.50;N,6.55;实测元素含量(%):C,87.93;H,5.56;N,6.52。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例4:化合物TM45的制备
将实施例1中的化合物G1换成等摩尔的G4,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到化合物TM45(21.8g,76%)。质谱m/z:理论值:763.94;实测值:765.73。理论元素含量(%)C57H37N3:C,89.62;H,4.88;N,5.50;实测元素含量(%):C,89.60;H,4.93;N,5.47。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例5:化合物TM54的制备
将实施例1中的化合物G1换成等摩尔的G5,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到化合物TM54(17.3g,72%)。质谱m/z:理论值:642.81;实测值:644.62。理论元素含量(%)C46H34N4:C,85.95;H,5.33;N,8.72;实测元素含量(%):C,85.92;H,5.37;N,8.71。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例6:化合物TM74的制备
将实施例1中的化合物C1换成等摩尔的C6,化合物F1换成等摩尔的F6,化合物G1换成等摩尔的G6,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到化合物TM74(18.8g,69%)。质谱m/z:理论值:727.91;实测值:729.63。理论元素含量(%)C54H37N3:C,89.10;H,5.12;N,5.77;实测元素含量(%):C,89.07;H,5.18;N,5.74。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例7:化合物TM88的制备
将实施例1中的化合物C1换成等摩尔的C6,化合物D1换成等摩尔的D2,化合物F1换成等摩尔的F6,化合物G1换成等摩尔的G3,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到化合物TM88(20.6g,65%)。质谱m/z:理论值:844.07;实测值:846.84。理论元素含量(%)C63H45N3:C,89.65;H,5.37;N,4.98;实测元素含量(%):C,89.61;H,5.42;N,4.97。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例8:化合物TM97的制备
将实施例1中的化合物F1换成等摩尔的F8,化合物G1换成等摩尔的G2,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到化合物TM97(19.5g,69%)。质谱m/z:理论值:753.95;实测值:755.62。理论元素含量(%)C56H39N3:C,89.21;H,5.21;N,5.57;实测元素含量(%):C,89.19;H,5.25;N,5.56。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例9:化合物TM123的制备
将实施例1中的化合物F1换成等摩尔的F9,化合物G1换成等摩尔的G5,其他步骤均与实施例1的合成相同,得到化合物TM123(18.5g,65%)。质谱m/z:理论值:758.97;实测值:759.63。理论元素含量(%)C55H42N4:C,87.04;H,5.58;N,7.38;实测元素含量(%):C,87.01;H,5.64;N,7.35。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例10:化合物TM145的制备
向烧瓶中加入化合物B(8.1g,41mmol)、四氢呋喃(200ml),并逐滴加入含有化合物C1(82mmol)的乙醚溶液(27.6ml),将反应混合物在回流的条件下搅拌3小时,在冷却至0℃后,逐滴添加含有化合物D1(6.9g,49.2mmol)的四氢呋喃溶液(150ml),将反应混合物在回流的条件下搅拌2小时后,冷却至0℃,加入饱和的氯化铵水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相通过柱层析进行纯化,得到化合物E1。
向圆底烧瓶中依次加入化合物E1(13.5g,37.5mmol)、化合物G1(6.4g,37.5mmol)、t-BuONa(5.4g,56.25mmol)、Pd2(dba)3(0.686g,0.75mmol)以及超声除氧的甲苯(200mL),随后添加溶解于甲苯(3mL)中的P(t-Bu)3(0.36g,1.8mmol),在氮气保护下回流过夜,将反应液冷却至室温后,用乙酸乙酯和水进行处理,并将得到的有机层用MgSO4干燥,减压蒸去溶剂,得到化合物M145的粗品,以硅胶为固定相,二氯甲烷/己烷为洗脱剂,将粗品进行柱层析,得到化合物TM145(12.3g,73%)。质谱m/z:理论值:449.56;实测值:451.52。理论元素含量(%)C32H23N3:C,85.50;H,5.16;N,9.35;实测元素含量(%):C,85.47;H,5.21;N,9.33。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例11:化合物TM151的制备
将实施例10中的化合物G1换成等摩尔的G11,其他步骤均与实施例10的合成相同,得到化合物TM151(15.6g,69%)。质谱m/z:理论值:601.75;实测值:603.73。理论元素含量(%)C44H31N3:C,87.82;H,5.19;N,6.98;实测元素含量(%):C,87.79;H,5.25;N,6.95。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例12:化合物TM159的制备
将实施例10中的化合物G1换成等摩尔的G12,其他步骤均与实施例10的合成相同,得到化合物TM151(17.1g,74%)。质谱m/z:理论值:614.75;实测值:616.94。理论元素含量(%)C44H30N4:C,85.97;H,4.92;N,9.11;实测元素含量(%):C,85.94;H,4.97;N,9.09。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例13:化合物TM172的制备
将实施例10中的化合物D1换成化合物D2,化合物G1换成等摩尔的G13,其他步骤均与实施例10的合成相同,得到化合物TM172(14.7g,68%)。质谱m/z:理论值:575.72;实测值:577.36。理论元素含量(%)C42H29N3:C,87.62;H,5.08;N,7.30;实测元素含量(%):C,87.59;H,5.13;N,7.28。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例14:化合物TM175的制备
将实施例10中的化合物G1换成等摩尔的G14,其他步骤均与实施例10的合成相同,得到化合物TM175(15.9g,66%)。质谱m/z:理论值:641.82;实测值:643.82。理论元素含量(%)C47H35N3:C,87.96;H,5.50;N,6.55;实测元素含量(%):C,87.92;H,5.56;N,6.53。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例15:化合物TM185的制备
