RU2176156C2 - Катализатор для получения серы по процессу клауса и способ его приготовления - Google Patents

Катализатор для получения серы по процессу клауса и способ его приготовления Download PDF

Info

Publication number
RU2176156C2
RU2176156C2 RU2000104752/04A RU2000104752A RU2176156C2 RU 2176156 C2 RU2176156 C2 RU 2176156C2 RU 2000104752/04 A RU2000104752/04 A RU 2000104752/04A RU 2000104752 A RU2000104752 A RU 2000104752A RU 2176156 C2 RU2176156 C2 RU 2176156C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
calcium
niobium
catalyst
titanium
compounds
Prior art date
Application number
RU2000104752/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2000104752A (ru
Inventor
Юрий Григорьевич Егиазаров (BY)
Юрий Григорьевич Егиазаров
Тамара Семеновна Петкевич (BY)
Тамара Семеновна Петкевич
В.В. Шеремет (RU)
В.В. Шеремет
С.З. Алексеев (RU)
С.З. Алексеев
Л.А. Алексеева (RU)
Л.А. Алексеева
А.А. Щелконогов (RU)
А.А. Щелконогов
Н.К. Жуланов (RU)
Н.К. Жуланов
В.И. Мурин (RU)
В.И. Мурин
Б.П. Золотовский (RU)
Б.П. Золотовский
посов Ю.А. Р (RU)
Ю.А. Ряпосов
А.М. Цыбулевский (RU)
А.М. Цыбулевский
В.В. Аврамов (RU)
В.В. Аврамов
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Соликамский магниевый завод"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Соликамский магниевый завод" filed Critical Открытое акционерное общество "Соликамский магниевый завод"
Priority to RU2000104752/04A priority Critical patent/RU2176156C2/ru
Priority to PCT/RU2001/000047 priority patent/WO2001064336A1/ru
Publication of RU2000104752A publication Critical patent/RU2000104752A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2176156C2 publication Critical patent/RU2176156C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/0426—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion
    • C01B17/0434—Catalyst compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B01J37/033—Using Hydrolysis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к катализаторам для получения серы по процессу Клауса и способам его приготовления. Описывается катализатор для получения серы по процессу Клауса, содержащий оксидный компонент и соединения щелочноземельного элемента, который дополнительно содержит соединения алюминия, в качестве соединений щелочноземельного элемента он содержит соединения кальция, а в качестве оксидного компонента - твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия при следующем содержании компонентов, мас.%: соединения кальция 1,0-5,0, соединения алюминия 20,0-55,0, твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия остальное. Описывается также способ приготовления катализатора для получения серы по процессу Клауса, включающий обработку тетрахлорида титана водным раствором или суспензией щелочного агента, формование, сушку и прокаливание с получением катализатора, отличающийся тем, что совместно с тетрахлоридом титана ведут обработку пентахлорида ниобия водным раствором или суспензией щелочного агента с получение оксигидроксидов титана и ниобия, осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с соединениями кальция, и ведут процесс при условиях, обеспечивающих получение катализатора. Технический результат изобретения заключается в более высокой активности предлагаемого катализатора в гидролизе сераорганических соединений и механической прочности, более низкой насыпной массы по сравнению с прототипом, упрощении способа приготовления катализатора за счет сокращения количества технологических операций и исключении выбросов оксидов азота в окружающую среду. 2 с. и 11 з.п.ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к области неорганической химии, в частности к катализаторам на основе диоксида титана и способам их приготовления, и может быть использовано в газоперерабатывающей промышленности на установках Клауса.
Процесс Клауса предназначен для получения элементарной серы путем окисления сероводорода диоксидом серы по реакции:
2H2S + SO2 ---> 3/nSn + 2H2O (1)
В газах, поступающих на установки Клауса, наряду с сероводородом и диоксидом серы обычно содержатся одноуглеродные сераорганические соединения - CS2 и COS.
Одним из требований, предъявляемых к катализаторам процесса Клауса, является их активность в реакциях гидролиза сераорганических соединений:
CS2 + 2H2O ---> CO2 + 2H2S (2)
CS2 + H2O ---> COS + H2S (3)
COS + H2O ---> CO2 + H2S (4)
В результате протекания реакций (2-4) образуется сероводород, который окисляется диоксидом серы по реакции (1), что приводит к повышению выхода целевого продукта - элементарной серы.
При низкой гидролизной активности катализатора сераорганические соединения (CS2 и COS), содержание которых в исходной газовой смеси составляет 0,5 - 2 об. %, проходят через всю цепочку аппаратов установок Клаус-Сульфрен и поступают с хвостовыми газами в печь термического обезвреживания, где сжигаются с образованием SO2. При высокой гидролизной активности катализатора CS2 и COS превращаются в сероводород, а затем в элементарную серу. Тем самым достигается повышение выхода целевого продукта и резко снижается выброс диоксида серы в окружающую среду.
В настоящее время на установках Клауса используются алюмооксидные и титаноксидные катализаторы. Алюмооксидные катализаторы быстро сульфатируются и теряют свою гидролизную активность. Титаноксидные катализаторы обладают значительно большей стабильностью каталитической активности в гидролизе CS2 и COS, чем оксид алюминия. Поэтому для повышения степени извлечения серы и снижения выбросов SO2 в атмосферу за счет гидролиза сераорганических соединений целесообразно использовать на установках Клауса титаноксидные катализаторы.
