CN108970618B - 硫磺回收催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于硫磺回收技术领域，具体涉及一种硫磺回收催化剂及其制备方法。所述的硫磺回收催化剂，以负载钾和钙的氧化铝为载体，以Ni2O3为活性组分；其制备方法步骤如下：(1)将氢氧化铝快脱粉、碱土金属钙、碱土金属钾与粘合剂混合，滚球成型、熟化、干燥、焙烧，得催化剂载体；(2)催化剂载体采用等体积浸渍法浸渍可溶性镍盐溶液，干燥、焙烧，得催化剂产品。本发明所述的硫磺回收催化剂，具有较高的克劳斯活性和有机硫水解活性；所述的制备方法，工艺简单，制备过程无二次污染。
Description
技术领域
本发明属于硫磺回收技术领域，具体涉及一种硫磺回收催化剂及其制备方法。
背景技术
硫磺回收装置的主要作用是处理石油、天然气和煤焦化等加工过程中产生的硫化氢并回收硫资源。当前，随着世界各地环保法规的日益严格、原油品质不断劣质化以及天然气、煤化工行业的快速发展，硫磺回收工艺的重要性日益凸显。
目前最常用的硫磺回收工艺为克劳斯+还原吸收工艺，硫回收装置一般包括硫回收单元和尾气处理单元。硫回收单元主要进行在燃烧炉中发生的热反应和在各级转化器中发生的催化反应。在燃烧炉内，其主反应为Claus反应，经过上述反应，约60-65％的H2S转化成元素硫。在一级、二级转化器中，H2S与SO2在硫回收催化剂作用下发生低温Claus反应，进一步提高装置的转化率及硫收率，反应式如下：
2H2S+SO2→3/xSx+2H2O
COS+H2O→H2S+CO2
尾气处理单元的作用是：将Claus尾气中所含的少量的非硫化氢含硫化合物在尾气加氢催化剂的作用下与氢气反应转化成H2S。反应后的气体经冷却塔冷却至40℃以下，进入胺液吸收塔，其中的H2S被胺液选择吸收。吸收液经再生塔，溶解在甲基二乙醇胺中的H2S被汽提出来，甲基二乙醇胺溶液继续循环使用。汽提出的H2S送入硫回收装置；尾气中的H2S被甲基二乙醇胺吸收后，净化气进尾气焚烧炉焚烧后排入大气。
在Claus尾气加氢反应器内，发生的主要反应如下：
SO2+3H2→H2S+2H2O
S8+8H2→8H2S
CS2+4H2→2H2S+CH4
硫回收催化剂经历了如下发展阶段：早期，工业装置使用天然铝钒土催化剂，硫回收率只有80％-85％，未转化的各种硫化物灼烧后以SO2的形式排入大气，严重的污染了环境。随后，开发了氧化铝基硫回收催化剂，总硫回收率显著提高。目前工业装置上主要使用的就是这类氧化铝基硫回收催化剂。一个主要例子为中石化齐鲁分公司研究院开发的LS-300催化剂，该催化剂主要成分为氧化铝，催化剂的比表面积大于300m2/g，具有较高的克劳斯活性。从早期的天然铝钒土催化剂发展到LS-300催化剂有很大的技术进步。但是，纯氧化铝基硫回收催化剂存在有机硫水解活性低的问题。
硫磺回收催化剂运行效果的好坏直接关系到整个硫磺回收装置的硫回收率，最终影响装置烟气二氧化硫排放。2015年4月，我国发布了《石油炼制工业污染物排放标准》，其中规定：硫磺回收装置二氧化硫排放浓度限值为400mg/m3，特定地区执行特别限值100mg/m3，现有企业2017年7月1日起执行，新建企业2015年7月1日执行。这一标准是目前世界上最为严格的排放标准。这就对硫磺回收催化剂性能提出了更高要求，优异的硫磺回收催化剂必须同时兼备较高的克劳斯活性和有机硫水解活性。目前常规的氧化铝基硫回收催化剂已无法满足新的环保法规要求，需对纯氧化铝基硫回收催化剂添加活性组分提高水解及克劳斯活性，开发出新型氧化铝基硫回收催化剂。
中国专利CN105562030A公布了一种耐硫酸盐化的三氧化铝硫磺回收催化剂，该催化剂由活性三氧化铝、石墨烯、Fe2O3和R的氧化物组成，按重量百分比计：活性氧化铝含量75％-90％，石墨烯含量为1％-10％，Fe2O3含量为1％-8％，R的氧化物含量为0.5％-7％，所述 R的氧化物为MnO2或CuO。该催化剂主要在于对催化剂耐硫酸盐化能力的改善，对催化剂活性没有提高。
中国专利CN101049554A公布了一种用于制备催化剂时的二氧化钛负载方法及用该方法制备的双功能硫磺回收催化剂。催化剂按重量比计：其中TiO2在5％-30％，MgO在3-7％， r-Al2O3在63-92％。它克服了以前四氯化钛负载法产生的氯化氢污染和腐蚀。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种硫磺回收催化剂，具有较高的克劳斯活性和有机硫水解活性；本发明同时提供其制备方法，工艺简单、制备过程无二次污染。
本发明所述的硫磺回收催化剂，以负载钾和钙的氧化铝为载体，以Ni2O3为活性组分。
本发明催化剂主要成分为氧化铝，载体成型过程中通过碱金属钾与碱土金属钙的复配加入增加催化剂的碱性中心数量，提高催化剂的催化活性；加入活性组分Ni2O3进一步调变催化剂表面碱性活性中心数量及强度，促进有机硫水解反应的进行。Ni2O3的加入对催化剂的酸性位弱碱性中心的强度进行了调变，促进了催化剂水解反应的进行。
其中：
以催化剂重量100％计，各组分的重量百分含量如下：
优选地，各组分的重量百分含量如下：
所述的催化剂的比表面＞250m2/g、孔容＞0.35mL/g，外型为球形，规格为Φ4-6mm，克劳斯活性≥80％，有机硫水解活性≥95％。优选比表面＞300m2/g、孔容＞0.35mL/g，确保制备的催化剂具有较高的比表面积，具有足够的活性位提高催化剂活性。
所述的硫磺回收催化剂的制备方法，步骤如下：
(1)将氢氧化铝快脱粉、碱土金属钙、碱金属钾与粘合剂混合，滚球成型、熟化、干燥、焙烧，得催化剂载体；
(2)催化剂载体采用等体积浸渍法浸渍可溶性镍盐溶液，干燥、焙烧，得催化剂产品。
所述的氢氧化铝快脱粉的比表面＞250m2/g、孔容＞0.20mL/g。
所述的碱土金属钙为氧化钙粉或碳酸钙，优选氧化钙粉。碱土金属钙的加入可增加催化剂的碱性中心数量，提高催化剂的催化活性。
所述的碱金属钾为碳酸钾。
所述的粘合剂为醋酸、硝酸、柠檬酸或铝溶胶中的一种，优选为醋酸。
步骤(1)所述的载体的熟化气氛是水蒸汽气氛，熟化温度为60-100℃，优选为80-100℃，时间为10-40小时。
步骤(1)所述的载体的干燥温度为80-160℃，优选为110-130℃，时间为2-10小时，优选为4-6小时。
步骤(1)所述的载体的焙烧温度为350-500℃，优选为380-450℃，时间为2-10小时，优选为3-5小时。
步骤(2)所述的催化剂的焙烧温度为300-700℃，优选为400-500℃，时间为2-10小时，优选为3-5小时。
所述的硫磺回收催化剂的制备方法，具体步骤如下：
(1)将氢氧化铝快脱粉、氧化钙、碳酸钾混合均匀，作为制备催化剂载体的原料；
(2)称取粘结剂，把粘结剂加入水中搅拌均匀，配成粘结剂溶液；
(3)将一部分步骤(1)得到的原料放入滚球机，开启滚球机，向滚球机中的物料喷洒粘结剂溶液，物料在粘结剂溶液作用下滚动成型为球形颗粒，形成颗粒后，继续添加步骤(1) 得到的原料，在添加原料的同时继续喷洒粘结剂溶液，直到原料绝大部分成型为直径φ4-6mm 的小球，停止转动，将球形颗粒筛分，取出直径为φ4-6mm的小球；
(4)将直径为φ4-6mm的小球在80-100℃的水蒸汽气氛下熟化10-40小时；
(5)将步骤(4)得到的φ4-6mm的小球在110-130℃下干燥4-5小时；
(6)将步骤(5)得到的φ4-6mm的小球在380-450℃下焙烧3-5小时，得催化剂载体；
(7)催化剂采用等体积浸渍法制备：首先，将可溶性镍盐溶解到去离子水中，搅拌形成稳定溶液，定容得活性组分浸渍液；将催化剂载体在活性组分浸渍液中浸渍10分钟-3小时，于110-130℃烘干2-6小时，于400-500℃焙烧3-5小时，即得本发明催化剂。
本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
1、本发明制备的催化剂同时兼备较高的克劳斯活性和有机硫水解活性。催化剂的比表面大于250m2/g、孔容大于0.35mL/g，保证了催化剂具有良好的催化活性，催化剂克劳斯活性≥80％，有机硫水解活性≥95％。
2、在环保标准日益提升的当下，使用本发明催化剂在一定条件下可提高硫磺回收装置制硫单元的克劳斯转化率及水解转化率，从而提升硫磺装置的单程硫回收率，有利于降低硫磺回收装置烟气二氧化硫排放，具有显著的经济效益和社会效益。
3、提供了一种硫磺回收催化剂的制备方法，工艺简单，制备过程无二次污染。
附图说明
图1是本发明催化剂的制备流程图；
图2是本发明实验室催化剂活性评价装置流程图。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明，但并非限制本发明权利要求保护的范围。
实施例1
称取1935g比表面为322m2/g、孔容0.40mL/g的氢氧化铝快脱粉(氧化铝含量为80％)、50g 纯度为99％的氧化钙、4.89g纯度为99％的碳酸钾，三者混合均匀。
按催化剂总重量的7％称取醋酸，将醋酸溶入水中，搅拌均匀，配制成粘结剂。将混合均匀的固体物料置于滚球机中，将配制好的粘结剂缓慢喷入混合好的固体物料中，转动滚球成型，得到φ4-6mm的催化剂小球，将小球在100℃的水蒸汽气氛下熟化20小时、120℃烘干4小时、400℃焙烧4小时即可制得催化剂载体。催化剂活性组分Ni2O3按催化剂重量的3％计算， 173.5g硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)溶入去离子水中，搅拌均匀形成稳定溶液，根据载体的加入量定容即得活性组分浸渍液，按照等体积浸渍法浸渍催化剂载体，制备的催化剂在120℃烘干4 小时、450℃焙烧3小时即可制得催化剂成品，制得的比表面为275m2/g、孔容0.38mL/g。
实施例2
称取1893.7g比表面为322m2/g、孔容0.40mL/g的氢氧化铝快脱粉(氧化铝含量为80％)、 83.3g纯度为99％的氧化钙、4.89g纯度为99％的碳酸钾，三者混合均匀。
按催化剂总重量的7％称取醋酸，将醋酸溶入水中，搅拌均匀，配制成粘结剂。将混合均匀的固体物料置于滚球机中，将配制好的粘结剂缓慢喷入混合好的固体物料中，转动滚球成型，得到φ4-6mm的催化剂小球，将小球在100℃的水蒸汽气氛下熟化20小时、120℃烘干4小时、400℃焙烧4小时即可制得催化剂载体。催化剂活性组分Ni2O3按催化剂重量的3％计算， 173.5g硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)溶入去离子水中，搅拌均匀形成稳定溶液，根据载体的加入量定容即得活性组分浸渍液，按照等体积浸渍法浸渍催化剂载体，制备的催化剂在120℃烘干4 小时、450℃焙烧3小时即可制得催化剂成品，制得的比表面为268m2/g、孔容0.37mL/g。
实施例3
称取1976.3g比表面为322m2/g、孔容0.40mL/g的氢氧化铝快脱粉(氧化铝含量为80％)、 50g纯度为99％的氧化钙、4.89g纯度为99％的碳酸钾，三者混合均匀。
按催化剂总重量的7％称取醋酸，将醋酸溶入水中，搅拌均匀，配制成粘结剂。将混合均匀的固体物料置于滚球机中，将配制好的粘结剂缓慢喷入混合好的固体物料中，转动滚球成型，得到φ4-6mm的催化剂小球，将小球在100℃的水蒸汽气氛下熟化20小时、120℃烘干4小时、400℃焙烧4小时即可制得催化剂载体。催化剂活性组分Ni2O3按催化剂重量的3％计算， 173.5g硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)溶入去离子水中，搅拌均匀形成稳定溶液，根据载体的加入量定容即得活性组分浸渍液，按照等体积浸渍法浸渍催化剂载体，制备的催化剂在120℃烘干4 小时、450℃焙烧3小时即可制得催化剂成品，制得的比表面为278m2/g、孔容0.38mL/g。
实施例4
称取1938.1g比表面为322m2/g、孔容0.40mL/g的氢氧化铝快脱粉(氧化铝含量为80％)、 50g纯度为99％的氧化钙、1.22g纯度为99％的碳酸钾，三者混合均匀。
按催化剂总重量的7％称取醋酸，将醋酸溶入水中，搅拌均匀，配制成粘结剂。将混合均匀的固体物料置于滚球机中，将配制好的粘结剂缓慢喷入混合好的固体物料中，转动滚球成型，得到φ4-6mm的催化剂小球，将小球在100℃的水蒸汽气氛下熟化20小时、120℃烘干4小时、400℃焙烧4小时即可制得催化剂载体。催化剂活性组分Ni2O3按催化剂重量的3％计算， 173.5g硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)溶入去离子水中，搅拌均匀形成稳定溶液，根据载体的加入量定容即得活性组分浸渍液，按照等体积浸渍法浸渍催化剂载体，制备的催化剂在120℃烘干4 小时、450℃焙烧3小时即可制得催化剂成品，制得的比表面为276m2/g、孔容0.38mL/g。
实施例5
称取1930.8g比表面为322m2/g、孔容0.40mL/g的氢氧化铝快脱粉(氧化铝含量为80％)、 50g纯度为99％的氧化钙、9.78g纯度为99％的碳酸钾，三者混合均匀。
按催化剂总重量的7％称取醋酸，将醋酸溶入水中，搅拌均匀，配制成粘结剂。将混合均匀的固体物料置于滚球机中，将配制好的粘结剂缓慢喷入混合好的固体物料中，转动滚球成型，得到φ4-6mm的催化剂小球，将小球在100℃的水蒸汽气氛下熟化20小时、120℃烘干4小时、400℃焙烧4小时即可制得催化剂载体。催化剂活性组分Ni2O3按催化剂重量的3％计算， 173.5g硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)溶入去离子水中，搅拌均匀形成稳定溶液，根据载体的加入量定容即得活性组分浸渍液，按照等体积浸渍法浸渍催化剂载体，制备的催化剂在120℃烘干4 小时、450℃焙烧3小时即可制得催化剂成品，制得的比表面为272m2/g、孔容0.38mL/g。
实施例6
称取1955.6g比表面为322m2/g、孔容0.40mL/g的氢氧化铝快脱粉(氧化铝含量为80％)、 50g纯度为99％的氧化钙、4.89g纯度为99％的碳酸钾，三者混合均匀。
按催化剂总重量的7％称取醋酸，将醋酸溶入水中，搅拌均匀，配制成粘结剂。将混合均匀的固体物料置于滚球机中，将配制好的粘结剂缓慢喷入混合好的固体物料中，转动滚球成型，得到φ4-6mm的催化剂小球，将小球在80℃的水蒸汽气氛下熟化40小时、110℃烘干5小时、380℃焙烧5小时即可制得催化剂载体。催化剂活性组分Ni2O3按催化剂重量的3％计算， 115.7g硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)溶入去离子水中，搅拌均匀形成稳定溶液，根据载体的加入量定容即得活性组分浸渍液，按照等体积浸渍法浸渍催化剂载体，制备的催化剂在110℃烘干6 小时、400℃焙烧5小时即可制得催化剂成品，制得的比表面为279m2/g、孔容0.38mL/g。
实施例7
称取1893.7g比表面为322m2/g、孔容0.40mL/g的氢氧化铝快脱粉(氧化铝含量为80％)、 50g纯度为99％的氧化钙、4.89g纯度为99％的碳酸钾，三者混合均匀。
按催化剂总重量的7％称取醋酸，将醋酸溶入水中，搅拌均匀，配制成粘结剂。将混合均匀的固体物料置于滚球机中，将配制好的粘结剂缓慢喷入混合好的固体物料中，转动滚球成型，得到φ4-6mm的催化剂小球，将小球在90℃的水蒸汽气氛下熟化30小时、110℃烘干5小时、450℃焙烧3小时即可制得催化剂载体。催化剂活性组分Ni2O3按催化剂重量的3％计算， 289.2g硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)溶入去离子水中，搅拌均匀形成稳定溶液，根据载体的加入量定容即得活性组分浸渍液，按照等体积浸渍法浸渍催化剂载体，制备的催化剂在130℃烘干2 小时、500℃焙烧3小时即可制得催化剂成品，制得的比表面为271m2/g、孔容0.37mL/g。
对比例1
称取1897.9g比表面为322m2/g、孔容0.40mL/g的氢氧化铝快脱粉(氧化铝含量为80％)、 50g纯度为99％的氧化钙，二者混合均匀。
按催化剂总重量的7％称取醋酸，将醋酸溶入水中，搅拌均匀，配制成粘结剂。将混合均匀的固体物料置于滚球机中，将配制好的粘结剂缓慢喷入混合好的固体物料中，转动滚球成型，得到φ4-6mm的催化剂小球，将小球在100℃的水蒸汽气氛下熟化20小时、120℃烘干4小时、400℃焙烧4小时即可制得催化剂载体。催化剂活性组分Ni2O3按催化剂重量的3％计算， 289.2g硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)溶入去离子水中，搅拌均匀形成稳定溶液，根据载体的加入量定容即得活性组分浸渍液，按照等体积浸渍法浸渍催化剂载体，制备的催化剂在120℃烘干4 小时、450℃焙烧3小时即可制得催化剂成品，制得的比表面为273m2/g、孔容0.37mL/g。
对比例2
称取1955.6g比表面为322m2/g、孔容0.40mL/g的氢氧化铝快脱粉(氧化铝含量为80％)、 4.89g纯度为99％的碳酸钾，三者混合均匀。
按催化剂总重量的7％称取醋酸，将醋酸溶入水中，搅拌均匀，配制成粘结剂。将混合均匀的固体物料置于滚球机中，将配制好的粘结剂缓慢喷入混合好的固体物料中，转动滚球成型，得到φ4-6mm的催化剂小球，将小球在100℃的水蒸汽气氛下熟化20小时、120℃烘干4小时、400℃焙烧4小时即可制得催化剂载体。催化剂活性组分Ni2O3按催化剂重量的3％计算， 289.2g硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)溶入去离子水中，搅拌均匀形成稳定溶液，根据载体的加入量定容即得活性组分浸渍液，按照等体积浸渍法浸渍催化剂载体，制备的催化剂在120℃烘干4 小时、450℃焙烧3小时即可制得催化剂成品，制得的比表面为276m2/g、孔容0.38mL/g。
对比例3
称取1935g比表面为322m2/g、孔容0.40mL/g的氢氧化铝快脱粉(氧化铝含量为80％)。按催化剂总重量的7％称取醋酸，将醋酸溶入水中，搅拌均匀，配制成粘结剂。将氢氧化铝快脱粉置于滚球机中，将配制好的粘结剂缓慢喷入混合好的固体物料中，转动滚球成型，得到φ 4-6mm的催化剂小球，将小球在100℃的水蒸汽气氛下熟化20小时、120℃烘干4小时、400℃焙烧4小时即可制得催化剂。制得的比表面为305m2/g、孔容0.40mL/g。
催化剂的评价试验：
试验在10mL硫磺活性评价装置上进行，反应器由内径为20mm的不锈钢管制成，反应器放置在恒温箱内。催化剂装填量为10mL，上部装填相同粒度的石英砂进行混合预热。采用日本岛津GC-2014气相色谱仪在线分析反应器入口及出口气体中H2S、SO2、COS、CS2的含量，采用GDX-301担体分析硫化物；采用5A分子筛分析O2含量；柱温120℃，采用热导检测器，以氢气作载气，柱后流速25mL/min。
(1)催化剂的克劳斯活性评价
其中：M0、M1分别代表入口及出口处H2S和SO2的体积浓度和。每小时采样分析一次，分析结果取10小时的平均值。
(2)催化剂有机硫水解活性评价
以CS2+2H2O→CO2+2H2S为指标反应，考查催化剂的有机硫水解活性，入口气体组成为H2S 2％、CS2 0.6％、SO2 1％、O2 3000ppm、H2O 30％，其余为N2，气体体积空速为2500h-1，反应温度为300℃。根据下式计算催化剂的CS2水解率:
其中：C0、C1分别为入口及出口处CS2的体积浓度。每小时采样分析一次，分析结果取10 小时的平均值。
对实施例1-实施例7、对比例1-对比例3制备的催化剂按上述方法进行活性评价，具体数据见表1。
表1催化剂活性对比
| 催化剂 | CaO，wt％ | K<sub>2</sub>O，wt％ | Ni<sub>2</sub>O<sub>3</sub>，wt％ | 克劳斯活性，％ | 水解活性，％ |
