CN107469803B - 硫磺回收催化剂及其制备方法 - Google Patents
硫磺回收催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107469803B CN107469803B CN201610403498.5A CN201610403498A CN107469803B CN 107469803 B CN107469803 B CN 107469803B CN 201610403498 A CN201610403498 A CN 201610403498A CN 107469803 B CN107469803 B CN 107469803B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- lutetium
- sulfur recovery
- cerium
- sulfur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 140
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 55
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 81
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 25
- APRNQTOXCXOSHO-UHFFFAOYSA-N lutetium(3+);trinitrate Chemical compound [Lu+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O APRNQTOXCXOSHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 5
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GAPRPFRDVCCCHR-UHFFFAOYSA-N 3-bromoprop-1-ynyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C#CCBr GAPRPFRDVCCCHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L calcium oxalate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triacetate Chemical compound [Ce+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);tricarbonate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- UMTLFFUVLKOSNA-UHFFFAOYSA-H lutetium(3+);tricarbonate Chemical compound [Lu+3].[Lu+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O UMTLFFUVLKOSNA-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 claims 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 29
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 238000004898 kneading Methods 0.000 abstract description 14
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 abstract description 14
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 abstract description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 241000219782 Sesbania Species 0.000 description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 description 24
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 4
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001169 Lutetium Chemical class 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910003443 lutetium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPARYNQUYZOBJM-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolutetiooxy)lutetium Chemical compound O=[Lu]O[Lu]=O MPARYNQUYZOBJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
本发明属于硫磺回收技术领域，具体涉及一种硫磺回收催化剂及其制备方法。硫磺回收催化剂以镥和/或铈与钙作为活性组分，以偏钛酸作为载体。制备方法是偏钛酸、钙的前驱物、镥和/或铈的可溶性盐、助剂与粘结剂混合，捏合，挤条，干燥，焙烧，制得成品催化剂。本发明制备的催化剂不含硫酸根，活性稳定性好，有机硫水解活性≥99％，克劳斯活性≥80％。该催化剂制备工艺简单，制备过程无二次污染。在环保标准日益提升的当下，使用该催化剂可以显著提高装置硫回收率，有利于降低硫磺回收装置烟气二氧化硫排放，具有显著的经济效益和社会效益。
Description
技术领域
本发明属于硫磺回收技术领域，具体涉及一种硫磺回收催化剂及其制备方法。
背景技术
硫磺回收装置的主要作用是处理石油、天然气和煤焦化等加工过程中产生的硫化氢并回收硫资源。当前，随着世界各地环保法规的日益严格、原油品质不断劣质化以及天然气、煤化工行业的快速发展，硫磺回收工艺的重要性日益凸显。
硫磺回收催化剂作为影响硫磺回收装置运行效果的关键因素之一，大致经历了三个发展阶段：天然铝矾土催化剂阶段、活性氧化铝催化剂阶段和多种催化剂共同发展阶段。早期工业装置使用天然铝矾土催化剂，硫回收率只有80％～85％，未转化的各种硫化物灼烧后以SO2的形式排入大气，严重的污染了环境。随后开发了氧化铝基硫回收催化剂，总硫回收率显著提高。目前工业装置上使用的硫磺回收催化剂主要有活性氧化铝催化剂、含钛氧化铝催化剂和钛基催化剂。各类硫磺回收催化剂都存在各自的优缺点。使用范围最为广泛的活性氧化铝基催化剂初期活性好，具有一定的有机硫水解活性，但活性随使用时间的增加很快降低，这主要是由催化剂硫酸盐化中毒引起的。含钛氧化铝基催化剂有机硫水解活性有所提高，但是仍然存在易硫酸盐化中毒的缺点。钛基硫磺回收催化剂性能优越，受到越来越多的重视，但其存在着成本较高、磨耗大等缺点。
硫磺回收催化剂运行效果的好坏直接关系到整个硫磺回收装置的硫回收率，最终影响装置烟气二氧化硫排放。2015年4月，我国发布了《石油炼制工业污染物排放标准》，其中规定：硫磺回收装置二氧化硫排放浓度限值为400mg/m3，特定地区执行特别限值100mg/m3，现有企业2017年7月1日起执行，新建企业2015年7月1日执行。这一标准是目前世界上最为严格的排放标准。这就对硫磺回收催化剂性能提出了更高要求，优异的硫磺回收催化剂必须同时兼备较好的活性稳定性、较高的有机硫水解活性和克劳斯活性。此外，随着天然气及煤化工行业的兴起，硫磺装置原料性质日益复杂，这同样要求硫磺回收催化剂必须具备优良的活性稳定性和有机硫水解活性。钛基硫磺回收催化剂因其突出的有机硫水解性能受到越来越多的关注。钛基硫磺回收催化剂钛的前驱物一般为硫酸法生成的偏钛酸，该偏钛酸一般含有3-8％的硫酸根。硫酸根附着在催化剂上，一方面不与其他碱性物质反应，会影响催化剂的表面酸性，从而影响催化剂活性；另一方面，硫磺回收催化剂大量硫酸根的存在会显著影响其活性稳定性。
专利CN100503034C公布了一种用于制备催化剂时的二氧化钛负载方法及用该方法制备的双功能硫磺回收催化剂。催化剂按重量比计：其中TiO2在5％-30％，MgO在3-7％，r-Al2O3在63-92％。它克服了以前四氯化钛负载法产生的氯化氢污染和腐蚀。但其催化剂载体主体仍然是氧化铝，存在着易硫酸盐化的缺点。
专利CN103111305B公布了一种用于克劳斯硫磺回收工艺的催化剂，其特征在于催化剂载体按重量组份为氧化锆20～30、氧化钛20～30、氧化硅30～50混合后压制成球形或块状初坯，再用添加剂按重量组份氧化锌10～30、氧化锰10～35、氧化铬1～5、氧化铁1～3中的两种以上制成浆，将催化剂载体倒入浆中，其添加剂在催化剂载体中的比重为10～35％，在700～1100℃的窑炉中进行煅烧1-2小时后冷却，将钯或铂加入到40％的硝酸氨溶液中配制成浓度为0.5～3.0mol/L的溶液，将镍加入到30％的硝酸氨溶液中配制成浓度为1.0～4.0mol/L的溶液，混合上述两种溶液得到混合液，将烧制好的含添加剂的催化剂载体倒入到混合液中进行浸渍，晾干后即得催化剂。该催化剂制备工艺繁琐，催化剂成本较高。
发明内容
本发明的目的是提供一种硫磺回收催化剂，该催化剂活性稳定性好，具有较好的有机硫水解活性和克劳斯活性，可以提高硫磺回收装置硫回收率，降低硫磺回收装置烟气二氧化硫排放；本发明同时提供了硫磺回收催化剂的制备方法，科学合理、简单易行。
本发明所述的硫磺回收催化剂是以镥和/或铈与钙作为活性组分，以偏钛酸作为载体。
本发明硫磺回收催化剂用不含硫酸根的氯化法偏钛酸制备催化剂载体，添加碱土金属钙和稀土金属镥和/或铈作为活性组分。
本发明催化剂碱土金属钙的加入可以增加催化剂的碱性中心数量，有利于有机硫水解反应的进行。稀土金属镥和/或铈的加入有利于有机硫水解反应的进行，镥和/或铈以可溶性盐的形式加入。
以催化剂重量100％计，
以催化剂重量100％计，氧化钙含量优选为2.5-4％，氧化镥和/或氧化铈含量优选为2-4％，助剂含量优选为2-4％。
所述的偏钛酸是氯化法制备，不含硫酸根，比表面大于210m2/g，孔容大于0.25ml/g；优选比表面大于230m2/g、孔容大于0.30ml/g。
所述的助剂为田菁粉、聚乙烯醇、Y-型分子筛、淀粉或柠檬酸中的一种，优选田菁粉。
本发明的硫磺回收催化剂采用挤条成型方法制备。
本发明所述的硫磺回收催化剂的制备方法是偏钛酸、钙的前驱物、镥和/或铈的可溶性盐、助剂与粘结剂混合，捏合，挤条，干燥，焙烧，制得成品催化剂。
所述的钙的前驱物是Ca(NO3)2、CaCO3或草酸钙中的一种或几种。
所述的镥的可溶性盐是碳酸镥、硝酸镥或醋酸镥中的一种或几种。
所述的铈的可溶性盐是碳酸铈、硝酸铈或醋酸铈中的一种或几种。
所述的粘结剂为醋酸、硝酸、柠檬酸、水玻璃或硅溶胶中的一种，优选为柠檬酸；以催化剂重量100％计，粘结剂加入量为2-5％，优选2.5-3.5％。
所述的干燥温度为100-150℃，优选为120-130℃；干燥时间为4-12小时，优选为6-10小时；焙烧温度为340-500℃，优选为390-460℃；焙烧时间为3-8小时，优选为4-6小时。
本发明所述的硫磺回收催化剂的制备方法，具体步骤如下：
(1)选取氯化法制备的偏钛酸，作为制备催化剂的原料。
(2)按照催化剂重量的一定比例分别称取可溶性镥盐和/或铈盐、钙盐、粘结剂和助剂，将其中可溶于水的组分用去离子水溶解，搅拌均匀，制成溶液A；不溶于水的组分与偏钛酸充分混合均匀。
(3)将溶液A倒入偏钛酸中，并充分混合。
(4)将混合均匀的原料放入挤条机中进行充分捏合，直至物料混合均匀。
(5)将捏合后的物料放入挤条机进行挤条，制得规格为Φ4×3～10mm的长条。
(6)将Φ4×3～10mm的长条在100-150℃温度下干燥6-10小时。
(7)将Φ4×3～10mm的长条在390-460℃温度下强制通风焙烧4-6小时即制得催化剂。
本发明催化剂不含硫酸根，耐硫酸盐化强，活性稳定性好，兼顾较好的有机硫水解活性和克劳斯活性。
本发明制备的催化剂不含硫酸根，比表面大于200m2/g、孔容大于0.25ml/g，外型为长条形，规格为Φ4×3～10mm，有机硫水解活性≥99％，克劳斯活性≥80％。
本发明开发的硫磺回收催化剂，以氯化法偏钛酸作为主要原料，加入钙盐以及可溶性镥盐和/或铈盐作为活性组分制备而成。氯化法制备的偏钛酸不含硫酸根，所制备的催化剂不含硫酸根，活性稳定性好。通过添加钙盐以及稀土元素作为活性组分，催化剂有机硫水解活性大幅提高。通过添加助剂确保催化剂具有较大的比表面积和孔容，保证催化剂具有较高的克劳斯活性。催化剂的焙烧过程强制通风，确保催化剂的比表面积及孔容，同时兼顾催化剂具有合适的强度。该催化剂可用于处理石油炼制、天然气净化及煤化工等行业产生的酸性气，提高硫磺回收装置的硫回收率。
本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
(1)本发明制备的催化剂采用氯化法偏钛酸作为载体，以碱土金属钙和稀土元素镥和/或铈作为活性组分，制备的催化剂不含硫酸根，活性稳定性好，有机硫水解活性≥99％，克劳斯活性≥80％。
(2)该催化剂制备工艺简单，制备过程无二次污染。
(3)在环保标准日益提升的当下，使用该催化剂可以显著提高装置硫回收率，有利于降低硫磺回收装置烟气二氧化硫排放，具有显著的经济效益和社会效益。
附图说明
图1是本发明催化剂的制备流程图。
图2是催化剂活性评价装置流程图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
硫回收催化剂的活性评价试验在10ml硫磺微反装置上进行，反应器由内径为20mm的不锈钢管制成，反应器放置在恒温箱内，具体工艺流程见图2。催化剂装填量为10ml，上部装填相同粒度的石英砂进行混合预热。采用日本岛津GC—2014气相色谱仪在线分析反应器入口及出口气体中H2S、SO2、COS、CS2的含量，采用GDX—301担体分析硫化物，采用5A分子筛分析O2含量，柱温120℃，采用热导检测器，以氢气作载气，柱后流速25ml/min。
以
为指标反应，考察催化剂的克劳斯活性，入口气体组成为H2S 2％、SO2 1％、O2 3000ppm、H2O 30％，其余为N2，气体体积空速为2500h-1，反应温度为230℃，根据下式计算催化剂的克劳斯转化率：
其中：M0、M1分别代表入口及出口处H2S和SO2的体积浓度和。每小时采样分析一次，分析结果取10小时的平均值。
以CS2+2H2O→CO2+2H2S为指标反应，考查催化剂的有机硫水解活性，入口气体组成为H2S 2％、CS2 0.6％、SO2 1％、O2 3000ppm、H2O 30％，其余为N2，气体体积空速为2500h-1，反应温度为280℃，根据下式计算催化剂的CS2水解率：
其中：C0、C1分别为入口及出口处CS2的体积浓度。每小时采样分析一次，分析结果取10小时的平均值。
实施例1
称取2230g氯化法制备的偏钛酸，作为制备催化剂的原料。分别称取硝酸镥80g、硝酸铈93g作为催化剂的活性组分；称取硝酸钙175g作为催化剂的碱性调节剂；称取60g柠檬酸作为粘结剂，60g田菁粉作为助剂。将硝酸镥、硝酸铈、硝酸钙、柠檬酸加适量去离子水溶解，搅拌均匀，制成溶液A；将田菁粉与偏钛酸充分混合均匀。将溶液A缓慢倒入混合后的原料中，并充分混合。将预混后的原料放入挤条机中进行充分捏合，直至物料混合均匀。将捏合后的物料放入挤条机进行挤条，制得规格为Φ4×3～10mm的长条。将Φ4×3～10mm的长条在125℃温度下干燥8小时。将干燥后的Φ4×3～10mm的长条在400℃温度下强制通风焙烧5小时即制得催化剂a。
实施例2
称取2330g氯化法制备的偏钛酸，作为制备催化剂的原料。分别称取硝酸镥53g、硝酸铈62g作为催化剂的活性组分；称取硝酸钙117g作为催化剂的碱性调节剂；称取40g柠檬酸作为粘结剂，20g田菁粉作为助剂。将硝酸镥、硝酸铈、硝酸钙、柠檬酸加适量去离子水溶解，搅拌均匀，制成溶液A；将田菁粉与偏钛酸充分混合均匀。将溶液A缓慢倒入混合后的原料中，并充分混合。将预混后的原料放入挤条机中进行充分捏合，直至物料混合均匀。将捏合后的物料放入挤条机进行挤条，制得规格为Φ4×3～10mm的长条。将Φ4×3～10mm的长条在125℃温度下干燥8小时。将干燥后的Φ4×3～10mm的长条在400℃温度下强制通风焙烧5小时即制得催化剂b。
实施例3
称取2084g氯化法制备的偏钛酸，作为制备催化剂的原料。分别称取硝酸镥134g、硝酸铈155g作为催化剂的活性组分；称取硝酸钙292g作为催化剂的碱性调节剂；称取80g柠檬酸作为粘结剂，100g田菁粉作为助剂。将硝酸镥、硝酸铈、硝酸钙、柠檬酸加适量去离子水溶解，搅拌均匀，制成溶液A；将田菁粉与偏钛酸充分混合均匀。将溶液A缓慢倒入混合后的原料中，并充分混合。将预混后的原料放入挤条机中进行充分捏合，直至物料混合均匀。将捏合后的物料放入挤条机进行挤条，制得规格为Φ4×3～10mm的长条。将Φ4×3～10mm的长条在125℃温度下干燥8小时。将干燥后的Φ4×3～10mm的长条在400℃温度下强制通风焙烧5小时即制得催化剂c。
实施例4
称取2206g氯化法制备的偏钛酸，作为制备催化剂的原料。分别称取硝酸镥107g、硝酸铈124g作为催化剂的活性组分；称取硝酸钙205g作为催化剂的碱性调节剂；称取70g柠檬酸作为粘结剂，50g田菁粉作为助剂。将硝酸镥、硝酸铈、硝酸钙、柠檬酸加适量去离子水溶解，搅拌均匀，制成溶液A；将田菁粉与偏钛酸充分混合均匀。将溶液A缓慢倒入混合后的原料中，并充分混合。将预混后的原料放入挤条机中进行充分捏合，直至物料混合均匀。将捏合后的物料放入挤条机进行挤条，制得规格为Φ4×3～10mm的长条。将Φ4×3～10mm的长条在125℃温度下干燥8小时。将干燥后的Φ4×3～10mm的长条在400℃温度下强制通风焙烧5小时即制得催化剂d。
