CN108956917A - 一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法 - Google Patents
一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108956917A CN108956917A CN201810593800.7A CN201810593800A CN108956917A CN 108956917 A CN108956917 A CN 108956917A CN 201810593800 A CN201810593800 A CN 201810593800A CN 108956917 A CN108956917 A CN 108956917A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer absorbant
- water
- organic
- polymer
- organic pollutants
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 83
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 72
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 ethylene-divinyl Chemical group 0.000 claims description 14
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 claims description 4
- 229920005553 polystyrene-acrylate Polymers 0.000 claims description 4
- 238000000861 blow drying Methods 0.000 claims description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N divinylbenzene Substances C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000589 high-performance liquid chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 claims description 3
- 238000004885 tandem mass spectrometry Methods 0.000 claims description 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 2
- 238000000105 evaporative light scattering detection Methods 0.000 claims description 2
- 238000002438 flame photometric detection Methods 0.000 claims description 2
- 238000001284 gas chromatography-nitrogen--phosphorus detection Methods 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 4
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 229920003053 polystyrene-divinylbenzene Polymers 0.000 description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- RULKYXXCCZZKDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrachlorophenol Chemical class OC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl RULKYXXCCZZKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHJGJYXLEPZJPM-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichlorophenol Chemical class OC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl LHJGJYXLEPZJPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISAVYTVYFVQUDY-UHFFFAOYSA-N 4-tert-Octylphenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 ISAVYTVYFVQUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- BXNANOICGRISHX-UHFFFAOYSA-N coumaphos Chemical compound CC1=C(Cl)C(=O)OC2=CC(OP(=S)(OCC)OCC)=CC=C21 BXNANOICGRISHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N dimethoate Chemical compound CNC(=O)CSP(=S)(OC)OC MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229960001952 metrifonate Drugs 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- AAEVYOVXGOFMJO-UHFFFAOYSA-N prometryn Chemical compound CSC1=NC(NC(C)C)=NC(NC(C)C)=N1 AAEVYOVXGOFMJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJNRPILHGGKWCK-UHFFFAOYSA-N propazine Chemical compound CC(C)NC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 WJNRPILHGGKWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002470 solid-phase micro-extraction Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- IROINLKCQGIITA-UHFFFAOYSA-N terbutryn Chemical compound CCNC1=NC(NC(C)(C)C)=NC(SC)=N1 IROINLKCQGIITA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N trichlorfon Chemical compound COP(=O)(OC)C(O)C(Cl)(Cl)Cl NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/18—Water
- G01N33/1826—Organic contamination in water
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
本发明公开了一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,包括:将聚合物吸附剂加入到待测水体中充分混合,得到混合液;将获得的混合液进行固液分离,得到富集有机污染物的聚合物吸附剂;将获得的富集有机污染物的聚合物吸附剂加入有机溶剂中进行提取,得到提取液;将获得的提取液除去溶剂,定容后,得到待测样品;将获得的待测样品利用检测仪器进行检测,得到水体中有机污染物的浓度,其中,所述聚合物吸附剂是吸附性共聚物与环糊精的接枝物。本发明提出的一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,所述检测方法通过利用聚合物吸附剂对水体中的有机污染物进行有效富集,实现了水体中有机污染物的微量检测。
Description
技术领域
本发明涉及水体检测技术领域,尤其涉及一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法。
背景技术
随着社会环境工业化的加剧,无论是天然水环境还是人工水环境都存在着大量的有毒有害的有机污染物。由于这些有机污染物的来源很广泛,包括工业排放、农药使用、化石燃料燃烧和生活来源释放等,因此水体中微量有机污染物的暴露和环境风险研究一直是近年来环境研究的热点,随之而来的是对它们的采集和检测技术的兴起。
在检测环境水体中有机污染物浓度的方法中,由于自然界中的基质较复杂,样品大多无法直接检测,往往需要先富集水体中微量的有机污染物以便进行检测。过去的20年间,多种吸附材料被开发以用于富集水体中微量的有机污染物,但是效果都差强人意,因此有必要开发新型的吸附材料,能针对有机污染物物质进行有效富集。与此同时,传统水体中有机污染物残留浓度的检测技术,例如液-液萃取法、固相萃取(SPE)和固相微萃取法这些传统的萃取方法,尽管检出率高,但是往往操作繁琐,需用到大量有机溶剂,易造成环境污染和对操作者的人身伤害。因此,构建一种高效绿色的分离富集技术,以便快速、准确地测定水体中微量有机污染物的方法对环境监测至关重要。
发明内容
为了解决背景技术中存在的技术问题,本发明提出了一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,所述检测方法通过利用聚合物吸附剂对水体中的有机污染物进行有效富集,实现了水体中有机污染物的微量检测。
本发明提出的一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,包括如下步骤:
S1、将聚合物吸附剂加入到待测水体中充分混合,得到混合液;
S2、将S1中获得的混合液进行固液分离,得到富集有机污染物的聚合物吸附剂;
S3、将S2中获得的富集有机污染物的聚合物吸附剂加入有机溶剂中进行提取,得到提取液;
S4、将S3中获得的提取液除去溶剂,定容后,得到待测样品;
S5、将S4中获得的待测样品利用检测仪器进行检测,得到水体中有机污染物的浓度;
其中,所述聚合物吸附剂是吸附性共聚物与环糊精的接枝物。
优选地,所述聚合物吸附剂中,吸附性共聚物选自聚苯乙烯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物、聚苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、聚苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中的一种,环糊精为烯丙基环糊精。
优选地,所述聚合物吸附剂是通过将吸附性共聚物与烯丙基环糊精在引发剂和交联剂的助剂条件下进行接枝聚合得到;优选地,烯丙基环糊精的用量为吸附性共聚物的6-10wt%。
优选地,S1中,聚合物吸附剂和待测水体的重量体积比为(2-30)mg:(0.1-5)ml;待测水体中有机污染物的浓度为0.01-100μg/L;优选地,将聚合物吸附剂加入到待测水体中,在20-30℃下震荡1-60h,得到混合液。
优选地,S2中,将S1中获得的混合液过滤,去离子水冲洗,干燥,得到富集有机污染物的聚合物吸附剂。
优选地,S3中,将S2中获得的富集有机污染物的聚合物吸附剂先加入到第一有机溶剂中超声5-15min完成第一次提取,过滤出聚合物吸附剂后再将其加入到第二有机溶剂中超声1-5min完成第二次提取,合并两次提取液,干燥后,得到富集有机污染物的提取液,其中第一有机溶剂为丙酮、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷中的一种与正己烷的混合物;第二溶剂为甲醇、乙醇、乙腈中的一种。
优选地,S4中,将S3中获得的提取液在30-70℃下旋蒸近干,再用氮气或空气吹干,然后用1-2mL溶剂定容,得到待测样品;优选地,所述溶剂为正己烷、乙酸乙酯、丙酮、甲醇、二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈中的一种。
优选地,S5中,所述检测仪器为GC-FPD、GC-NPD、GC-MS、HPLC-UVD、HPLC-FD、HPLC-RID、HPLC-DAD、HPLC-AD、HPLC-ELSD、HPLC-MS或HPLC-MS-MS中的一种。
优选地,还包括S6、将经S3提取后聚合物吸附剂依次用极性溶剂和蒸馏水进行洗涤,回收再利用。
本发明的优点如下:
(1)本发明检测方法中,聚合物吸附剂通过接枝工艺使吸附性共聚物与环糊精键合并作为吸附材料,由于含有环糊精单元,能够形成海绵状开放的多孔结构,这种多孔结构有利于多种有机污染物聚集在吸附性共聚物的周围,吸附性共聚物再对附着在共聚物周围的各种有机污染物进行有效吸附,进而形成对水体中有机污染物的高效富集。
(2)与传统的检测方法相比,本发明检测方法由于采用了由吸附性共聚物与环糊精接枝物形成的聚合物吸附剂,该吸附剂包含的亲脂基团和亲水基团可以同时对水体中的亲水性和疏水性有机物污染物具有较高的吸附效果,并且对于水环境中微量有机污染物(通常是微克每升级别甚至是纳克每升级别)的富集尤其有效,其能富集有机污染物的浓度倍数高达103-106,极大地降低了污染物的检测限,在环境检测和污染控制中都有较大应用潜力。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
待测水样:
随机采集10mL地表水,添加4种酚类有机物,使各酚类有机物在水中的添加浓度分别都为0.1μg/L,得到待测水样。
检测过程:
一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,包括如下步骤:
S1、将4mg聚合物吸附剂加入到待测水样中,室温下震荡30h,得到混合液;其中先将苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮和引发剂KPS加入到水中混匀,在惰性气体保护下升温至60℃后保温反应5h,得到聚苯乙烯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物乳液,接着加入烯丙基环糊精、引发剂KPS以及交联剂MBA,烯丙基环糊精的用量为聚苯乙烯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的6wt%,在惰性气体保护继续升温至80℃后恒温反应3h,离心,抽滤后用去离子水和无水乙醇洗涤,得到所述聚合物吸附剂;
S2、将S1中获得的混合液过滤后用去离子水冲洗,得到富集有机污染物的聚合物吸附剂;
S3、将S2中获得的富集有机污染物的聚合物吸附剂加入到体积比为1:1的二氯甲烷和正己烷混合溶剂中超声5min,过滤出聚合物吸附剂后再将其加入到甲醇中超声5min,合并两次提取液;
S4、将S3中获得的合并提取液在70℃下旋蒸近干,再用氮气吹干,加入1mL正己烷定容后,得到待测样品;
S5、将S4中获得的待测样品利用GC-MS进行检测,得到待测水样中有机污染物的浓度。
检测结果:
有机污染物 | 标准浓度 | 检测浓度 | 检出率 |
4-叔-辛基酚 | 0.1μg/L | 0.0871μg/L | 87.1% |
2,3,4,5-四氯酚 | 0.1μg/L | 0.0913μg/L | 91.3% |
2,4,5-三氯酚 | 0.1μg/L | 0.0895μg/L | 89.5% |
邻苯基苯酚 | 0.1μg/L | 0.0964μg/L | 96.4% |
实施例2
待测水样:
随机采集10mL地表水,添加6种含磷有机物,使各含磷有机物在水中的添加浓度分别都为0.01μg/L,得到待测水样。
检测过程:
一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,包括如下步骤:
S1、将10mg聚合物吸附剂加入到待测水样中,30℃下震荡60h,得到混合液;其中先将苯乙烯、二乙烯基苯和引发剂KPS加入到水中混匀,在惰性气体保护下升温至50℃后保温反应7h,得到聚苯乙烯-二乙烯基苯乳液,接着加入烯丙基环糊精、引发剂KPS以及交联剂MBA,烯丙基环糊精的用量为聚苯乙烯-二乙烯基苯共聚物的10wt%,在惰性气体保护继续升温至90℃后恒温反应4h,离心,抽滤后用去离子水和无水乙醇洗涤,得到所述聚合物吸附剂;
S2、将S1中获得的混合液过滤后用去离子水冲洗,得到富集有机污染物的聚合物吸附剂;
S3、将S2中获得的富集有机污染物的聚合物吸附剂加入到体积比为1:5的丙酮和正己烷混合溶剂中超声15min,过滤出聚合物吸附剂后再将其加入到乙醇中超声1min,合并两次提取液;
S4、将S3中获得的合并提取液在50℃下旋蒸近干,再用空气吹干,加入1mL正己烷定容后,得到待测样品;
S5、将S4中获得的待测样品利用HPLC-MS进行检测,得到待测水样中有机污染物的浓度。
检测结果:
有机污染物 | 标准浓度 | 检测浓度 | 检出率 |
磷酸三己基酯 | 0.01μg/L | 0.00835μg/L | 83.5% |
p-磷酸三甲苯酯 | 0.01μg/L | 0.00906μg/L | 90.6% |
磷酸三苯酯 | 0.01μg/L | 0.00867μg/L | 86.7% |
磷酸(1,3-二氯-2-丙基)酯 | 0.01μg/L | 0.00939μg/L | 93.9% |
磷酸三(2-氯丙基)酯 | 0.01μg/L | 0.00965μg/L | 96.5% |
磷酸三(2-氯乙基)酯 | 0.01μg/L | 0.00974μg/L | 97.4% |
实施例3
待测水样:
随机采集10mL地表水,通过0.45μm孔径的水系滤膜,添加5种农药有机物,使各农药有机物在水中的添加浓度分别为1μg/L,得到待测水样。
检测过程:
一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,包括如下步骤:
S1、将60mg聚合物吸附剂加入到待测水样中,20℃下震荡30h,得到混合液;其中先将苯乙烯、丙烯酸酯和引发剂KPS加入到水中混匀,在惰性气体保护下升温至70℃后保温反应3h,得到聚苯乙烯-丙烯酸酯乳液,接着加入烯丙基环糊精、引发剂KPS以及交联剂MBA,烯丙基环糊精的用量为聚苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的8wt%,在惰性气体保护继续升温至80℃后恒温反应6h,离心,抽滤后用去离子水和无水乙醇洗涤,得到所述聚合物吸附剂;
S2、将S1中获得的混合液过滤后用去离子水冲洗,得到富集有机污染物的聚合物吸附剂;
S3、将S2中获得的富集有机污染物的聚合物吸附剂加入到体积比为3:1的乙酸乙酯和正己烷的混合溶剂中超声10min,过滤出聚合物吸附剂后再将其加入到乙腈中超声3min,合并两次提取液;
S4、将S3中获得的合并提取液在30℃下旋蒸近干,再用氮气吹干,加入2mL正己烷定容后,得到待测样品;
S5、将S4中获得的待测样品利用HPLC-MS-MS进行检测,得到水样中有机污染物的浓度。
检测结果:
有机污染物 | 标准浓度 | 检测浓度 | 检出率 |
敌百虫 | 1μg/L | 0.832μg/L | 83.2% |
敌敌畏 | 1μg/L | 0.886μg/L | 88.6% |
蝇毒磷 | 1μg/L | 0.927μg/L | 92.7% |
毒死蜱 | 1μg/L | 0.832μg/L | 83.2% |
乐果 | 1μg/L | 0.915μg/L | 91.5% |
实施例4
待测水样:
随机采集10mL地表水,通过0.45μm孔径的水系滤膜,添加3种三嗪类有机物,使各三嗪类有机物在水中的添加浓度分别为10μg/L,得到待测水样。
检测过程:
一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,包括如下步骤:
S1、将30mg聚合物吸附剂加入到待测水样中,20℃下震荡30h,得到混合液,其中所述聚合物吸附剂是吸附性共聚物与环糊精的接枝物;
S2、将S1中获得的混合液过滤后用去离子水冲洗,得到富集有机污染物的聚合物吸附剂;
S3、将S2中获得的富集有机污染物的聚合物吸附剂加入到体积比为5:1的丙酮和正己烷的混合溶剂中超声15min,过滤出聚合物吸附剂后再将其加入到乙腈中超声3min,合并两次提取液;
S4、将S3中获得的合并提取液在30℃下旋蒸近干,再用氮气吹干,加入2mL正己烷定容后,得到待测样品;
S5、将S4中获得的待测样品利用GC-MS进行检测,得到水样中有机污染物的浓度。
检测结果:
有机污染物 | 标准浓度 | 检测浓度 | 检出率 |
特丁净 | 10μg/L | 9.58μg/L | 95.8.2% |
扑草净 | 10μg/L | 9.16μg/L | 91.6% |
扑灭津 | 10μg/L | 9.45μg/L | 94.5% |
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1、将聚合物吸附剂加入到待测水体中充分混合,得到混合液;
S2、将S1中获得的混合液进行固液分离,得到富集有机污染物的聚合物吸附剂;
S3、将S2中获得的富集有机污染物的聚合物吸附剂加入有机溶剂中进行提取,得到提取液;
S4、将S3中获得的提取液除去溶剂,定容后,得到待测样品;
S5、将S4中获得的待测样品利用检测仪器进行检测,得到水体中有机污染物的浓度;
其中,所述聚合物吸附剂是吸附性共聚物与环糊精的接枝物。
2.根据权利要求1所述利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,其特征在于,所述聚合物吸附剂中,吸附性共聚物选自聚苯乙烯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物、聚苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、聚苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中的一种,环糊精为烯丙基环糊精。
3.根据权利要求2所述利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,其特征在于,所述聚合物吸附剂是通过将吸附性共聚物与烯丙基环糊精在引发剂和交联剂的助剂条件下进行接枝聚合得到;优选地,烯丙基环糊精的用量为吸附性共聚物的6-10wt%。
4.根据权利要求1-3任一项所述利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,其特征在于,S1中,聚合物吸附剂和待测水体的重量体积比为(2-30)mg:(0.1-5)ml;待测水体中有机污染物的浓度为0.01-100μg/L;优选地,将聚合物吸附剂加入到待测水体中,在20-30℃下震荡1-60h,得到混合液。
5.根据权利要求1-4任一项所述利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,其特征在于,S2中,将S1中获得的混合液过滤,去离子水冲洗,得到富集有机污染物的聚合物吸附剂。
6.根据权利要求1-5任一项所述利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,其特征在于,S3中,将S2中获得的富集有机污染物的聚合物吸附剂先加入到第一有机溶剂中超声5-15min完成第一次提取,过滤出聚合物吸附剂后再将其加入到第二有机溶剂中超声1-5min完成第二次提取,合并两次提取液,干燥后,得到富集有机污染物的提取液,其中第一有机溶剂为丙酮、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷中的一种与正己烷的混合物;第二溶剂为甲醇、乙醇、乙腈中的一种。
7.根据权利要求1-6任一项所述利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,其特征在于,S4中,将S3中获得的提取液在30-70℃下旋蒸近干,再用氮气或空气吹干,然后用1-2mL溶剂定容,得到待测样品;优选地,所述溶剂为正己烷、乙酸乙酯、丙酮、甲醇、二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈中的一种。
8.根据权利要求1-7任一项所述利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,其特征在于,S5中,所述检测仪器为GC-FPD、GC-NPD、GC-MS、HPLC-UVD、HPLC-FD、HPLC-RID、HPLC-DAD、HPLC-AD、HPLC-ELSD、HPLC-MS或HPLC-MS-MS中的一种。
9.根据权利要求1-8任一项所述利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法,其特征在于,还包括S6、将经S3提取后聚合物吸附剂依次用极性溶剂和蒸馏水进行洗涤,回收再利用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810593800.7A CN108956917B (zh) | 2018-06-11 | 2018-06-11 | 一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810593800.7A CN108956917B (zh) | 2018-06-11 | 2018-06-11 | 一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108956917A true CN108956917A (zh) | 2018-12-07 |
CN108956917B CN108956917B (zh) | 2021-06-22 |
Family
ID=64488234
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810593800.7A Active CN108956917B (zh) | 2018-06-11 | 2018-06-11 | 一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108956917B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113916599A (zh) * | 2021-09-01 | 2022-01-11 | 国科大杭州高等研究院 | 一种用于水体中有机污染物的新型采样系统及使用方法 |
CN114395078A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-26 | 宁波捷傲创益新材料有限公司 | 一种控湿材料及其制备方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4227887A (en) * | 1978-08-28 | 1980-10-14 | Envirotech Corporation | Determination of total organic halides in water |
US5587084A (en) * | 1995-02-07 | 1996-12-24 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Method of removing organic contaminants from air and water with organophilic, quaternary phosphonium ion-exchanged smectite clays |
CN1778704A (zh) * | 2005-10-18 | 2006-05-31 | 武汉大学 | 一种双酚类废水的强化处理方法 |
WO2007056717A2 (en) * | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Worcester Polytechnic Institute | Methods and devices for the removal of organic contaminants from water |
CN103570948A (zh) * | 2013-07-18 | 2014-02-12 | 北京化工大学 | 一种表面接枝β-环糊精的多孔材料的制备方法及应用 |
CN104226274A (zh) * | 2014-07-08 | 2014-12-24 | 兰州大学 | 去除环境水样中石油类污染物的吸附剂及其制备方法 |
CN106478965A (zh) * | 2016-10-19 | 2017-03-08 | 北京工商大学 | 一种水溶性网络状环糊精交联聚合物及其净化有机废水的方法 |
CN106589168A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-04-26 | 中国人民大学 | 一种β‑环糊精复合物及其制备方法与在水处理中的应用 |
CN106745451A (zh) * | 2016-12-01 | 2017-05-31 | 复旦大学 | 一种饮用水中有机污染物的富集方法 |
CN106824116A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-06-13 | 天津工业大学 | β‑环糊精修饰吸附膜及其制备方法 |
CN107999034A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-05-08 | 安徽宏远职业卫生技术服务有限公司 | 一种用于检测水中重金属元素的水质检测剂及其制备方法 |
-
2018
- 2018-06-11 CN CN201810593800.7A patent/CN108956917B/zh active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4227887A (en) * | 1978-08-28 | 1980-10-14 | Envirotech Corporation | Determination of total organic halides in water |
US5587084A (en) * | 1995-02-07 | 1996-12-24 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Method of removing organic contaminants from air and water with organophilic, quaternary phosphonium ion-exchanged smectite clays |
CN1778704A (zh) * | 2005-10-18 | 2006-05-31 | 武汉大学 | 一种双酚类废水的强化处理方法 |
WO2007056717A2 (en) * | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Worcester Polytechnic Institute | Methods and devices for the removal of organic contaminants from water |
CN103570948A (zh) * | 2013-07-18 | 2014-02-12 | 北京化工大学 | 一种表面接枝β-环糊精的多孔材料的制备方法及应用 |
CN104226274A (zh) * | 2014-07-08 | 2014-12-24 | 兰州大学 | 去除环境水样中石油类污染物的吸附剂及其制备方法 |
CN106478965A (zh) * | 2016-10-19 | 2017-03-08 | 北京工商大学 | 一种水溶性网络状环糊精交联聚合物及其净化有机废水的方法 |
CN106745451A (zh) * | 2016-12-01 | 2017-05-31 | 复旦大学 | 一种饮用水中有机污染物的富集方法 |
CN106589168A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-04-26 | 中国人民大学 | 一种β‑环糊精复合物及其制备方法与在水处理中的应用 |
CN106824116A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-06-13 | 天津工业大学 | β‑环糊精修饰吸附膜及其制备方法 |
CN107999034A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-05-08 | 安徽宏远职业卫生技术服务有限公司 | 一种用于检测水中重金属元素的水质检测剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
冯涛等: "壳聚糖固载化环糊精研究进展 ", 《粮食与油脂》 * |
毛陆原等: "聚苯乙烯负载交联β-环糊精的合成与表征 ", 《功能高分子学报》 * |
熊振湖等: "分子印迹聚合物选择性识别水中痕量有毒有机污染物的研究进展 ", 《天津城市建设学院学报》 * |
郭劲松等: "环糊精吸附去除环境污染物研究进展 ", 《环境工程学报》 * |
陈晴川等: "纳米球形环糊精刷的制备及其对苯酚的吸附性能", 《华东理工大学学报(自然科学版)》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113916599A (zh) * | 2021-09-01 | 2022-01-11 | 国科大杭州高等研究院 | 一种用于水体中有机污染物的新型采样系统及使用方法 |
CN114395078A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-26 | 宁波捷傲创益新材料有限公司 | 一种控湿材料及其制备方法 |
CN114395078B (zh) * | 2021-12-27 | 2024-01-23 | 宁波捷傲创益新材料有限公司 | 一种控湿材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108956917B (zh) | 2021-06-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1215321A (en) | Self-contained assay method and kit | |
CN108956917A (zh) | 一种利用聚合物吸附剂检测水体中有机污染物浓度的方法 | |
CN106198701A (zh) | 一种金属有机框架材料表面负载分子印迹聚合物膜用于乙酰甲胺磷的电化学检测方法 | |
CN104479072B (zh) | 一种制备磁性分子印迹吸附剂的方法 | |
Yan et al. | Hybrid molecularly imprinted polymers synthesized with 3-aminopropyltriethoxysilane-methacrylic acid monomer for miniaturized solid-phase extraction: A new and economical sample preparation strategy for determination of acyclovir in urine | |
JP2001502791A (ja) | 診断用テスト容器 | |
CN101565485B (zh) | 一种炔雌醇类似物的分子印迹聚合物的制备方法 | |
CN106979986B (zh) | 一种分析微塑料携带邻苯二甲酸酯类化合物在生物体内富集含量的方法 | |
CN108008048A (zh) | 一种地下水系统中新型污染物的污染源识别方法与应用 | |
CN106916725A (zh) | 一种包埋功能化纳米纤维膜的微流控芯片及其应用 | |
CN105289527A (zh) | 一种吸附废水中有机物的纤维素酯气凝胶材料的制备方法 | |
CN207440022U (zh) | 一种分离血浆中的脂质体和脂质体外游离药物的装置 | |
CN103265666A (zh) | 马拉硫磷分子印迹聚合物及马拉硫磷限进介质-分子印迹聚合物的合成方法 | |
CN106932516A (zh) | 基于固相萃取采样柱的原位超声洗脱装置及超声洗脱方法 | |
CN106582066A (zh) | 肉桂酸酯类紫外防晒剂分子印迹固相萃取柱及制备与应用 | |
CN106868622B (zh) | 可用于检测四环素的纳米纤维及其制备和应用 | |
CN110221015B (zh) | 一种石榴皮药材的梯度全信息薄层鉴别方法 | |
CN106238016A (zh) | 一种胆红素去除用血液灌流树脂吸附剂的制备方法 | |
CN112326614A (zh) | 一种具有铜离子响应性的电纺纤维膜的制备方法及产品和利用其检测铜离子的方法 | |
CN102731706A (zh) | 一种克百威分子印迹微球及其制备和应用 | |
Sokolova et al. | Imaging human keratinocytes grown on electrospun mats by scanning electron microscopy | |
CN110655601B (zh) | 一种丙烯酸吸附树脂及其紫外光聚合制备方法和应用 | |
CN103674624A (zh) | 富集环境空气中重金属的采样膜、采样器及其应用方法 | |
Shen et al. | Solid-state degradation and visual detection of the nerve agent GB by SA@ UiO-66-NH 2@ PAMAM hydrogel | |
CN103439448A (zh) | 一种快速分离、测定水中有机磷农药的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |