CN109020901A - 一种芳香胺类衍生物及其有机电致发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种芳香胺类衍生物及其有机电致发光器件，涉及有机光电材料技术领域。本发明的芳香胺类衍生物由于具有双极性结构，因此具有良好的载流子传输特性，使电子和空穴在发光层中能有效的复合，发光效率高。另外本发明的芳香胺类衍生物具有较高的玻璃化温度和热稳定性，有利于材料成膜。本发明的有机电致发光器件包括阴极、阳极以及一个或多个有机物层，有机物层中的至少一层含有本发明的芳香胺类衍生物，本发明的有机电致发光器件，具有较低的驱动电压，较高的发光效率和发光亮度，并且具有较长的使用寿命。

Description

一种芳香胺类衍生物及其有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域，具体涉及一种芳香胺类衍生物及其有机电致发光器件。
背景技术
有机光电材料是具有光子和电子的产生、转换和传输特性的有机材料。目前，有机光电材料已经应用于有机电致发光器件(Organic Light-Emitting Diode，OLED)。OLED是指有机光电材料在电流或电场的作用下发光的器件，它能够将电能直接转化为光能。近年来OLED作为新一代平板显示和固体照明技术正受到越来越多的关注。相比于液晶显示技术，OLED以其低功耗、主动发光、响应速度快、高对比度、无视角限制、可制作柔性显示等特点，越来越多的应用于显示及照明领域。
通常OLED具有多层结构，包括氧化铟锡(ITO)阳极和金属阴极以及置于ITO阳极与金属阴极之间的若干有机光电材料层，如空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EML)、电子传输层(ETL)和电子注入层(EIL)等。在一定电压驱动下，空穴与电子分别由阳极与阴极注入到空穴传输层和电子传输层，两者分别经过空穴传输层和电子传输层迁移到发光层，当两者在发光层中相遇结合时形成空穴-电子复合激子，激子通过发光弛豫的形式回到基态，从而达到发光的目的。
对于发光层而言，当仅使用一种材料作为发光层时，由于分子间的相互作用而产生浓度淬灭，导致有机电致发光器件的发光效率降低，因此为了提高有机电致发光器件的发光效率，通常将客体材料掺杂到主体材料中形成发光层。
目前，有机电致发光器件通常存在操作电压高、发光效率低、使用寿命短等问题。因而，探索新的用于有机电致发光器件的有机光电材料是本领域技术人员一直以来研究的重点方向。对于发光层来说，传统上所用的材料，通常无法提供令人满意的发光特性，因此，仍需要设计新的性能更好的主体材料以提高有机电致发光器件的使用性能。
发明内容
发明目的：针对上述问题，本发明的目的是提供一种芳香胺类衍生物及其有机电致发光器件，该芳香胺类衍生物作为主体材料应用在有机电致发光器件中，从而降低了有机电致发光器件的驱动电压，提高了有机电致发光器件的发光效率及亮度，并且延长了有机电致发光器件的使用寿命。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案实现的：一种芳香胺类衍生物，该芳香胺类衍生物具有如结构式I所示的结构通式：
其中，R选自氢、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C1～C30的烷氧基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
L选自单键、取代或未取代的C6～C60的亚芳基、取代或未取代的C3～C60的杂亚芳基中的一种。
优选的，R选自取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种；
Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种；
L选自单键、取代或未取代的C6～C30的亚芳基、取代或未取代的C3～C30的杂亚芳基中的一种。
优选的，R选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基中的一种。
优选的，Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基中的一种。
优选的，L独立的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代的亚喹啉基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚咔唑基中的一种。
最优选的，本发明的芳香胺类衍生物选自如下所示化学结构中的一种，
进一步的，本发明还提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件包括阳极、阴极以及一个或多个有机物层，有机物层位于阳极和阴极之间，有机物层中的至少一层含有上述本发明的芳香胺类衍生物。
优选的，有机物层包括发光层，发光层主要由主体材料和客体材料组成，主体材料包含本发明的芳香胺类衍生物。
有益效果：与现有技术相比，本发明的优点是，由于本发明的芳香胺类衍生物具有双极性结构，因此具有良好的载流子传输特性，使电子和空穴在发光层中能有效的复合，发光效率高。另外本发明的芳香胺类衍生物中的具有稠环结构的苯并嘧啶取代基团增加了结构的刚性，并且本发明的芳香胺类衍生物中还引入了具有较大体积的取代基团，例如联苯基、芴基、咔唑基等，有效的提高了材料的玻璃化温度和热稳定性，有利于材料成膜。
应用本发明的芳香胺类衍生物作为有机物层的有机发光器件，具有较低的驱动电压，较高的发光效率和发光亮度，并且具有较长的使用寿命。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐明本发明，应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。
一种芳香胺类衍生物，该芳香胺类衍生物具有如结构式I所示的结构通式：