实施例5
称取2157g氯化法制备的偏钛酸，作为制备催化剂的原料。分别称取硝酸镥161g、硝酸铈62g作为催化剂的活性组分；称取硝酸钙234g作为催化剂的碱性调节剂；称取50g柠檬酸作为粘结剂，80g田菁粉作为助剂。将硝酸镥、硝酸铈、硝酸钙、柠檬酸加适量去离子水溶解，搅拌均匀，制成溶液A；将田菁粉与偏钛酸充分混合均匀。将溶液A缓慢倒入混合后的原料中，并充分混合。将预混后的原料放入挤条机中进行充分捏合，直至物料混合均匀。将捏合后的物料放入挤条机进行挤条，制得规格为Φ4×3～10mm的长条。将Φ4×3～10mm的长条在125℃温度下干燥8小时。将干燥后的Φ4×3～10mm的长条在400℃温度下强制通风焙烧5小时即制得催化剂e。
实施例6
称取2182g氯化法制备的偏钛酸，作为制备催化剂的原料。分别称取硝酸镥107g、硝酸铈186g作为催化剂的活性组分；称取硝酸钙146g作为催化剂的碱性调节剂；称取60g柠檬酸作为粘结剂，70g田菁粉作为助剂。将硝酸镥、硝酸铈、硝酸钙、柠檬酸加适量去离子水溶解，搅拌均匀，制成溶液A；将田菁粉与偏钛酸充分混合均匀。将溶液A缓慢倒入混合后的原料中，并充分混合。将预混后的原料放入挤条机中进行充分捏合，直至物料混合均匀。将捏合后的物料放入挤条机进行挤条，制得规格为Φ4×3～10mm的长条。将Φ4×3～10mm的长条在125℃温度下干燥8小时。将干燥后的Φ4×3～10mm的长条在400℃温度下强制通风焙烧5小时即制得催化剂f。
实施例7
称取2206g氯化法制备的偏钛酸，作为制备催化剂的原料。称取硝酸镥187g作为催化剂的活性组分；称取硝酸钙205g作为催化剂的碱性调节剂；称取60g柠檬酸作为粘结剂，60g田菁粉作为助剂。将硝酸镥、硝酸钙、柠檬酸加适量去离子水溶解，搅拌均匀，制成溶液A；将田菁粉与偏钛酸充分混合均匀。将溶液A缓慢倒入混合后的原料中，并充分混合。将预混后的原料放入挤条机中进行充分捏合，直至物料混合均匀。将捏合后的物料放入挤条机进行挤条，制得规格为Φ4×3～10mm的长条。将Φ4×3～10mm的长条在125℃温度下干燥8小时。将干燥后的Φ4×3～10mm的长条在400℃温度下强制通风焙烧5小时即制得催化剂g。
实施例8
称取2206g氯化法制备的偏钛酸，作为制备催化剂的原料。称取硝酸铈217g作为催化剂的活性组分；称取硝酸钙263g作为催化剂的碱性调节剂；称取50g柠檬酸作为粘结剂，40g田菁粉作为助剂。将硝酸镥、硝酸铈、硝酸钙、柠檬酸加适量去离子水溶解，搅拌均匀，制成溶液A；将田菁粉与偏钛酸充分混合均匀。将溶液A缓慢倒入混合后的原料中，并充分混合。将预混后的原料放入挤条机中进行充分捏合，直至物料混合均匀。将捏合后的物料放入挤条机进行挤条，制得规格为Φ4×3～10mm的长条。将Φ4×3～10mm的长条在125℃温度下干燥8小时。将干燥后的Φ4×3～10mm的长条在400℃温度下强制通风焙烧5小时即制得催化剂h。
实施例9
称取2206g氯化法制备的偏钛酸，作为制备催化剂的原料。分别称取硝酸镥54g、硝酸铈124g作为催化剂的活性组分；称取硝酸钙117g作为催化剂的碱性调节剂；称取100g柠檬酸作为粘结剂，100g田菁粉作为助剂。将硝酸镥、硝酸铈、硝酸钙、柠檬酸加适量去离子水溶解，搅拌均匀，制成溶液A；将田菁粉与偏钛酸充分混合均匀。将溶液A缓慢倒入混合后的原料中，并充分混合。将预混后的原料放入挤条机中进行充分捏合，直至物料混合均匀。将捏合后的物料放入挤条机进行挤条，制得规格为Φ4×3～10mm的长条。将Φ4×3～10mm的长条在125℃温度下干燥8小时。将干燥后的Φ4×3～10mm的长条在400℃温度下强制通风焙烧5小时即制得催化剂i。
对比例1
称取2230g硫酸法制备的偏钛酸，作为制备催化剂的原料。分别称取硝酸镥80g、硝酸铈93g作为催化剂的活性组分；称取硝酸钙175g作为催化剂的碱性调节剂；称取60g柠檬酸作为粘结剂，60g田菁粉作为助剂。将硝酸镥、硝酸铈、硝酸钙、柠檬酸加适量去离子水溶解，搅拌均匀，制成溶液A；将田菁粉与偏钛酸充分混合均匀。将溶液A缓慢倒入混合后的原料中，并充分混合。将预混后的原料放入挤条机中进行充分捏合，直至物料混合均匀。将捏合后的物料放入挤条机进行挤条，制得规格为Φ4×3～10mm的长条。将Φ4×3～10mm的长条在125℃温度下干燥8小时。将干燥后的Φ4×3～10mm的长条在400℃温度下强制通风焙烧5小时即制得催化剂j。