Известен титаноксидный катализатор процесса Клауса, полученный из ортотитановой и метатитановой кислот или оксигидроксида титана с добавками полиакриламида, полисахарида, угля, оксида алюминия или силиката натрия. Недостатком известного катализатора является низкая активность в реакциях гидролиза сераорганических соединений. Так, степень превращения CS2 и COS при 340oC и времени контакта 4 с не превышает 66% [1].
Известен катализатор для процесса Клауса, содержащий оксиды титана и алюминия (60: 40), полученный смешением и агломерацией активного глинозема и порошка диоксида титана. Недостатком известного катализатора является относительно невысокая активность в реакции гидролиза сераорганических соединений при малых временах контакта. Так, степень превращения CS2 при температуре 335oC и времени контакта 2,0 с составляет 62% [2].
Известен катализатор для процесса Клауса, содержащий оксиды титана и церия (40:60), полученный смешением гидроксидов металлов в присутствии азотной кислоты с последующей экструзией массы, сушкой и прокаливанием экструдатов. Недостатком известного катализатора является относительно невысокая активность в реакциях гидролиза сераорганических соединений при малых временах контакта. Так, степень превращения CS2 при температуре 340oC и времени контакта 0,5 и 1,0 с составляет 63 и 88% соответственно [3].
Известен катализатор для процесса Клауса, содержащий смесь оксидов титана, циркония и церия в соотношении 62,3:23,2:14,5. Катализатор получают раздельным осаждением оксигидроксидов титана, циркония и церия путем взаимодействия основных сульфатов титана, циркония и нитрата церия с щелочным агентом, их смешением, обработкой влажной катализаторной массы азотной кислотой при соотношении (оксигидроксиды металлов): (H2O):(HNO3) = 69:23:8 с последующими стадиями формовки, сушки и прокаливания. Полученный катализатор обеспечивает выход серы по реакции (1), близкий к термодинамически равновесному. Конверсия CS2 при температуре 340oC и времени контакта 0,5 и 1,0 с составляет 63 и 95% соответственно [4].
Недостатком известного катализатора является относительно невысокая активность в реакциях гидролиза сераорганических соединений при малых временах контакта.
Недостатками способа приготовления катализатора является раздельное получение трех осадков оксигидроксидов титана, циркония и церия, приводящее к осложнению технологии; введение в катализаторную массу азотной кислоты, в связи с чем требуется наличие дорогостоящей коррозионностойкой аппаратуры; выбросы в атмосферу значительных количеств оксидов азота, образующихся в результате разложения азотной кислоты при прокаливании катализатора.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому техническому решению является катализатор, содержащий 65 - 98,5% диоксида титана и 1,5 - 35% сульфата кальция, стронция или бария (соединение щелочноземельного элемента).
Способ его приготовления заключается в получении оксигидроксида титана обработкой тетрахлорида титана водным раствором щелочного агента, отделении осадка, промывке водой (или без промывки), сушке при 110oC в течение 24 ч, перемешивании полученного порошка в течение 30 мин с водой и карбоксиметилцеллюлозой, экструзии этой смеси, сушке экструдата при 110oC в течение 8 ч, прокаливании при 450 - 500oC в течение 2 - 7 ч, пропитке продукта раствором сульфата аммония или серной кислоты, сушке в течение 4 ч при 110oC, последующей пропитке нитратом щелочноземельного элемента, сушке при 110oC в течение 4 - 12 ч и прокаливании при 450oC в течение 1 - 2 ч.
Полученный катализатор обеспечивает выход серы по реакции (1), близкий к термодинамически равновесному. Конверсия CS2 при температуре 260oC и времени контакта 1 с составляет 72%, при температуре 340oC и времени контакта 3с - 99% [5] - (прототип).
Недостатком известного катализатора является относительно невысокая активность в реакциях гидролиза сераорганических соединений при низких температурах и малых временах контакта.
Недостатками способа приготовления катализатора является многостадийность и сложность технологии, большие затраты энергии на многократные стадии сушки и прокаливания катализаторной массы, наличие выбросов в атмосферу оксидов азота (около 100 кг на 1 т катализатора).
Сравнение данных по активности в реакциях окисления сероводорода диоксидом серы и гидролиза сераорганических соединений показывает, что катализаторы, полученные по патентам [4] и [5], практически одинаковы. Выбор в качестве прототипа катализатора по патенту [5] обусловлен тем, что предлагаемый катализатор, также как и прототип, содержит оксидный компонент и соединение щелочноземельного элемента. Кроме того, производство катализатора по прототипу освоено в промышленности (катализатор CRS-31, фирма Рон-Пуленк), что позволяет использовать его для экспериментального определения каталитической активности прототипа и предлагаемого катализатора.
Технической задачей изобретений является создание катализатора для получения серы по процессу Клауса, обладающего повышенной активностью в реакциях гидролиза сераорганических соединений, а также способа его приготовления, позволяющего улучшить текстурные характеристики катализатора, повысить механическую прочность и устранить выбросы оксидов азота в атмосферу.
Задача изобретений решается путем создания катализатора, содержащего оксидный компонент и соединения щелочноземельного элемента, который отличается тем, что в него дополнительно введены соединения алюминия, в качестве соединения щелочноземельного элемента - соединения кальция, а в качестве оксидного компонента он содержит твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия при следующем содержании компонентов, мас.%:
Соединения кальция - 1,0 - 5,0
Соединения алюминия - 20,0 - 55,0
Твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия - Остальное
Задача решается также тем, что содержание диоксида титана в твердом растворе составляет 90,0 - 99,0 мас.%, и также тем, что он содержит в своем составе твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия следующего состава:
Ti(Nb)xO(2+2,5x), где 0,006 ≤ x ≤ 0,06.
Задача решается также тем, что в качестве соединений кальция катализатор содержит оксид и карбонат кальция.
Задача решается также тем, что в своем составе он содержит 0,5 - 2,5 мас. % оксида кальция, а в качестве соединений алюминия он содержит алюминат кальция или алюминат кальция и оксид алюминия.
Задача решается и тем, что катализатор состоит из следующих компонентов, мас.%:
Оксид кальция - 0,5 - 2,5
Карбонат кальция - 0,5 - 2,5
Алюминат кальция - 20,0 - 25,0
Твердый раствор диоксидов титана и пентаоксида ниобия - Остальное
Задача решается и тем, что катализатор состоит из следующих компонентов, мас.%:
Оксид кальция - 0,5 - 2,5
Карбонат кальция - 0,5 - 2,5
Алюминат кальция - 20,0 - 25,0
Оксид алюминия - Не более 30,0
Твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия - Остальное
Задача решается созданием способа приготовления катализатора для получения серы по процессу Клауса, включающего обработку тетрахлорида титана водным раствором или суспензией щелочного агента, формование, сушку и прокаливание с получением катализатора, который отличается тем, что совместно с тетрахлоридом титана ведут обработку пентахлорида ниобия водным раствором или суспензией щелочного агента с получением оксигидроксидов титана и ниобия, осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с соединениями кальция и ведут процесс при условиях, обеспечивающих получение катализатора, содержащего соединения алюминия, в качестве соединений щелочноземельного элемента - соединения кальция, а в качестве оксидного компонента - твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия при следующем содержании компонентов, мас.%:
Соединения кальция - 1,0 - 5,0
Соединения алюминия - 20,0 - 55,0
Твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия - Остальное
Задача решается созданием способа, в котором после обработки пентахлорида ниобия водным раствором или суспензией щелочного агента с получением оксигидроксидов титана и ниобия осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают дополнительно с соединениями кальция и соединениями алюминия, в качестве которых берут оксид кальция, карбонат кальция, оксигидроксид алюминия и алюминат кальция и ведут процесс при условиях, обеспечивающих получение катализатора, содержащего соединения алюминия, в качестве соединений щелочноземельного элемента - соединения кальция, а в качестве оксидного компонента - твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия при следующем содержании компонентов, мас.%:
Оксид кальция - 0,5 - 2,5
Карбонат кальция - 0,5 - 2,5
Алюминат кальция - 20,0 - 25,0
Твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия - Остальное
Задача решается также созданием способа, в котором после обработки пентахлорида ниобия водным раствором или суспензией щелочного агента с получением оксигидроксидов титана и ниобия, осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают дополнительно с соединениями кальция и соединениями алюминия, в качестве которых берут оксид кальция, карбонат кальция, оксигидроксид алюминия и алюминат кальция и ведут процесс при условиях, обеспечивающих получение катализатора, содержащего соединения алюминия, в качестве соединений щелочноземельного элемента - соединения кальция, а в качестве оксидного компонента - твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия при следующем содержании компонентов, мас.%:
Оксид кальция - 0,5 - 2,5
Карбонат кальция - 0,5 - 2,5
Алюминат кальция - 20,0 - 25,0
Оксид алюминия - До 30,0
Твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия - Остальное
При этом количества тетрахлорида титана и пентахлорида ниобия берут из расчета, чтобы соотношение оксидов титана и ниобия в твердом растворе было в пределах (90-99): (1-10) и кроме того процесс ведут при условиях, обеспечивающих получение катализатора, содержащего твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия следующего состава: Ti(Nb)xO(2+2,5x), где 0,006 ≤ x ≤ 0,06.
Отличительными признаками способа приготовления катализатора являются:
- одновременное получение оксигидроксидов титана и ниобия путем совместной обработки тетрахлорида титана и пентахлорида ниобия водным раствором или суспензией щелочного агента;
- предварительное введение соединения кальция (оксид и карбонат кальция) в полученный осадок оксигидроксидов титана и ниобия;
- смешение влажной массы оксигидроксидов титана и ниобия и соединений кальция с алюминатом кальция и оксигидратом алюминия;
- гидротермальная обработка просушенных экструдатов.
Указанные отличительные признаки позволяют получить катализатор, обладающий высокой активностью в реакциях гидролиза сераорганических соединений и окисления сероводорода диоксидом серы, высокой механической прочностью и относительно низкой насыпной массой.
Получение катализаторов осуществляют следующим образом.
В реактор заливают определенное количество водного раствора или суспензии щелочного агента и при перемешивании вводят рассчитанные количества тетрахлорида титана и пентахлорида ниобия, обеспечивающие нейтрализацию щелочного агента.
При взаимодействии тетрахлорида титана и пентахлорида ниобия со щелочным агентом образуется смесь оксигидроксидов титана и ниобия, выпадающая в осадок, и хлориды аммония, щелочного или щелочноземельного элемента, растворяющиеся в маточнике. Количества TiCl4 и NbCl5 берут из расчета, чтобы соотношение (TiO2):(Nb2O5) в твердом растворе было в пределах (90-99):(1-10).