其中，R选自氢、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C1～C30的烷氧基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
L选自单键、取代或未取代的C6～C60的亚芳基、取代或未取代的C3～C60的杂亚芳基中的一种。
优选的，R选自取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种；
Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种；
L选自单键、取代或未取代的C6～C30的亚芳基、取代或未取代的C3～C30的杂亚芳基中的一种。
优选的，R选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的呋喃基或者取代或未取代的噻吩基。
优选的，Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基中的一种。
优选的，L独立的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代的亚喹啉基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚咔唑基。
按照本发明，上述烷基、烷氧基上的取代基独立的选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、C1～C10的烷基、C1～C10的烷氧基、C6～C24的芳基或者C3～C24的杂芳基；
上述芳基、杂芳基上的取代基独立的选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、C1～C10的烷基、C1～C10的烷氧基、C6～C24的芳基或者C3～C24的杂芳基。
本发明所述烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基，其可以为直链烷基、支链烷基、环烷基，实例可包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、环戊基、环己基等，但不限于此。
本发明所述烷氧基是指-O-烷基，其中所述烷基如前定义。
本发明所述芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子后，剩下一价基团的总称，其可以为单环芳基或稠环芳基，实例可包括苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基等，但不限于此。
本发明所述杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮原子，所述杂芳基可以为单环杂芳基或稠环杂芳基，实例可包括吡啶基、吡咯基、吡啶基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基等，但不限于此。
本发明所述亚芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉两个氢原子后，剩下一价基团的总称，其可以为单环亚芳基或稠环亚芳基，实例可包括亚苯基、亚联苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基或亚芘基等，但不限于此。
本发明所述杂亚芳基是指亚芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮原子，所述杂亚芳基可以为单环杂亚芳基或稠环杂亚芳基，实例可包括亚吡啶基、亚吡咯基、亚吡啶基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚吲哚基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并噻吩基、亚苯并呋喃基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚咔唑基等，但不限于此。
本发明所述丙基、丁基、戊基等碳原子数大于二的链状烷基包括它们的异构体，如异丙基，异丁基、仲丁基、叔丁基，异戊基、新戊基、叔戊基等，但不限于此。
本发明所述取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C1～C30的烷氧基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基是指取代前烷基、烷氧基、芳基、杂芳基上的碳原子总数分别为1～30、1～30、6～60、3～60，以此类推。
作为举例，没有特别限定，本发明的芳香胺类衍生物选自如下所示化学结构中的一种，
本发明的芳香胺类衍生物的合成路线如下所示：
其中，R选自氢、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C1～C30的烷氧基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
L选自单键、取代或未取代的C6～C60的亚芳基、取代或未取代的C3～C60的杂亚芳基中的一种。
(1)向反应瓶中依次加入3-硝基苯硼酸、乙醇、邻碘苯胺、K3PO4、Pd(PPh3)4，反应混合物在氩气保护下加热回流6小时，然后减压除去乙醇。残留物用乙酸乙酯溶解，依次用水、饱和食盐水各洗涤一次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂。得到的残留物用硅胶柱层析纯化，得到化合物E。
向反应瓶中加入化合物E、四氢呋喃，搅拌溶解，向上述溶液中加入盐酸。冰水浴下，向反应液中滴加亚硝酸钠的水溶液。搅拌20分钟后，冰水浴下滴加碘化钾的水溶液。搅拌10分钟后，溶液缓慢升至室温，再搅拌1小时。最后，滴加1M的硫代硫酸钠水溶液，直至反应液颜色不变。分液，用乙酸乙酯进行萃取，有机相依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂。残留物用硅胶柱层析纯化，得到化合物F。
向反应瓶中依次加入化合物F、2-(2-溴苯基)-2-丙醇、Pd(dba)2、PPh3、Cs2CO3、甲苯，在回流的条件下搅拌24小时，反应结束后。冷却至室温，向反应液中加入盐酸，用乙酸乙酯进行萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，粗产品用硅胶柱层析纯化，得到化合物G。
向反应瓶中依次加入化合物G、氰基乙酸甲酯、氰化钾、氢氧化钾、二甲基甲酰胺，在60℃的条件下搅拌过夜。在减压下蒸去溶剂，然后向其添加氢氧化钠水溶液。使混合物回流约1小时。用乙酸乙酯进行萃取，通过柱层析法进行分离，并在甲烷和庚烷中进行重结晶，得到化合物H。
(2)向反应瓶中加入四氢呋喃和化合物H，并搅拌使其溶解。将溶液冷却至0℃，然后向反应瓶中逐滴加入化合物M的乙醚溶液。将反应混合物回流1小时。在冷却至0℃后，逐滴加入氯甲酸乙酯。将所得混合物回流1小时。通过添加饱和的氯化铵水溶液使反应混合物呈弱酸性。过滤，收集滤饼，得到化合物D。
向反应瓶中加入化合物D、磷酰氯，在回流的条件下搅拌12小时。反应结束后，冷却至-20℃，逐滴添加蒸馏水。过滤收集滤饼，将粗产物在甲苯和庚烷中进行重结晶，得到中间体A。
(3)在氩气保护下向烧瓶中依次加入中间体A、中间体B、Pd(PPh3)4、甲苯、碳酸钠水溶液，回流搅拌8小时。将上述反应液冷却至室温后，用甲苯进行萃取，合并有机相，将有机相用饱和食盐水洗涤，有机相经干燥、浓缩后，以硅胶为固定相进行柱层析，得到结构式I所示的目标产物。
对本发明的芳香胺类衍生物的合成路线没有特殊限制，可以采用本领域技术人员所熟知的常规反应即可。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件包括阳极、阴极以及一个或多个有机物层，有机物层位于阳极和阴极之间，有机物层中的至少一层含有上述本发明的芳香胺类衍生物。
本发明的有机电致发光器件的有机物层可以具有单层结构，或者具有两层以上的多层结构。本发明的有机电致发光器件的有机物层可以包含空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层中的任意一层或者任意多层。含有本发明的芳香胺类衍生物的有机物层的厚度不高于6μm，优选为不高于0.3μm，且更优选为0.002～0.3μm。如果需要，含有本发明的芳香胺类衍生物的有机物层可进一步包含本领域中已知的能进行空穴注入、空穴传输、发光、电子传输和电子注入的其它材料。
本发明的芳香胺类衍生物具体可以作为制备有机电致发光器件的发光层中的主体材料。采用的有机电致发光器件优选为：附着在透光玻璃上的ITO作为阳极，空穴注入层，空穴传输层，发光层(主体材料：客体材料)，电子传输层，电子注入层，金属阴极。
本发明的有机电致发光器件可以使用已知材料通过已知方法制备，然而，有机电致发光器件的结构不限于此。
本发明的有机电致发光器件可广泛应用于平板显示、固体照明、有机感光体或有机薄膜晶体管等领域。
本发明对以下实施例中所采用的原料没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。
实施例1：化合物H的制备：
向反应瓶中依次加入3-硝基苯硼酸(1.0g,5.99mmol)、乙醇(15ml)、邻碘苯胺(1.57g,7.19mmol)、K3PO4(3.18g,14.98mmol)、Pd(PPh3)4(346mg,0.3mmol)，反应混合物在氩气保护下加热回流6小时，然后减压除去乙醇。残留物用乙酸乙酯溶解，依次用水、饱和食盐水各洗涤一次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂。得到的残留物用硅胶柱层析纯化，得到化合物E(1.19g,93％)。
向反应瓶中加入化合物E(1.19g,5.6mmol)、四氢呋喃(15ml)，搅拌溶解，向上述溶液中加入4M的盐酸(14ml)。冰水浴下，向反应液中滴加亚硝酸钠(463.79mg,6.72mmol)的水溶液(5ml)。搅拌20分钟后，冰水浴下滴加碘化钾(2.32g,14mmol)的水溶液(5ml)。搅拌10分钟后，溶液缓慢升至室温，再搅拌1小时。最后，滴加1M的硫代硫酸钠水溶液，直至反应液颜色不变。分液，用乙酸乙酯进行萃取，有机相依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂。残留物用硅胶柱层析纯化，得到化合物F(1.31g,72％)。
向反应瓶中依次加入化合物F(195mg,0.6mmol)、2-(2-溴苯基)-2-丙醇(107.5mg,0.5mmol)、Pd(dba)2(9.6mg,0.025mmol)、PPh3(34mg,0.05mmol)、Cs2CO3(390mg,1.2mmol)、甲苯(2ml)，在回流的条件下搅拌24小时，反应结束后。冷却至室温，向反应液中加入1M的盐酸(6ml)，用乙酸乙酯进行萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，粗产品用硅胶柱层析纯化，得到化合物G(109.3mg,80％)。
向反应瓶中依次加入化合物G(153g,0.56mol)、氰基乙酸甲酯(166.5g,1.68mol)、氰化钾(40.1g,0.62mol)、氢氧化钾(62.9g,1.12mol)、二甲基甲酰胺(1L)，在60℃的条件下搅拌过夜。在减压下蒸去溶剂，然后向其添加500ml的10％的氢氧化钠水溶液。使混合物回流约1小时。用乙酸乙酯进行萃取，通过柱层析法进行分离，并在甲烷和庚烷中进行重结晶，得到化合物H(81g,54％)。
化合物TM1的制备
向反应瓶中加入200ml四氢呋喃和化合物H(40.0g,149mmol)，并搅拌使其溶解。将溶液冷却至0℃，然后向反应瓶中逐滴加入化合物M1(297mmol)的乙醚溶液(87.4ml).将反应混合物回流1小时。在冷却至0℃后，逐滴加入氯甲酸乙酯(19.4g,179mmol)。将所得混合物回流1小时。通过添加饱和的氯化铵水溶液使反应混合物呈弱酸性。过滤，收集滤饼，得到化合物D1(44.4g,80％)。
向反应瓶中加入化合物D1(41.0g,110mmol)、80ml磷酰氯，在回流的条件下搅拌12小时。反应结束后，冷却至-20℃，逐滴添加400ml蒸馏水。过滤收集滤饼，将粗产物在甲苯和庚烷中进行重结晶，得到中间体A1(18.9g,44％)。