对比例2
称取2280g硫酸法制备的偏钛酸，作为制备催化剂的原料。称取硝酸钙175g作为催化剂的碱性调节剂；称取60g柠檬酸作为粘结剂，80g田菁粉作为助剂。将硝酸钙、柠檬酸加适量去离子水溶解，搅拌均匀，制成溶液A；将田菁粉与偏钛酸充分混合均匀。将溶液A缓慢倒入混合后的原料中，并充分混合。将预混后的原料放入挤条机中进行充分捏合，直至物料混合均匀。将捏合后的物料放入挤条机进行挤条，制得规格为Φ4×3～10mm的长条。将Φ4×3～10mm的长条在125℃温度下干燥8小时。将干燥后的Φ4×3～10mm的长条在400℃温度下强制通风焙烧5小时即制得催化剂k。
对上述实施例和对比例制得催化剂进行物理性质测定，并按上述方法进行活性评价，具体数据见表1。
表1催化剂物化性质对比
Claims (7)
1.一种硫磺回收催化剂，其特征在于以镥和/或铈与钙作为活性组分，以二氧化钛作为载体；
以催化剂重量100％计，
所述的氧化钛的生成原料偏钛酸是氯化法制备，不含硫酸根，比表面大于210m2/g，孔容大于0.25ml/g；
所述的助剂为田菁粉、聚乙烯醇、Y-型分子筛、淀粉或柠檬酸中的一种。
2.一种权利要求1所述的硫磺回收催化剂的制备方法，其特征在于偏钛酸、钙的前驱物、镥和/或铈的可溶性盐、助剂与粘结剂混合，捏合，挤条，干燥，焙烧，制得成品催化剂。
3.根据权利要求2所述的硫磺回收催化剂的制备方法，其特征在于所述的钙的前驱物是Ca(NO3)2、CaCO3或草酸钙中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的硫磺回收催化剂的制备方法，其特征在于所述的镥的可溶性盐是碳酸镥、硝酸镥或醋酸镥中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述的硫磺回收催化剂的制备方法，其特征在于所述的铈的可溶性盐是碳酸铈、硝酸铈或醋酸铈中的一种或几种。
6.根据权利要求2所述的硫磺回收催化剂的制备方法，其特征在于所述的粘结剂为醋酸、硝酸、柠檬酸、水玻璃或硅溶胶中的一种。
7.根据权利要求2所述的硫磺回收催化剂的制备方法，其特征在于所述的干燥温度为100-150℃，干燥时间为4-12小时，焙烧温度为340-500℃，焙烧时间为3-8小时。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610403498.5A CN107469803B (zh) | 2016-06-07 | 2016-06-07 | 硫磺回收催化剂及其制备方法 |
| CA2969445A CA2969445C (en) | 2016-06-07 | 2017-06-01 | Catalyst, preparing method and use thereof, and sulfur recovering method |
| NL2019020A NL2019020B1 (en) | 2016-06-07 | 2017-06-02 | Catalyst, preparing method and use thereof, and sulfur recovering method |
| RU2017119640A RU2670606C9 (ru) | 2016-06-07 | 2017-06-06 | Катализатор, способ его получения, применение и способ извлечения серы |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610403498.5A CN107469803B (zh) | 2016-06-07 | 2016-06-07 | 硫磺回收催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107469803A CN107469803A (zh) | 2017-12-15 |
| CN107469803B true CN107469803B (zh) | 2020-05-12 |
Family
ID=60580518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610403498.5A Active CN107469803B (zh) | 2016-06-07 | 2016-06-07 | 硫磺回收催化剂及其制备方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107469803B (zh) |
| CA (1) | CA2969445C (zh) |
| NL (1) | NL2019020B1 (zh) |
| RU (1) | RU2670606C9 (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110548517B (zh) * | 2018-05-30 | 2022-02-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 二氧化硫选择性加氢制硫催化剂及其制备方法 |
| CN109126755B (zh) * | 2018-08-04 | 2021-07-23 | 山东迅达化工集团有限公司 | 二氧化钛基硫磺回收催化剂的制备方法 |
| CN110876881B (zh) * | 2018-09-05 | 2022-04-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂 |
| CN114527188A (zh) * | 2020-11-23 | 2022-05-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种克劳斯催化剂活性快速评价方法及系统 |
| CN115178274B (zh) * | 2021-04-02 | 2023-12-29 | 中冶长天国际工程有限责任公司 | 一种载硫活性炭的制备方法及其应用 |
| CN116688745B (zh) * | 2023-08-08 | 2023-10-31 | 杭州尚善若水环保科技有限公司 | 一种组合脱硫剂及其垃圾焚烧系统脱硫提标改造的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1048192C (zh) * | 1995-03-16 | 2000-01-12 | 中国石化齐鲁石油化工公司 | 一种用于从石油和天然气加工过程中产生的硫化氢中回收硫磺的二氧化钛催化剂 |
| RU2176156C2 (ru) * | 2000-02-28 | 2001-11-27 | Открытое акционерное общество "Соликамский магниевый завод" | Катализатор для получения серы по процессу клауса и способ его приготовления |
| US6579444B2 (en) * | 2000-12-28 | 2003-06-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Removal of sulfur compounds from hydrocarbon feedstreams using cobalt containing adsorbents in the substantial absence of hydrogen |
| RU2280505C1 (ru) * | 2005-03-09 | 2006-07-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Катализатор для удаления соединений серы из промышленных газов и способ его получения |
| CN100503034C (zh) * | 2007-04-28 | 2009-06-24 | 山东轻工业学院 | 一种用于制备催化剂时的二氧化钛负载方法及用该方法制备的双功能硫磺回收催化剂 |
| CN101322915A (zh) * | 2007-06-14 | 2008-12-17 | 兰州理工大学 | 一种复合吸附脱硫剂及其制备方法 |
| CN102179241B (zh) * | 2011-03-17 | 2015-06-17 | 浙江三龙催化剂有限公司 | 用于水解脱洁净煤气中有机硫的催化剂以及制备方法 |
| CN103111305B (zh) * | 2013-02-28 | 2014-11-05 | 胡自斌 | 一种用于克劳斯硫磺回收工艺的催化剂 |
-
2016
- 2016-06-07 CN CN201610403498.5A patent/CN107469803B/zh active Active