Полученный осадок, содержащий оксигидроксиды титана и ниобия, отделяют фильтрацией и промывают водой для удаления хлоридов аммония, щелочного или щелочноземельного элемента. Промытый осадок оксигидроксидов титана и ниобия с влажностью 75 ± 5 мас.% смешивают в смесителе с карбонатом кальция и оксидом кальция из расчета, чтобы в готовом катализаторе их содержание было в пределах 1 - 5 мас.%, алюминатом кальция или алюминатом кальция и оксигидратом алюминия из расчета, чтобы в готовом продукте их содержание было в пределах 20 - 25 мас.% или 20 - 55 мас.% соответственно, а также 1,0 мас.% в расчете на готовый продукт пластификатора (поливиниловый спирт или карбоксиметилцеллюлоза), формуют в виде экструдатов, которые сушат при 110 - 120oC в течение 2 ч и подвергают гидротермальной обработке при температуре 85 - 95oC в течение 1 ч. Полученные экструдаты сушат при 110 - 120oC в течение 2 ч и прокаливают при 450oC в течение 4 ч.
При совместном осаждении оксигидроксидов титана и ниобия по описанному способу происходит равномерное распределение оксигидроксида ниобия в оксигидроксиде титана. Последующие стадии сушки и прокаливания приводят к формированию твердого раствора оксидов титана и ниобия, обладающего повышенной активностью в реакциях гидролиза сераорганических соединений.
Наличие 1 - 5 мас.% карбоната и оксида кальция в составе катализатора усиливает его основные свойства, что также повышает активность в реакциях гидролиза CS2 и COS.
Алюминат кальция относится к быстросхватывающимся цементам. Добавка его в катализаторную массу позволяет повысить механическую прочность катализатора, сформованного в виде экструдатов. Дополнительное упрочнение экструдатов происходит на стадиях гидротермальной обработки, сушки и прокаливания катализатора. Кроме того, введение алюмината кальция в катализаторную массу сопровождается улучшением пористой структуры катализатора за счет увеличения доли мезопор и макропор, приводящей к интенсификации массообменных процессов внутри гранул катализатора и, как следствие, к повышению скорости протекающих реакций.
Оксигидрат алюминия - AlO(OH), введенный в состав катализаторной массы, после прокаливания превращается в оксид алюминия: 2AlO(OH) ---> Al2O3 + H2O.
Оксид алюминия обладает высокой удельной поверхностью (200 - 250 м2/г) и поэтому повышает активность катализатора как в реакции Клауса (окисление сероводорода диоксидом серы), так и в реакциях гидролиза COS и CS2. Активность синтезированных образцов катализатора определяют в реакции гидролиза сероуглерода и в реакции Клауса на микроимпульсной установке с хроматографическим анализом продуктов. Для проведения испытаний определенное количество катализатора с размером зерна 0,25 - 0,50 мм помещают в стальной микрореактор (длина 70 мм, диаметр 3 мм) и прогревают в токе гелия в течение 1 ч.
При определении активности катализаторов в реакции гидролиза сераорганических соединений в микрореактор помещают 0,05 см3 катализатора и микрошприцем вводят смесь жидкостей в мольном отношении CS2:H2O = 1:2.
При определении активности в реакции Клауса в микрореактор помещают 0,01 см3 катализатора и вводят смесь газов в мольном отношении H2S:SO2 = 2:1.
Время контакта реагентов с катализатором составляет 0,05 и 0,01 с, температура в зоне реакции 300oC и 220oC соответственно для реакций гидролиза сероуглерода и окисления сероводорода диоксидом серы. Активность катализаторов выражают в виде константы скорости реакции, рассчитанной по уравнению Хебгуда и Бассета /J. Phys. Chem., 1960, v. 64, p. 769/. Значение константы скорости реакции рассчитывают как среднее из пяти измерений.
Устойчивость катализаторов к сульфатации определяют путем сопоставления их активности в гидролизе CS2 до и после обработки газовой смесью, содержащей, об.%: SO2 25, пары воды 25 и воздух 50. Сульфатацию проводят в проточном стеклянном реакторе, в который загружают навеску катализатора, поднимают температуру до 400oC и подают газовую смесь со скоростью 10 см3/мин•г катализатора.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В реактор загружают 1386 мл 10%-ной суспензии гидроксида кальция и при перемешивании прибавляют 1,52 г пентахлорида ниобия и 176,3 г (101,9 см3) тетрахлорида титана. После прибавления TiCl4 перемешивание продолжают в течение 30 мин для завершения реакции нейтрализации (pH суспензии 6,8 ± 0,2). Полученный осадок отделяют фильтрацией и промывают водой для удаления хлорида кальция. Промытый осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 2,5 г CaO, 2,5 г CaCO3, 20 г алюмината кальция и 1 г пластификатора (поливинилового спирта или карбоксиметилцеллюлозы в виде 10%-ного раствора). Катализаторную массу перемешивают в течение 30 мин, затем формуют экструзией. Полученные экструдаты сушат при 110 - 120oC в течение 2 ч, затем подвергают гидротермальной обработке в течение 1 ч, помещая их в воду, нагретую до 85 - 95oC, после чего сушат при 110 - 120oC в течение 2 ч и прокаливают при 450oC в течение 4 ч. Получают катализатор, содержащий мас.%: 2,5 CaCO3, 2,5 CaO, 20,0 алюмината кальция и 75,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,006O2,02 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 99:1.
Пример 2. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 1307 мл 10%-ной суспензии гидроксида кальция, вводят при перемешивании 4,26 г пентахлорида ниобия и 163,6 г (94,6 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 1,5 г CaCO3 и 25 г алюмината кальция.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 2,5 CaO, 1,5 CaCO3, 25,0 алюмината кальция и 71,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,018O2,05 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 97: 3.