在氩气保护下向烧瓶中依次加入中间体A1(41.0g,105mmol)、中间体B1(29.0g,100mmol)、Pd(PPh3)4(2.31g,2mmol)、甲苯(300ml)、碳酸钠水溶液(2M,150ml)，回流搅拌8小时。将上述反应液冷却至室温后，用甲苯进行萃取，合并有机相，将有机相用饱和食盐水洗涤，有机相经干燥、浓缩后，以硅胶为固定相进行柱层析，得到化合物TM1(51.0g,85％)。质谱m/z：理论值：599.74；实测值：601.89。理论元素含量(％)C44H29N3：C,88.12；H,4.87；N,7.01；实测元素含量(％)：C,88.09；H,4.91；N,7.00。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例2：化合物TM19的制备
将实施例1中的化合物M1换成等摩尔的化合物M2，中间体B1换成等摩尔的中间体B2，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到化合物TM19(66.2g,80％)。质谱m/z：理论值：828.03；实测值：829.62。理论元素含量(％)C62H41N3：C,89.93；H,4.99；N,5.07；实测元素含量(％)：C,89.91；H,5.06；N,5.03。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例3：化合物TM34的制备
将实施例1中的中间体B1换成等摩尔的中间体B3，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到化合物TM34(65.0g,82％)。质谱m/z：理论值：792.00；实测值：794.63。理论元素含量(％)C59H41N3：C,89.48；H,5.22；N,5.31；实测元素含量(％)：C,89.45；H,5.28；N,5.28。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例4：化合物TM43的制备
将实施例1中的化合物M1换成等摩尔的化合物M2，中间体B1换成等摩尔的中间体B4，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到化合物TM43(72.2g,79％)。质谱m/z：理论值：914.12；实测值：916.63。理论元素含量(％)C69H43N3：C,90.66；H,4.74；N,4.60；实测元素含量(％)：C,90.63；H,4.80；N,4.57。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例5：化合物TM53的制备
将实施例1中的化合物M1换成等摩尔的化合物M5，中间体B1换成等摩尔的中间体B5，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到化合物TM53(70.0g,83％)。质谱m/z：理论值：841.03；实测值：843.52。理论元素含量(％)C62H40N4：C,88.54；H,4.79；N,6.66；实测元素含量(％)：C,88.52；H,4.85；N,6.62。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例6：化合物TM59的制备
将实施例1中的中间体B1换成等摩尔的中间体B6，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到化合物TM59(61.7g,85％)。质谱m/z：理论值：725.90；实测值：727.74。理论元素含量(％)C54H35N3：C,89.35；H,4.86；N,5.79；实测元素含量(％)：C,89.32；H,4.91；N,5.77。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例7：化合物TM131的制备
将实施例1中的化合物M1换成等摩尔的化合物M7，中间体B1换成等摩尔的中间体B7，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到化合物TM131(70.2g,82％)。质谱m/z：理论值：856.09；实测值：858.63。理论元素含量(％)C64H45N3：C,89.79；H,5.30；N,4.91；实测元素含量(％)：C,89.76；H,5.35；N,4.89。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例8：化合物TM142的制备
将实施例1中的化合物M1换成等摩尔的化合物M2，中间体B1换成等摩尔的中间体B8，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到化合物TM142(70.8g,79％)。质谱m/z：理论值：896.15；实测值：898.56。理论元素含量(％)C67H49N3：C,89.80；H,5.51；N,4.69；实测元素含量(％)：C,89.77；H,5.56；N,4.68。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例9：化合物TM153的制备
向反应瓶中加入200ml四氢呋喃和化合物H(40.0g,149mmol)，并搅拌使其溶解。将溶液冷却至0℃，然后向反应瓶中逐滴加入化合物M1(297mmol)的乙醚溶液(87.4ml).将反应混合物回流1小时。在冷却至0℃后，逐滴加入氯甲酸乙酯(19.4g,179mmol)。将所得混合物回流1小时。通过添加饱和的氯化铵水溶液使反应混合物呈弱酸性。过滤，收集滤饼，得到化合物D1(44.4g,80％)。
向反应瓶中加入化合物D1(41.0g,110mmol)、80ml磷酰氯，在回流的条件下搅拌12小时。反应结束后，冷却至-20℃，逐滴添加400ml蒸馏水。过滤收集滤饼，将粗产物在甲苯和庚烷中进行重结晶，得到中间体A1(18.9g,44％)。
向圆底烧瓶中依次加入中间体A1(14.6g,37.5mmol)、中间体B9(6.4g,37.5mmol)、t-BuONa(5.4g,56.25mmol)、Pd2(dba)3(0.686g,0.75mmol)以及超声除氧的甲苯(200mL)，随后添加溶解于甲苯(3mL)中的P(t-Bu)3(0.36g,1.8mmol)，在氮气保护下回流过夜，将反应液冷却至室温后，用乙酸乙酯和水进行处理，并将得到的有机层用MgSO4干燥，减压蒸去溶剂，得到化合物M153的粗品，以硅胶为固定相，二氯甲烷/己烷为洗脱剂，将粗品进行柱层析，得到化合物TM153(14.3g,73％)。质谱m/z：理论值：523.64；实测值：525.52。理论元素含量(％)C38H25N3：C,87.16；H,4.81；N,8.02；实测元素含量(％)：C,87.12；H,4.86；N,8.01。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例10：化合物TM160的制备
将实施例9中的化合物M1换成等摩尔的化合物M10，中间体B1换成等摩尔的中间体B10，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到化合物TM160(19.1g,75％)。质谱m/z：理论值：677.85；实测值：679.56。理论元素含量(％)C50H35N3：C,88.60；H,5.20；N,6.20；实测元素含量(％)：C,88.56；H,5.26；N,6.18。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例11：化合物TM163的制备
将实施例9中的化合物M1换成等摩尔的化合物M2，中间体B1换成等摩尔的中间体B11，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到化合物TM163(20.0g,70％)。质谱m/z：理论值：751.93；实测值：753.51。理论元素含量(％)C56H37N3：C,89.45；H,4.96；N,5.59；实测元素含量(％)：C,89.41；H,5.03；N,5.56。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例12：化合物TM172的制备
将实施例9中的化合物M1换成等摩尔的化合物M12，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到化合物TM172(16.1g,75％)。质谱m/z：理论值：573.70；实测值：575.65。理论元素含量(％)C42H27N3：C,87.93；H,4.74；N,7.32；实测元素含量(％)：C,87.91；H,4.78；N,7.30。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例13：化合物TM182的制备
将实施例9中的化合物M1换成等摩尔的化合物M13，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到化合物TM182(21.7g,69％)。质谱m/z：理论值：838.03；实测值：839.23。理论元素含量(％)C63H39N3：C,90.29；H,4.69；N,5.01；实测元素含量(％)：C,90.27；H,4.72；N,5.00。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例14：化合物TM195的制备
将实施例9中的化合物M1换成等摩尔的化合物M14，其他步骤均与实施例1的合成相同，得到化合物TM195(21.5g,75％)。质谱m/z：理论值：764.93；实测值：766.15。理论元素含量(％)C56H36N4：C,87.93；H,4.74；N,7.32；实测元素含量(％)：C,87.91；H,4.78；N,7.30。上述结果证实获得产物为目标产品。
参照上述实施例1－14的合成方法合成其他目标产物。
应用实施例1：发光器件1的制备
选取ITO玻璃为阳极，超声清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5Pa，在上述阳极基板上真空蒸镀2T-NATA作为空穴注入层，蒸镀厚度为10nm。在空穴注入层上真空蒸镀NPB作为空穴传输层，蒸镀厚度为30nm。在空穴传输层上真空蒸镀本发明的化合物TM1作为发光层主体，10％的Ir(ppy)3作为掺杂，蒸镀厚度为30nm。在发光层上真空蒸镀Alq3作为电子传输层，蒸镀厚度为35nm。在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层，蒸镀厚度为0.5nm。在电子注入层上真空蒸镀Al作为阴极，蒸镀厚度为100nm。
应用实施例2：发光器件2的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM19，其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例3：发光器件3的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM34，其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例4：发光器件4的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM43，其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例5：发光器件5的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM53，其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例6：发光器件6的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM59，其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例7：发光器件7的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM131，其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例8：发光器件8的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM142，其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例9：发光器件9的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM153，其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例10：发光器件10的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM160，其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例11：发光器件11的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM163，其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例12：发光器件12的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM172，其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例13：发光器件13的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM182，其他步骤与应用实施例1相同。
应用实施例14：发光器件14的制备
将应用实施例1中的化合物TM1换成化合物TM195，其他步骤与应用实施例1相同。
对比实施例1
选取ITO玻璃为阳极，超声清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5Pa，在上述阳极基板上真空蒸镀2T-NATA作为空穴注入层，蒸镀厚度为10nm。在空穴注入层上真空蒸镀NPB作为空穴传输层，蒸镀厚度为30nm。在空穴传输层上真空蒸镀CBP作为发光层主体，10％的Ir(ppy)3作为掺杂，蒸镀厚度为30nm。在发光层上真空蒸镀Alq3作为电子传输层，蒸镀厚度为35nm。在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层，蒸镀厚度为0.5nm。在电子注入层上真空蒸镀Al作为阴极，蒸镀厚度为100nm。
本发明应用实施例1－14以及对比实施例1制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表1所示。
表1
从表1中可以看出，本发明的芳香胺类衍生物作为主体材料应用到有机电致发光器件中，该有机电致发光器件表现出较低的驱动电压，较高的发光效率和较长的使用寿命，并且具有较好的耐久性和可靠性。

Claims (8)

1.一种芳香胺类衍生物，其特征在于，所述芳香胺类衍生物具有如结构式I所示的结构通式：
其中，所述R选自氢、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C1～C30的烷氧基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C3～C60的杂芳基中的一种；
所述L选自单键、取代或未取代的C6～C60的亚芳基、取代或未取代的C3～C60的杂亚芳基中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种芳香胺类衍生物，其特征在于，
所述R选自取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种；
所述Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种；
所述L选自单键、取代或未取代的C6～C30的亚芳基、取代或未取代的C3～C30的杂亚芳基中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种芳香胺类衍生物，其特征在于，
所述R选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种芳香胺类衍生物，其特征在于，
所述Ar1、Ar2独立的选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种芳香胺类衍生物，其特征在于，
所述L独立的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代的亚喹啉基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚咔唑基中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种芳香胺类衍生物，其特征在于，所述芳香胺类衍生物选自如下所示化学结构中的一种，
7.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及一个或多个有机物层，所述有机物层位于阳极和阴极之间，所述有机物层中的至少一层含有权利要求1-6任意一项所述的芳香胺类衍生物。
8.根据权利要求7所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机物层包括发光层，所述发光层主要由主体材料和客体材料组成，所述主体材料包含权利要求1-6任意一项所述的芳香胺类衍生物。
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