将实施例10中的化合物G1换成等摩尔的G4,其他步骤均与实施例10的合成相同,得到化合物TM185(18.3g,71%)。质谱m/z:理论值:687.85;实测值:689.25。理论元素含量(%)C51H33N3:C,89.05;H,4.84;N,6.11;实测元素含量(%):C,89.01;H,4.91;N,6.08。上述结果证实获得产物为目标产品。
参照上述实施例1-15的合成方法合成其他目标产物。
应用实施例1:发光器件1的制备
选取ITO玻璃为阳极,超声清洗后干燥至于真空腔中,抽真空至5×10-5Pa,在上述阳极基板上真空蒸镀2T-NATA作为空穴注入层,蒸镀厚度为10nm。在空穴注入层上真空蒸镀NPB作为空穴传输层,蒸镀厚度为30nm。在空穴传输层上真空蒸镀本发明的化合物TM1作为发光层主体,10%的Ir(ppy)3作为掺杂,蒸镀厚度为30nm。在发光层上真空蒸镀Alq3作为电子传输层,蒸镀厚度为35nm。在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层,蒸镀厚度为0.5nm。在电子注入层上真空蒸镀Al作为阴极,蒸镀厚度为100nm。
应用实施例2:发光器件2的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM24,其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例3:发光器件3的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM33,其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例4:发光器件4的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM45,其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例5:发光器件5的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM54,其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例6:发光器件6的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM74,其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例7:发光器件7的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM88,其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例8:发光器件8的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM97,其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例9:发光器件9的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM123,其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例10:发光器件10的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM145,其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例11:发光器件11的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM151,其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例12:发光器件12的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM159,其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例13:发光器件13的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM172,其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例14:发光器件14的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM175,其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例15:发光器件15的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM185,其他步骤与应用实施例1相同。
对比实施例1
选取ITO玻璃为阳极,超声清洗后干燥至于真空腔中,抽真空至5×10-5Pa,在上述阳极基板上真空蒸镀2T-NATA作为空穴注入层,蒸镀厚度为10nm。在空穴注入层上真空蒸镀NPB作为空穴传输层,蒸镀厚度为30nm。在空穴传输层上真空蒸镀CBP作为发光层主体,10%的Ir(ppy)3作为掺杂,蒸镀厚度为30nm。在发光层上真空蒸镀Alq3作为电子传输层,蒸镀厚度为35nm。在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层,蒸镀厚度为0.5nm。在电子注入层上真空蒸镀Al作为阴极,蒸镀厚度为100nm。
本发明应用实施例1-15以及对比实施例1制备的发有机电致光器件的发光特性测试结果如表1所示。
表1
从表1中可以看出,本发明的三芳胺衍生物作为主体材料应用到有机电致发光器件中,该有机电致发光器件表现出较低的驱动电压,较高的发光效率和较长的使用寿命,并且具有较好的耐久性和可靠性。
Claims (8)
1.一种三芳胺衍生物,其特征在于,所述三芳胺衍生物具有如结构式I所示的结构通式:
其中,所述R1、R2独立的选自氢、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基中的一种;
所述Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C3~C60的杂芳基中的一种;
所述L选自单键、取代或未取代的C6~C60的亚芳基、取代或未取代的C3~C60的杂亚芳基中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种三芳胺衍生物,其特征在于,所述R1、R2独立的选自取代或未取代的C1~C10的烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C3~C30的杂芳基中的一种;