Пример 3. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 1333 мл 10%-ного раствора гидроксида аммония и вводят при перемешивании 10,35 г пентахлорида ниобия и 161,3 г (93,2 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 2,0 г CaO, 2,0 г CaCO3 и 23 г алюмината кальция.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 2,0 CaO, 2,0 CaCO3, 23,0 алюмината кальция и 73,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,04O2,10 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 93:7.
Пример 4. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 1397 мл 10%-ной суспензии гидроксида кальция и вводят при перемешивании 15,63 г пентахлорида ниобия и 164,6 г (95,2 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 0,5 г CaO, 0,5 г CaCO3 и 22 г алюмината кальция.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 0,5 CaO, 0,5 CaCO3, 22,0 алюмината кальция и 77,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,06O2,15 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 90: 10.
Пример 5. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 1350 мл 10%-ной суспензии гидроксида кальция и вводят при перемешивании 9,66 г пентахлорида ниобия и 165,4 г (95,6 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 0,3 г CaO, 0,3 г CaCO3 и 25,0 г алюмината кальция.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 0,3 CaO, 0,3 CaCO3, 25,0 алюмината кальция и 74,4 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,04O2,10 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 93,6: 6,4.
Пример 6. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 1394 мл 10 %-ной суспензии гидроксида кальция и вводят при перемешивании 17,2 г пентахлорида ниобия и 162,8 г (94,1 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 18,0 г алюмината кальция.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 2,5 CaO, 2,5 CaCO3, 18,0 алюмината кальция и 77,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,074O2,19 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 89: 11.
Пример 7. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 1253 мл 10%-ной суспензии гидроксида кальция и вводят при перемешивании 4,14 г пентахлорида ниобия и 156,7 г (90,6 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 1,0 г CaO, 1,0 г CaCO3 и 30,0 г алюмината кальция.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 1,0 CaO, 1,0 CaCO3, 30,0 алюмината кальция и 68,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,018O2,05 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 97: 3.
Пример 8. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 1270 мл 10%-ной суспензии гидроксида кальция и вводят при перемешивании 4,20 г пентахлорида ниобия и 158,9 г (91,8 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 3,0 г CaO, 3,0 г CaCO3 и 25,0 г алюмината кальция.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 3,0 CaO, 3,0 CaCO3, 25,0 алюмината кальция и 69,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,019O2,05 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 97: 3.
Пример 9. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 1204 мл 10%-ной суспензии гидроксида кальция и вводят при перемешивании 0,61 г пентахлорида ниобия и 153,7 г (88,8 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 30,0 г алюмината кальция.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 2,5 CaO, 2,5 CaCO3, 30,0 алюмината кальция и 65,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,003O2,007 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 99,5:0,5.
Пример 10. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 1386 мл 10%-ной суспензии гидроксида кальция и вводят при перемешивании 1,50 г пентахлорида ниобия и 174,6 г (100,6 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 1,18 г оксигидрата алюминия.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 2,5 CaO, 2,5 CaCO3, 20,0 алюмината кальция, 1,0 Al2O3 и 74,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,006O2,02 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 99: 1.
Пример 11. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 1294 мл 10%-ной суспензии гидроксида кальция и вводят при перемешивании 1,42 г пентахлорида ниобия и 164,6 г (95,1 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 5,88 г оксигидрата алюминия.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 2,5 CaO, 2,5 CaCO3, 20,0 алюмината кальция, 5,0 Al2O3 и 70,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,006O2,02 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 99: 1.
Пример 12. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 1203 мл 10%-ной суспензии гидроксида кальция и вводят при перемешивании 1,50 г пентахлорида ниобия и 152,8 г (88,3 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 11,76 г оксигидрата алюминия.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 2,5 CaO, 2,5 CaCO3, 20,0 алюмината кальция, 10,0 Al2O3 и 65,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,006O2,02 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 99: 1.
Пример 13. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 1017 мл 10%-ной суспензии гидроксида кальция и вводят при перемешивании 1,12 г пентахлорида ниобия и 129,3 г (74,7 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 23,53 г оксигидрата алюминия.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 2,5 CaO, 2,5 CaCO3, 20,0 алюмината кальция, 20,0 Al2O3 и 55,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,006O2,02 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 99: 1.
Пример 14. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 924 мл 10%-ной суспензии гидроксида кальция и вводят при перемешивании 1,02 г пентахлорида ниобия и 117,6 г (68,0 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 29,4 г оксигидрата алюминия.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 2,5 CaO, 2,5 CaCO3, 20,0 алюмината кальция, 25,0 Al2O3 и 50,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,006O2,02 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 99: 1.
Пример 15. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 832 мл 10%-ной суспензии гидроксида кальция и вводят при перемешивании 0,91 г пентахлорида ниобия и 105,8 г (61,2 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 35,2 г оксигидрата алюминия.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 2,5 CaO, 2,5 CaCO3, 20,0 алюмината кальция, 30,0 Al2O3 и 45,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,006O2,02 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 99: 1.
Пример 16. Катализатор готовят аналогично описанному в примере 1 с той разницей, что в реактор загружают 740 мл 10%-ной суспензии гидроксида кальция и вводят при перемешивании 0,81 г пентахлорида ниобия и 94,1 г (54,4 см3) тетрахлорида титана, а осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с 41,3 г оксигидрата алюминия.
Получают катализатор, содержащий мас.%: 2,5 CaO, 2,5 CaCO3, 20,0 алюмината кальция, 35,0 Al2O3 и 40,0 твердого раствора оксидов металлов состава TiNb0,006O2,02 при массовом соотношении оксидов титана и ниобия, равном 99: 1.
Приведенные в таблицах 1 и 2 данные по физико-химическим свойствам и активности катализаторов, приготовленных по описанному способу и прототипу (титаноксидный катализатор марки CRS-31 фирмы Рон-Пуленк, Франция) показывают, что образцы катализатора, полученные по предлагаемому способу, обладают значительно более высокой активностью в реакции гидролиза сероуглерода по сравнению с прототипом. Так, константа скорости реакции гидролиза сероуглерода на предлагаемом катализаторе в 2,1 - 2,8 раза выше по сравнению с известным катализатором: превращение сероуглерода при температуре 300oC и времени контакта 0,25 с в примерах 1 - 4 и 11 - 16 на предлагаемом катализаторе составляет 57 - 65 %, на катализаторе по прототипу - 38%. В примерах 5 - 9 активность катализаторов в реакции гидролиза сероуглерода несколько ниже в связи с тем, что в образцах, полученных в примерах 6 и 9, соотношение компонентов в твердом растворе (оксиды титана и ниобия) выходит за границы оптимума, в катализаторах, полученных в примерах 5 и 8, содержание CaO и CaCO3 выходит за границы оптимума.
Катализатор, полученный в примере 6 и содержащий в своем составе 18 мас. % алюмината кальция, обладает относительно более низкой механической прочностью, а катализатор, содержащий 30 мас.% алюмината кальция (примеры 7 и 9), по механической прочности не отличается от катализаторов с содержанием алюмината кальция 20 - 25 мас.%, которое является оптимальным.
Катализатор, полученный в примере 16 и содержащий 35 мас.% оксида алюминия, в реакции гидролиза сероуглерода проявляет активность, близкую к активности катализатора из примера 15, однако после сульфатации его активность снижается в большей мере, чем у прототипа.
Все образцы катализатора, приготовленные описанным способом, обладают более развитой поверхностью по сравнению с прототипом, что способствует повышению их активности в реакции Клауса, обеспечивая термодинамически равновесные выходы целевого продукта, а также высокой термостабильностью (после прокаливания катализаторов при температуре 600oC в течение 4 ч активность практически не снижается).
Приготовленные по описанному способу образцы катализаторной пасты обладают высокой пластичностью и при формовании получаются гладкие экструдаты.
Катализаторы, приготовленные по описанному способу, имеют относительно низкую насыпную массу (0,68 - 0,72 кг/л) и высокую механическую прочность: разрушающее усилие на раздавливание составляет 0,6 - 0,8 кг/мм2, для прототипа - 0,3 кг/мм2.
Предлагаемый способ приготовления катализатора по сравнению с прототипом позволяет упростить технологию промышленного производства, снизить его стоимость за счет сокращения количества технологических операций, в частности, сокращения числа и продолжительности стадий сушки и прокаливания, связанных с большими затратами энергии, а также исключить образование и выбросы оксидов азота в окружающую среду в связи с тем, что для приготовления катализатора не используются нитраты.
Использование предлагаемого катализатора в газоперерабатывающей промышленности позволит за счет высокой активности в реакции гидролиза CS2 и COS увеличить выход газовой серы и сократить выбросы диоксида серы в окружающую среду, поскольку при низкой активности катализатора часть CS2 и COS, не подвергшаяся гидролизу, поступает с хвостовыми газами установок Клаус-Сульфрен в печь термического обезвреживания, где сжигается с образованием диоксида серы и выбрасывается в атмосферу.
Изложенное выше обуславливает получение технического результата, включающего создание катализатора и способа его приготовления.
Технический результат изобретения заключается в более высокой активности предлагаемого катализатора в реакции гидролиза сераорганических соединений, более высокой механической прочности и относительно низкой насыпной массе по сравнению с прототипом, упрощении способа приготовления катализатора за счет резкого сокращения количества технологических операций и исключении выбросов оксидов азота в окружающую среду.
ЛИТЕРАТУРА
1. Патент Франции N 2481145, кл. B 01 J 21/06, 1981.
2. Патент ФРГ N 2417092, кл. B 01 D 53/36, 1977.
3. Патент EP N 0272979, кл. B 01 J 23/10, 1988.
4. Патент Франции N 2598094, кл. В 01 D 53/36, 1987.
5. Патент СССР, N 1213976, кл. В 01 J 21/06, 1986.

Claims (7)

1. Катализатор для получения серы по процессу Клауса, содержащий оксидный компонент и соединения щелочноземельного элемента, отличающийся тем, что он дополнительно содержит соединения алюминия, в качестве соединений щелочноземельного элемента он содержит соединения кальция, а в качестве оксидного компонента он содержит твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия при следующем содержании компонентов, мас.%:
Соединения кальция - 1,0-5,0
Соединения алюминия - 20,0-55,0
Твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия - Остальное
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что содержание диоксида титана в твердом растворе составляет 90,0-99,0 мас.%.
3. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что он содержит в своем составе твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия следующего состава: TiNbхO(2+2,5x), где 0,006≤х≤0,06.
4. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что в качестве соединений кальция он содержит оксид и карбонат кальция.
5. Катализатор по п.1 или 4, отличающийся тем, что в своем составе он содержит оксид и карбонат кальция в количестве 0,5-2,5 мас.% каждый.
6. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что в качестве соединений алюминия он содержит алюминат кальция или алюминат кальция и оксид алюминия.
7. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что он состоит из следующих компонентов, мас.%:
Оксид кальция - 0,5-2,5
Карбонат кальция - 0,5-2,5
Алюминат кальция - 20,0-25,0
Твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия - Остальное
8. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что он состоит из следующих компонентов, мас.%:
Оксид кальция - 0,5-2,5
Карбонат кальция - 0,5-2,5
Алюминат кальция - 20,0-25,0
Оксид алюминия - Не более 30,0
Твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия - Остальное
9. Способ приготовления катализатора для получения серы по процессу Клауса, включающий обработку тетрахлорида титана водным раствором или суспензией щелочного агента, формование, сушку и прокаливание с получением катализатора, отличающийся тем, что совместно с тетрахлоридом титана ведут обработку пентахлорида ниобия водным раствором или суспензией щелочного агента с получением оксигидроксидов титана и ниобия, осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают с соединениями кальция и ведут процесс при условиях, обеспечивающих получение катализатора, содержащего соединения алюминия, в качестве соединений щелочноземельного элемента - соединения кальция, а в качестве оксидного компонента - твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия при следующем содержании компонентов, мас.%:
Соединения кальция - 1,0-5,0
Соединения алюминия - 20,0-55,0
Твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия - Остальное
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что после обработки пентахлорида ниобия водным раствором или суспензией щелочного агента с получением оксигидроксидов титана и ниобия осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают дополнительно с соединениями кальция, в качестве которых берут оксид кальция и карбонат кальция, с соединением алюминия, в качестве которого берут алюминат кальция, и ведут процесс при условиях, обеспечивающих получение катализатора, содержащего соединения алюминия, в качестве соединений щелочноземельного элемента - соединения кальция, а в качестве оксидного компонента - твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия при следующем содержании компонентов, мас.%:
Оксид кальция - 0,5-2,5
Карбонат кальция - 0,5-2,5
Алюминат кальция - 20,0-25,0
Твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия - Остальное
11. Способ по п.9, отличающийся тем, что после обработки пентахлорида ниобия водным раствором или суспензией щелочного агента с получением оксигидроксидов титана и ниобия осадок оксигидроксидов титана и ниобия смешивают дополнительно с соединениями кальция, в качестве которых берут оксид кальция и карбонат кальция, с соединениями алюминия, в качестве которых берут оксигидроксид алюминия и алюминат кальция, и ведут процесс при условиях, обеспечивающих получение катализатора, содержащего соединения алюминия, в качестве соединений щелочноземельного элемента - соединения кальция, а в качестве оксидного компонента - твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия при следующем содержании компонентов, мас.%:
Оксид кальция - 0,5-2,5
Карбонат кальция - 0,5-2,5
Алюминат кальция - 20,0-25,0
Оксид алюминия - Не более 30,0
Твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия - Остальное
12. Способ по п.9, отличающийся тем, что количество тетрахлорида титана и пентахлорида ниобия берут из расчета, чтобы соотношение оксидов титана и ниобия в твердом растворе было в пределах (90-99):(1-10).
13. Способ по п.9, отличающийся тем, что процесс ведут при условиях, обеспечивающих получение катализатора, содержащего твердый раствор диоксида титана и пентаоксида ниобия следующего состава: TiNbхО(2+2,5x), где 0,006≤х≤0,06.
RU2000104752/04A 2000-02-28 2000-02-28 Катализатор для получения серы по процессу клауса и способ его приготовления RU2176156C2 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000104752/04A RU2176156C2 (ru) 2000-02-28 2000-02-28 Катализатор для получения серы по процессу клауса и способ его приготовления
PCT/RU2001/000047 WO2001064336A1 (fr) 2000-02-28 2001-02-06 Catalyseur destine a la production de soufre selon la methode de claus et procede de fabrication correspondant

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000104752/04A RU2176156C2 (ru) 2000-02-28 2000-02-28 Катализатор для получения серы по процессу клауса и способ его приготовления

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2000104752A RU2000104752A (ru) 2001-10-27
RU2176156C2 true RU2176156C2 (ru) 2001-11-27

Family

ID=20231152

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000104752/04A RU2176156C2 (ru) 2000-02-28 2000-02-28 Катализатор для получения серы по процессу клауса и способ его приготовления

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2176156C2 (ru)
WO (1) WO2001064336A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2574599C1 (ru) * 2015-01-27 2016-02-10 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Композиция на основе диоксида титана и оксида алюминия, способ ее получения и ее применение
RU2670606C1 (ru) * 2016-06-07 2018-10-24 Чайна Петролиум энд Кемикал Корпорейшн Катализатор, способ его получения, применение и способ извлечения серы
RU2671336C2 (ru) * 2013-03-01 2018-10-30 Ле Газ Интеграл Сас Способ удаления диоксида серы из газовых потоков с применением диоксида титана в качестве катализатора

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106492797B (zh) * 2016-10-21 2018-12-25 中国石油天然气股份有限公司 一种Ag2O@Ti-Ce-O双功能催化吸附脱硫剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2481145A1 (fr) * 1980-04-23 1981-10-30 Rhone Poulenc Ind Procede de fabrication de catalyseurs ou de supports de catalyseurs faconnes a base d'oxyde de titane et leurs applications a la catalyse claus
FR2653422B1 (fr) * 1989-10-19 1992-01-03 Elf Aquitaine Procede pour ameliorer le rendement en soufre d'un ensemble de production de soufre a partir d'un gaz acide renfermant h2s, ledit ensemble comportant une usine a soufre, puis une unite d'oxydation et d'hydrolyse suivie d'une unite d'epuration.
RU2076776C1 (ru) * 1995-07-31 1997-04-10 Юрий Григорьевич Егиазаров Катализатор для получения серы по процессу клауса и способ его приготовления
WO1997004867A1 (fr) * 1995-07-31 1997-02-13 Jury Grigorievich Egiazarov Catalyseur permettant d'obtenir du soufre selon le procede de claus et procede de fabrication de ce catalyseur.

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2671336C2 (ru) * 2013-03-01 2018-10-30 Ле Газ Интеграл Сас Способ удаления диоксида серы из газовых потоков с применением диоксида титана в качестве катализатора
RU2574599C1 (ru) * 2015-01-27 2016-02-10 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Композиция на основе диоксида титана и оксида алюминия, способ ее получения и ее применение
RU2670606C1 (ru) * 2016-06-07 2018-10-24 Чайна Петролиум энд Кемикал Корпорейшн Катализатор, способ его получения, применение и способ извлечения серы
RU2670606C9 (ru) * 2016-06-07 2018-11-22 Чайна Петролиум энд Кемикал Корпорейшн Катализатор, способ его получения, применение и способ извлечения серы

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001064336A1 (fr) 2001-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2009104C1 (ru) Способ обработки промышленных газов
US4640908A (en) Catalyst for the oxidation of hydrogen sulfide and process for the preparation of the catalyst
JPH0324411B2 (ru)
EP1216092B1 (en) Silicon-containing titanium dioxyde, method for preparing the same and catalytic compositions thereof
JPS6123019B2 (ru)
JPS6123018B2 (ru)
US5106607A (en) Multilobar catalysts for the conversion of sulfur containing gaseous effluents
JPH02107341A (ja) ガス流出物の処理方法
KR950009707B1 (ko) 황화합물-함유 가스를 처리하기 위한 촉매 및 방법
US4141962A (en) Catalysts for treating gases containing sulphur compounds
JP3457678B2 (ja) 銅系触媒を用いた硫黄化合物から硫黄への直接酸化方法
US6080379A (en) Alumina-based catalyst for the treatment of gases containing sulphur compounds, use of these catalysts for the treatment and processes for treatment of the said gases
RU2176156C2 (ru) Катализатор для получения серы по процессу клауса и способ его приготовления
CA1326742C (en) Silica extrudates
EP0134593B1 (en) Process for the production of elemental sulphur
SU784739A3 (ru) Катализатор дл очистки газов от водородных и углеродных соединений серы
RU2103060C1 (ru) Катализатор для получения серы по процессу клауса и способ его приготовления
RU2076776C1 (ru) Катализатор для получения серы по процессу клауса и способ его приготовления
RU2050194C1 (ru) Способ приготовления формованного ванадий-титанового катализатора для очистки газов
RU2188707C1 (ru) Катализатор для глубокого окисления органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах и способ его получения (варианты)
JPH01219013A (ja) 銅含有ゼオライト、その製造法、該ゼオライトからなるｃｏガス中のｏ２の除去用触媒、およびｃｏガス中のｏ２の除去方法
SU1650225A1 (ru) Способ очистки газа от сероводорода и сернистого ангидрида и способ получени катализатора дл очистки
WO1999043195A2 (en) A catalyst based on titanium and method for its preparation
RU2280505C1 (ru) Катализатор для удаления соединений серы из промышленных газов и способ его получения
SU1130522A1 (ru) Способ переработки фосфогипса на серосодержащие продукты и известь

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20040229