| 实施例1 | 3 | 0.2 | 3 | 80.9 | 95.6 |
| 实施例2 | 5 | 0.2 | 3 | 80.5 | 95.4 |
| 实施例3 | 1 | 0.2 | 3 | 80.4 | 95.3 |
| 实施例4 | 3 | 0.05 | 3 | 80.2 | 95.2 |
| 实施例5 | 3 | 0.4 | 3 | 80.3 | 95.3 |
| 实施例6 | 3 | 0.2 | 2 | 80.7 | 95.1 |
| 实施例7 | 3 | 0.2 | 5 | 80.8 | 95.2 |
| 对比例1 | 3 | 0 | 5 | 79.3 | 94.8 |
| 对比例2 | 0 | 0.2 | 5 | 79.5 | 95.0 |
| 对比例3 | 0 | 0 | 0 | 77.8 | 92.3 |
Claims (13)
1.一种硫磺回收催化剂，其特征在于：所述的催化剂以负载钾和钙的氧化铝为载体，以Ni2O3为活性组分；
以催化剂重量100％计，各组分的重量百分含量如下：
所述的硫磺回收催化剂的制备方法，步骤如下：
(1)将氢氧化铝快脱粉、碱土金属钙、碱金属钾与粘合剂混合，滚球成型、熟化、干燥、焙烧，得催化剂载体；
(2)催化剂载体采用等体积浸渍法浸渍可溶性镍盐溶液，干燥、焙烧，得催化剂产品。
2.根据权利要求1所述的硫磺回收催化剂，其特征在于：以催化剂重量100％计，各组分的重量百分含量如下：
3.根据权利要求1所述的硫磺回收催化剂，其特征在于：所述的催化剂的比表面＞250m2/g、孔容＞0.35mL/g，外型为球形，规格为Φ4-6mm，克劳斯活性≥80％，有机硫水解活性≥95％。
4.根据权利要求1所述的硫磺回收催化剂，其特征在于：所述的氢氧化铝快脱粉的比表面＞250m2/g、孔容＞0.20mL/g。
5.根据权利要求1所述的硫磺回收催化剂，其特征在于：所述的碱土金属钙为氧化钙粉或碳酸钙。
6.根据权利要求1所述的硫磺回收催化剂，其特征在于：所述的碱金属钾为碳酸钾。
7.根据权利要求1所述的硫磺回收催化剂，其特征在于：所述的粘合剂为醋酸、硝酸、柠檬酸或铝溶胶中的一种。
8.根据权利要求1所述的硫磺回收催化剂，其特征在于：所述的硫磺回收催化剂的制备方法具体如下：
(1)将氢氧化铝快脱粉、氧化钙、碳酸钾混合均匀，作为制备催化剂载体的原料；
(2)称取粘结剂，把粘结剂加入水中搅拌均匀，配成粘结剂溶液；
(3)将一部分步骤(1)得到的原料放入滚球机，开启滚球机，向滚球机中的物料喷洒粘结剂溶液，物料在粘结剂溶液作用下滚动成型为球形颗粒，形成颗粒后，继续添加步骤(1)得到的原料，在添加原料的同时继续喷洒粘结剂溶液，直到原料绝大部分成型为直径φ4-6mm的小球，停止转动，将球形颗粒筛分，取出直径为φ4-6mm的小球；
(4)将直径为φ4-6mm的小球在水蒸汽气氛下熟化；
(5)将步骤(4)得到的φ4-6mm的小球干燥；
(6)将步骤(5)得到的φ4-6mm的小球焙烧，得催化剂载体；
(7)催化剂采用等体积浸渍法制备：首先，将可溶性镍盐溶解到去离子水中，搅拌形成稳定溶液，定容得活性组分浸渍液；将催化剂载体在活性组分浸渍液中浸渍10分钟-3小时，再烘干、焙烧，即得本发明催化剂。
9.根据权利要求8所述的硫磺回收催化剂，其特征在于：步骤(4)所述的熟化温度为80-100℃，熟化时间为10-40小时。
10.根据权利要求8所述的硫磺回收催化剂，其特征在于：步骤(5)所述的干燥温度为110-130℃，干燥时间为3-5小时。
11.根据权利要求8所述的硫磺回收催化剂，其特征在于：步骤(6)所述的焙烧温度为380-450℃，焙烧时间为3-5小时。
12.根据权利要求8所述的硫磺回收催化剂，其特征在于：步骤(7)所述的烘干温度为110-130℃，烘干时间为2-6小时。
13.根据权利要求8所述的硫磺回收催化剂，其特征在于：步骤(7)所述的焙烧温度为400-500℃，焙烧时间为焙烧3-5小时。
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