所述Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C3~C30的杂芳基中的一种;所述L选自单键、取代或未取代的C6~C30的亚芳基、取代或未取代的C3~C30的杂亚芳基中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种三芳胺衍生物,其特征在于,所述R1、R2独立的选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种三芳胺衍生物,其特征在于,所述Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种三芳胺衍生物,其特征在于,所述L独立的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代的亚喹啉基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚咔唑基中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种三芳胺衍生物,其特征在于,所述三芳胺衍生物选自如下所示化学结构中的一种,
7.一种有机电致发光器件,其特征在于,所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及一个或多个有机物层,所述有机物层位于阳极和阴极之间,所述有机物层中的至少一层含有权利要求1-6任意一项所述的三芳胺衍生物。
8.根据权利要求7所述的一种有机电致发光器件,其特征在于,所述有机物层包括发光层,所述发光层主要由主体材料和客体材料组成,所述主体材料包含权利要求1-6任意一项所述的三芳胺衍生物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810763339.5A CN109020903A (zh) | 2018-07-12 | 2018-07-12 | 一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810763339.5A CN109020903A (zh) | 2018-07-12 | 2018-07-12 | 一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109020903A true CN109020903A (zh) | 2018-12-18 |
Family
ID=64642244
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810763339.5A Withdrawn CN109020903A (zh) | 2018-07-12 | 2018-07-12 | 一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109020903A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111533736A (zh) * | 2020-04-15 | 2020-08-14 | 苏州久显新材料有限公司 | 氮杂萘类衍生物、其合成方法及其电子器件 |
CN112552282A (zh) * | 2020-12-07 | 2021-03-26 | 浙江华显光电科技有限公司 | 一种有机化合物和使用该化合物的有机光电元件 |
WO2021093377A1 (zh) * | 2019-11-12 | 2021-05-20 | 广州华睿光电材料有限公司 | 含光取出层材料的有机电致发光器件 |
CN112939930A (zh) * | 2021-02-05 | 2021-06-11 | 长春海谱润斯科技股份有限公司 | 一种有机电致发光器件 |
-
2018
- 2018-07-12 CN CN201810763339.5A patent/CN109020903A/zh not_active Withdrawn
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021093377A1 (zh) * | 2019-11-12 | 2021-05-20 | 广州华睿光电材料有限公司 | 含光取出层材料的有机电致发光器件 |
CN111533736A (zh) * | 2020-04-15 | 2020-08-14 | 苏州久显新材料有限公司 | 氮杂萘类衍生物、其合成方法及其电子器件 |
CN112552282A (zh) * | 2020-12-07 | 2021-03-26 | 浙江华显光电科技有限公司 | 一种有机化合物和使用该化合物的有机光电元件 |
CN112552282B (zh) * | 2020-12-07 | 2023-04-18 | 浙江华显光电科技有限公司 | 一种有机化合物和使用该化合物的有机光电元件 |
CN112939930A (zh) * | 2021-02-05 | 2021-06-11 | 长春海谱润斯科技股份有限公司 | 一种有机电致发光器件 |
CN112939930B (zh) * | 2021-02-05 | 2022-03-01 | 长春海谱润斯科技股份有限公司 | 一种有机电致发光器件 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111138298B (zh) | 含氮化合物、电子元件和电子装置 | |
CN107833974B (zh) | 一种新型有机电致发光器件 | |
CN108341795A (zh) | 一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件 | |
CN107652189A (zh) | 一种芴类衍生物及其有机发光器件 | |
CN109020903A (zh) | 一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件 | |
CN111635323A (zh) | 含氮化合物、电子元件和电子装置 | |
CN107954942B (zh) | 苯并吡嗪取代蒽衍生物及有机电致发光器件 | |
CN107986975A (zh) | 一种有机发光化合物及其有机发光器件 | |
WO2022160928A1 (zh) | 一种含氮化合物及包含其的电子元件和电子装置 | |
CN108929234A (zh) | 一种芳香胺类衍生物及其有机电致发光器件 | |
CN109134348A (zh) | 一种咔唑类化合物及其有机发光器件 | |
CN109360905A (zh) | 一种有机电致发光器件 | |
CN108822020A (zh) | 一种联苯胺衍生物及其有机电致发光器件 | |
CN109053632A (zh) | 一种芴类衍生物及其有机电致发光器件 | |
CN109244275A (zh) | 一种有机电致发光器件 | |
CN108735911A (zh) | 一种有机发光器件 | |
CN109020901A (zh) | 一种芳香胺类衍生物及其有机电致发光器件 | |
CN113214280B (zh) | 有机化合物及包含其的电子器件和电子装置 | |
CN109400487A (zh) | 一种芴类衍生物及其有机电致发光器件 | |
CN108948015A (zh) | 一种芘衍生物及其有机电致发光器件 | |
CN109180528A (zh) | 一种三芳胺衍生物及其有机电致发光器件 | |
CN113380954B (zh) | 有机电致发光器件及电子装置 | |
CN107827873A (zh) | 一种三芳胺类衍生物及其有机发光器件 | |
CN108164485A (zh) | 化合物及其有机电子装置 | |
CN109593086A (zh) | 一种新型化合物及采用该化合物的有机电致发光器件 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20181218 |