-
2017
- 2017-06-01 CA CA2969445A patent/CA2969445C/en active Active
- 2017-06-02 NL NL2019020A patent/NL2019020B1/en active
- 2017-06-06 RU RU2017119640A patent/RU2670606C9/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107469803A (zh) | 2017-12-15 |
| CA2969445C (en) | 2019-06-11 |
| RU2670606C1 (ru) | 2018-10-24 |
| NL2019020B1 (en) | 2018-05-24 |
| CA2969445A1 (en) | 2017-12-07 |
| RU2670606C9 (ru) | 2018-11-22 |
| NL2019020A (en) | 2018-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107469803B (zh) | 硫磺回收催化剂及其制备方法 | |
| RU2556687C2 (ru) | Способ обработки серосодержащего газа и используемый для данных целей катализатор гидрирования | |
| CN105056923B (zh) | 一种抗水抗硫型脱硝催化剂、制备方法及其用途 | |
| CN102950000B (zh) | 硫化氢选择氧化制硫催化剂及其制备方法 | |
| CN106622380B (zh) | 一种脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104588066B (zh) | 一种甲烷化催化剂及其制备方法 | |
| CN104475087B (zh) | 一种脱硝催化剂的制备方法 | |
| CN1210201C (zh) | 一种多功能硫磺回收催化剂及其制备方法 | |
| CN106955712B (zh) | 一种适用于硫化氢催化还原脱硫脱硝工艺的Fe-Ce基复合催化剂及其制备方法 | |
| CN104437653A (zh) | 一种生物基瓦砾纸状低温同步脱硝脱硫催化剂及制备方法 | |
| CN104971767B (zh) | 一种嵌入式耐硫甲烷化催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN104248969B (zh) | 天然气大型硫回收装置配套有机硫水解催化剂及制备方法 | |
| CN111068746B (zh) | 一种多功能硫磺回收催化剂及其制备方法 | |
| CN112569953B (zh) | 一种脱硫催化剂及其制备方法 | |
| CN103521203A (zh) | 一种氧化铝基硫回收催化剂及其制备方法 | |
| CN1126595C (zh) | 一种双功能硫磺回收催化剂及其制备方法 | |
| CN108970618B (zh) | 硫磺回收催化剂及其制备方法 | |
| CN106975474A (zh) | 一种适用于硫化氢催化还原脱硫脱硝工艺的Ce基复合催化剂及其制备方法 | |
| CN106807435B (zh) | 一种钛基硫磺回收催化剂及其制备方法 | |
| CN106925289A (zh) | 降低fcc烟气中nox含量的催化剂及其制备方法 | |
| CN111151265A (zh) | 一种负载型蜂窝催化剂、其制备方法及其应用 | |
| CN105727968B (zh) | 一种含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105582943A (zh) | 一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法 | |
| CN114425357B (zh) | 高选择性高稳定性的乙苯脱氢催化剂及其制备方法和应用以及乙苯脱氢方法 | |
| CN105233879A (zh) | 脱硫剂复合载体、基于该载体的脱硫剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |