CN108951111A - 一种用于涤纶织物的抗静电整理剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于涤纶织物的抗静电整理剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108951111A CN108951111A CN201810574730.0A CN201810574730A CN108951111A CN 108951111 A CN108951111 A CN 108951111A CN 201810574730 A CN201810574730 A CN 201810574730A CN 108951111 A CN108951111 A CN 108951111A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- dacron
- emulsion
- finishing agent
- tio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 229920004934 Dacron® Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 58
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 71
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 36
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 33
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 33
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 28
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 21
- CCJAYIGMMRQRAO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]butyliminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=NCCCCN=CC1=CC=CC=C1O CCJAYIGMMRQRAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical group CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 14
- XFTALRAZSCGSKN-UHFFFAOYSA-M sodium;4-ethenylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 XFTALRAZSCGSKN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical group [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- ZLWPAELISNYYGM-UHFFFAOYSA-N azanium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O ZLWPAELISNYYGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 7
- PYIDGJJWBIBVIA-UYTYNIKBSA-N lauryl glucoside Chemical compound CCCCCCCCCCCCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O PYIDGJJWBIBVIA-UYTYNIKBSA-N 0.000 claims description 7
- 229940048848 lauryl glucoside Drugs 0.000 claims description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 27
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 229920004933 Terylene® Polymers 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000914 Metallic fiber Polymers 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012675 alcoholic extract Substances 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- XRRONFCBYFZWTM-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XRRONFCBYFZWTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/46—Oxides or hydroxides of elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table; Titanates; Zirconates; Stannates; Plumbates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
- D06M15/29—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides containing a N-methylol group or an etherified N-methylol group; containing a N-aminomethylene group; containing a N-sulfidomethylene group
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M2101/32—Polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于涤纶织物的抗静电整理剂及其制备方法,包括以下步骤:取制得的预乳化液Ⅰ,升温至80‑90℃,进行微波辐射30‑45min,同时向其中加入引发剂水溶液的1/2,滴加完成后回流保温反应2‑3h,之后滴加预乳化液Ⅱ和剩余的引发剂水溶液,滴加完成后继续回流保温反应2‑3h,之后将温度降至室温,加水稀释即得所述用于涤纶织物的抗静电整理剂。本申请制备的涤纶织物经抗静电整理剂整理后具有良好抗静电性能,易于加工,减少使用过程中的静电产生,同时具有良好的耐水洗、耐磨性能,使用寿命较长。
Description
技术领域
本发明涉及纺织助剂领域,特别是一种用于涤纶织物的抗静电整理剂及其制备方法。
背景技术
涤纶织物具有良好的耐磨性、挺括性、强度以及耐化学试剂等性能,在装饰、产业、服装方面有广泛的应用。相比于天然纤维,涤纶纤维强度较高,布面质感好,价格低廉,色泽艳丽,易于加工处理,深受广大消费者的喜爱。涤纶纤维的基本结构单元为聚对苯二甲酸乙二酯,是由结构对称的涤纶单体缩聚而成,具有对称的化学结构。从涤纶分子的组成来看,其是由短脂肪烃链、酯基、苯环、端羟基所构成,涤纶分子中除了存在两个端醇羟基外,再无其他极性基团,因而涤纶纤维的亲水性极差,属于疏水性纤维。涤纶纤维表面十分光滑,但纤维与纤维或纤维与金属之间的摩擦系数较大,在纺织纤维中属于摩擦系数较高的纤维。涤纶纤维的体积比电阻很大,电绝缘性高并且吸湿性较小,因此极易产生静电,会影响纺织品的加工,造成织疵、染斑等,也会对纺织品的日常使用带来困扰。
目前常用的纺织品的抗静电方法可以分为物理方法和化学方法两种。其中物理方法有:(1)提高空气相对湿度以提高纤维的泄露静电的能力;(2)选用起电极性相反的不同纤维编织成织物;(3)在纤维表面真空喷镀一层金属薄膜,形成金属化纤维;(4)用不锈钢的短金属纤维或纤维束与化学纤维混纺成复合导电纤维,不锈钢含量在较低的情况下即可制得抗静电性能良好的复合纤维;(5)在纤维表面嵌入碳粒从而制得碳化纤维。化学方法有:(1)在化纤聚合物的纺丝溶液中加入化学药剂或抗静电剂制得抗静电纤维;(2)用化学方法制取金属化纤维;(3)使纤维与某些物质起化学反应;(4)用抗静电整理剂对纤维进行后整理,使其具有抗静电特性。其中利用抗静电整理剂对纤维进行后整理的方法具有操作简单,适用领域较广,见效快,不影响纺织品的加工性能和力学性能,其抗静电效果可使纺织品表面电阻率达到较低水平,因此受到了广泛的关注和使用。但是利用抗静电整理剂还具有耐洗性差,耐久性差,表面易受摩擦缺损等缺点,还需要进一步研究改进。
中国专利CN201710001991.9公开了一种织物抗静电整理剂组合物,以下重量份数组分组成:对苯二甲酸二甲酯12-20份、混醚化的聚乙二醇15-20份、硬质酸钠3-5份、甘油8-12份、醋酸锌8-10份、乳化剂1-3份和消泡剂1-3份。该发明所提供的织物抗静电整理剂组合物,采用混醚化的聚乙二醇作为抗静电剂,通过甲醇和丁醇混醚化改性聚乙二醇,降低聚乙二醇的水溶性,增加抗静电剂与织物高分子的相容性,使其在织物内部表层均匀分布,当织物表层抗静电剂因摩擦受损时,内部抗静电剂及时迁移到织物表层,增加抗静电的持久性。
发明内容
本发明涉及一种用于涤纶织物的抗静电整理剂及其制备方法,涤纶织物经抗静电整理剂整理后具有良好抗静电性能,易于加工,减少使用过程中的静电产生,同时具有良好的耐水洗、耐磨性能,使用寿命较长。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种用于涤纶织物的抗静电整理剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将纳米ATO颗粒加入钛酸四丁酯的乙醇溶液中,搅拌条件下向其中滴加冰醋酸和乙醇,滴加完成后继续搅拌1-2h,静置48h,100℃真空干燥12h后,研磨,630℃焙烧3-4h,制得纳米ATO-TiO2混合颗粒;
(2)将纳米ATO-TiO2混合颗粒加入钛酸酯偶联剂的水和乙醇的混合溶液中,加热至60-80℃,超声分散15-20min,之后进行高速剪切分散45-60min,制得改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液;
(3)将甲基丙烯酸,甲基丙烯酸月桂酯,丙烯酸异辛酯和乳化剂加入水中,搅拌混合均匀,制得预乳化液Ⅰ;
(4)将甲基丙烯酸,N-羟甲基丙烯酰胺,对苯乙烯磺酸钠与乳化剂加入水中,搅拌混合均匀,加入改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液搅拌1-2h后制得预乳化液Ⅱ;
(5)取制得的预乳化液Ⅰ,升温至80-90℃,进行微波辐射30-45min,同时向其中加入引发剂水溶液的1/2,滴加完成后回流保温反应2-3h,之后滴加预乳化液Ⅱ和剩余的引发剂水溶液,滴加完成后继续回流保温反应2-3h,之后将温度降至室温,加水稀释即得所述用于涤纶织物的抗静电整理剂。
优选的,所述纳米ATO-TiO2混合颗粒中纳米ATO和纳米TiO2颗粒的质量比为1:5。
优选的,所述改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液中纳米ATO-TiO2混合颗粒所占质量比为60%。
优选的,所述乳化剂为十二烷基苯磺酸氨和月桂基葡糖苷的混合物,引发剂为过硫酸铵。
优选的,所述预乳化液Ⅰ中各原料的使用量,以质量份数计:
甲基丙烯酸50份,甲基丙烯酸月桂酯30-40份,丙烯酸异辛酯20-40份,乳化剂10-15份,水60-80份。
优选的,所述预乳化液Ⅱ中各原料的使用量,以质量份数计:
甲基丙烯酸50份,N-羟甲基丙烯酰胺30-40份,对苯乙烯磺酸钠10-16份,乳化剂8-13份,水60-80份,改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液30-40份。
优选的,所述预乳化液Ⅰ和预乳化液Ⅱ的使用量质量比为1:2。
优选的,所述用于涤纶织物的抗静电整理剂中的固含量为45%。
本发明具有以下有益效果:
纳米ATO具有良好的导电性,本申请将纳米ATO与纳米TiO2制得混合纳米颗粒,可以减少纳米ATO的使用量,降低生产成本,同时利用其对涤纶织物进行整理,使得涤纶织物表面具有导电性的同时具有良好的亲水性,从而具有良好抗静电性能。本申请制备的核/壳结构的聚丙烯酸酯对织物具有良好的粘附性,并且亲水性强。再通过利用纳米ATO-TiO2混合颗粒对聚丙烯酸进行混合改性,利用聚丙烯酸在涤纶织物上的较为牢固的粘附性将纳米ATO-TiO2混合颗粒固定于涤纶织物上,提高了涤纶织物抗静电性能的耐水洗性和耐磨性能,使用寿命长。
具体实施方式
为了更好的理解本发明,下面通过实施例对本发明进一步说明,实施例只用于解释本发明,不会对本发明构成任何的限定。
实施例1
一种用于涤纶织物的抗静电整理剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将纳米ATO颗粒加入钛酸四丁酯的乙醇溶液中,搅拌条件下向其中滴加冰醋酸和乙醇,滴加完成后继续搅拌1h,静置48h,100℃真空干燥12h后,研磨,630℃焙烧3h,制得纳米ATO-TiO2混合颗粒;
(2)将纳米ATO-TiO2混合颗粒加入钛酸酯偶联剂的水和乙醇的混合溶液中,加热至60℃,超声分散15min,之后进行高速剪切分散45min,制得改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液;
(3)将甲基丙烯酸,甲基丙烯酸月桂酯,丙烯酸异辛酯和乳化剂加入水中,搅拌混合均匀,制得预乳化液Ⅰ;
(4)将甲基丙烯酸,N-羟甲基丙烯酰胺,对苯乙烯磺酸钠与乳化剂加入水中,搅拌混合均匀,加入改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液搅拌1h后制得预乳化液Ⅱ;
(5)取制得的预乳化液Ⅰ,升温至80℃,进行微波辐射30min,同时向其中加入引发剂水溶液的1/2,滴加完成后回流保温反应2h,之后滴加预乳化液Ⅱ和剩余的引发剂水溶液,滴加完成后继续回流保温反应2h,之后将温度降至室温,加水稀释控制固含量为45%,即得所述用于涤纶织物的抗静电整理剂。
所述纳米ATO-TiO2混合颗粒中纳米ATO和纳米TiO2颗粒的质量比为1:5;所述改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液中纳米ATO-TiO2混合颗粒所占质量比为60%;所述乳化剂为十二烷基苯磺酸氨和月桂基葡糖苷的混合物,引发剂为过硫酸铵。
所述预乳化液Ⅰ中各原料的使用量,以质量份数计:
甲基丙烯酸50份,甲基丙烯酸月桂酯30份,丙烯酸异辛酯20份,乳化剂10份,水60份。
所述预乳化液Ⅱ中各原料的使用量,以质量份数计:
甲基丙烯酸50份,N-羟甲基丙烯酰胺30份,对苯乙烯磺酸钠10份,乳化剂8份,水60份,改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液30份。
预乳化液Ⅰ和预乳化液Ⅱ的使用量质量比为1:2。
涤纶织物经制备得到的抗静电整理剂整理后,具有良好的抗静电性能,经过多次水洗后仍能保持良好的抗静电性能。
实施例2
一种用于涤纶织物的抗静电整理剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将纳米ATO颗粒加入钛酸四丁酯的乙醇溶液中,搅拌条件下向其中滴加冰醋酸和乙醇,滴加完成后继续搅拌2h,静置48h,100℃真空干燥12h后,研磨,630℃焙烧4h,制得纳米ATO-TiO2混合颗粒;
(2)将纳米ATO-TiO2混合颗粒加入钛酸酯偶联剂的水和乙醇的混合溶液中,加热至80℃,超声分散20min,之后进行高速剪切分散60min,制得改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液;
(3)将甲基丙烯酸,甲基丙烯酸月桂酯,丙烯酸异辛酯和乳化剂加入水中,搅拌混合均匀,制得预乳化液Ⅰ;
(4)将甲基丙烯酸,N-羟甲基丙烯酰胺,对苯乙烯磺酸钠与乳化剂加入水中,搅拌混合均匀,加入改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液搅拌2h后制得预乳化液Ⅱ;
(5)取制得的预乳化液Ⅰ,升温至90℃,进行微波辐射45min,同时向其中加入引发剂水溶液的1/2,滴加完成后回流保温反应3h,之后滴加预乳化液Ⅱ和剩余的引发剂水溶液,滴加完成后继续回流保温反应3h,之后将温度降至室温,加水稀释控制固含量为45%,即得所述用于涤纶织物的抗静电整理剂。
所述纳米ATO-TiO2混合颗粒中纳米ATO和纳米TiO2颗粒的质量比为1:5;所述改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液中纳米ATO-TiO2混合颗粒所占质量比为60%;所述乳化剂为十二烷基苯磺酸氨和月桂基葡糖苷的混合物,引发剂为过硫酸铵。
所述预乳化液Ⅰ中各原料的使用量,以质量份数计:
甲基丙烯酸50份,甲基丙烯酸月桂酯40份,丙烯酸异辛酯40份,乳化剂15份,水80份。
所述预乳化液Ⅱ中各原料的使用量,以质量份数计:
甲基丙烯酸50份,N-羟甲基丙烯酰胺40份,对苯乙烯磺酸钠16份,乳化剂13份,水80份,改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液40份。
预乳化液Ⅰ和预乳化液Ⅱ的使用量质量比为1:2。
涤纶织物经制备得到的抗静电整理剂整理后,具有良好的抗静电性能,经过多次水洗后仍能保持良好的抗静电性能。
实施例3
一种用于涤纶织物的抗静电整理剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将纳米ATO颗粒加入钛酸四丁酯的乙醇溶液中,搅拌条件下向其中滴加冰醋酸和乙醇,滴加完成后继续搅拌1h,静置48h,100℃真空干燥12h后,研磨,630℃焙烧4h,制得纳米ATO-TiO2混合颗粒;
(2)将纳米ATO-TiO2混合颗粒加入钛酸酯偶联剂的水和乙醇的混合溶液中,加热至60℃,超声分散20min,之后进行高速剪切分散45min,制得改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液;
(3)将甲基丙烯酸,甲基丙烯酸月桂酯,丙烯酸异辛酯和乳化剂加入水中,搅拌混合均匀,制得预乳化液Ⅰ;
(4)将甲基丙烯酸,N-羟甲基丙烯酰胺,对苯乙烯磺酸钠与乳化剂加入水中,搅拌混合均匀,加入改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液搅拌2h后制得预乳化液Ⅱ;
(5)取制得的预乳化液Ⅰ,升温至80℃,进行微波辐射45min,同时向其中加入引发剂水溶液的1/2,滴加完成后回流保温反应2h,之后滴加预乳化液Ⅱ和剩余的引发剂水溶液,滴加完成后继续回流保温反应3h,之后将温度降至室温,加水稀释控制固含量为45%,即得所述用于涤纶织物的抗静电整理剂。
所述纳米ATO-TiO2混合颗粒中纳米ATO和纳米TiO2颗粒的质量比为1:5;所述改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液中纳米ATO-TiO2混合颗粒所占质量比为60%;所述乳化剂为十二烷基苯磺酸氨和月桂基葡糖苷的混合物,引发剂为过硫酸铵。
所述预乳化液Ⅰ中各原料的使用量,以质量份数计:
甲基丙烯酸50份,甲基丙烯酸月桂酯30份,丙烯酸异辛酯40份,乳化剂10份,水80份。
所述预乳化液Ⅱ中各原料的使用量,以质量份数计:
甲基丙烯酸50份,N-羟甲基丙烯酰胺30份,对苯乙烯磺酸钠16份,乳化剂8份,水80份,改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液30份。
预乳化液Ⅰ和预乳化液Ⅱ的使用量质量比为1:2。
涤纶织物经制备得到的抗静电整理剂整理后,具有良好的抗静电性能,经过多次水洗后仍能保持良好的抗静电性能。
实施例4
一种用于涤纶织物的抗静电整理剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将纳米ATO颗粒加入钛酸四丁酯的乙醇溶液中,搅拌条件下向其中滴加冰醋酸和乙醇,滴加完成后继续搅拌2h,静置48h,100℃真空干燥12h后,研磨,630℃焙烧3h,制得纳米ATO-TiO2混合颗粒;
(2)将纳米ATO-TiO2混合颗粒加入钛酸酯偶联剂的水和乙醇的混合溶液中,加热至80℃,超声分散15min,之后进行高速剪切分散60min,制得改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液;
(3)将甲基丙烯酸,甲基丙烯酸月桂酯,丙烯酸异辛酯和乳化剂加入水中,搅拌混合均匀,制得预乳化液Ⅰ;
(4)将甲基丙烯酸,N-羟甲基丙烯酰胺,对苯乙烯磺酸钠与乳化剂加入水中,搅拌混合均匀,加入改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液搅拌1h后制得预乳化液Ⅱ;
(5)取制得的预乳化液Ⅰ,升温至90℃,进行微波辐射30min,同时向其中加入引发剂水溶液的1/2,滴加完成后回流保温反应3h,之后滴加预乳化液Ⅱ和剩余的引发剂水溶液,滴加完成后继续回流保温反应2h,之后将温度降至室温,加水稀释控制固含量为45%,即得所述用于涤纶织物的抗静电整理剂。
所述纳米ATO-TiO2混合颗粒中纳米ATO和纳米TiO2颗粒的质量比为1:5;所述改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液中纳米ATO-TiO2混合颗粒所占质量比为60%;所述乳化剂为十二烷基苯磺酸氨和月桂基葡糖苷的混合物,引发剂为过硫酸铵。
所述预乳化液Ⅰ中各原料的使用量,以质量份数计:
甲基丙烯酸50份,甲基丙烯酸月桂酯40份,丙烯酸异辛酯20份,乳化剂15份,水60份。
所述预乳化液Ⅱ中各原料的使用量,以质量份数计:
甲基丙烯酸50份,N-羟甲基丙烯酰胺40份,对苯乙烯磺酸钠10份,乳化剂13份,水60份,改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液40份。
预乳化液Ⅰ和预乳化液Ⅱ的使用量质量比为1:2。
涤纶织物经制备得到的抗静电整理剂整理后,具有良好的抗静电性能,经过多次水洗后仍能保持良好的抗静电性能。
实施例5
一种用于涤纶织物的抗静电整理剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将纳米ATO颗粒加入钛酸四丁酯的乙醇溶液中,搅拌条件下向其中滴加冰醋酸和乙醇,滴加完成后继续搅拌2h,静置48h,100℃真空干燥12h后,研磨,630℃焙烧4h,制得纳米ATO-TiO2混合颗粒;
(2)将纳米ATO-TiO2混合颗粒加入钛酸酯偶联剂的水和乙醇的混合溶液中,加热至70℃,超声分散18min,之后进行高速剪切分散55min,制得改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液;
(3)将甲基丙烯酸,甲基丙烯酸月桂酯,丙烯酸异辛酯和乳化剂加入水中,搅拌混合均匀,制得预乳化液Ⅰ;
(4)将甲基丙烯酸,N-羟甲基丙烯酰胺,对苯乙烯磺酸钠与乳化剂加入水中,搅拌混合均匀,加入改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液搅拌1h后制得预乳化液Ⅱ;
(5)取制得的预乳化液Ⅰ,升温至80℃,进行微波辐射40min,同时向其中加入引发剂水溶液的1/2,滴加完成后回流保温反应3h,之后滴加预乳化液Ⅱ和剩余的引发剂水溶液,滴加完成后继续回流保温反应3h,之后将温度降至室温,加水稀释控制固含量为45%,即得所述用于涤纶织物的抗静电整理剂。
所述纳米ATO-TiO2混合颗粒中纳米ATO和纳米TiO2颗粒的质量比为1:5;所述改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液中纳米ATO-TiO2混合颗粒所占质量比为60%;所述乳化剂为十二烷基苯磺酸氨和月桂基葡糖苷的混合物,引发剂为过硫酸铵。
所述预乳化液Ⅰ中各原料的使用量,以质量份数计:
甲基丙烯酸50份,甲基丙烯酸月桂酯35份,丙烯酸异辛酯30份,乳化剂12份,水70份。
所述预乳化液Ⅱ中各原料的使用量,以质量份数计:
甲基丙烯酸50份,N-羟甲基丙烯酰胺35份,对苯乙烯磺酸钠13份,乳化剂10份,水70份,改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液35份。
预乳化液Ⅰ和预乳化液Ⅱ的使用量质量比为1:2。
涤纶织物经制备得到的抗静电整理剂整理后,具有良好的抗静电性能,经过多次水洗后仍能保持良好的抗静电性能。
Claims (9)
1.一种用于涤纶织物的抗静电整理剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将纳米ATO颗粒加入钛酸四丁酯的乙醇溶液中,搅拌条件下向其中滴加冰醋酸和乙醇,滴加完成后继续搅拌1-2h,静置48h,100℃真空干燥12h后,研磨,630℃焙烧3-4h,制得纳米ATO-TiO2混合颗粒;
(2)将纳米ATO-TiO2混合颗粒加入钛酸酯偶联剂的水和乙醇的混合溶液中,加热至60-80℃,超声分散15-20min,之后进行高速剪切分散45-60min,制得改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液;
(3)将甲基丙烯酸,甲基丙烯酸月桂酯,丙烯酸异辛酯和乳化剂加入水中,搅拌混合均匀,制得预乳化液Ⅰ;
(4)将甲基丙烯酸,N-羟甲基丙烯酰胺,对苯乙烯磺酸钠与乳化剂加入水中,搅拌混合均匀,加入改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液搅拌1-2h后制得预乳化液Ⅱ;
(5)取制得的预乳化液Ⅰ,升温至80-90℃,进行微波辐射30-45min,同时向其中加入引发剂水溶液的1/2,滴加完成后回流保温反应2-3h,之后滴加预乳化液Ⅱ和剩余的引发剂水溶液,滴加完成后继续回流保温反应2-3h,之后将温度降至室温,加水稀释即得所述用于涤纶织物的抗静电整理剂。
2.根据权利要求1所述的用于涤纶织物的抗静电整理剂的制备方法,其特征在于:所述纳米ATO-TiO2混合颗粒中纳米ATO和纳米TiO2颗粒的质量比为1:5。
3.根据权利要求1所述的用于涤纶织物的抗静电整理剂的制备方法,其特征在于:所述改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液中纳米ATO-TiO2混合颗粒所占质量比为60%。
4.根据权利要求1所述的用于涤纶织物的抗静电整理剂的制备方法,其特征在于:所述乳化剂为十二烷基苯磺酸氨和月桂基葡糖苷的混合物,引发剂为过硫酸铵。
5.根据权利要求1所述的用于涤纶织物的抗静电整理剂的制备方法,其特征在于:所述预乳化液Ⅰ中各原料的使用量,以质量份数计:
甲基丙烯酸50份,甲基丙烯酸月桂酯30-40份,丙烯酸异辛酯20-40份,乳化剂10-15份,水60-80份。
6.根据权利要求1所述的用于涤纶织物的抗静电整理剂的制备方法,其特征在于:所述预乳化液Ⅱ中各原料的使用量,以质量份数计:
甲基丙烯酸50份,N-羟甲基丙烯酰胺30-40份,对苯乙烯磺酸钠10-16份,乳化剂8-13份,水60-80份,改性纳米ATO-TiO2混合颗粒分散液30-40份。
7.根据权利要求1所述的用于涤纶织物的抗静电整理剂的制备方法,其特征在于:所述预乳化液Ⅰ和预乳化液Ⅱ的使用量质量比为1:2。
8.根据权利要求1所述的用于涤纶织物的抗静电整理剂的制备方法,其特征在于:所述用于涤纶织物的抗静电整理剂中的固含量为45%。
9.一种用于涤纶织物的抗静电整理剂,其特征在于:由权利要求1-8任一项所述的方法制备而成。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810574730.0A CN108951111A (zh) | 2018-06-06 | 2018-06-06 | 一种用于涤纶织物的抗静电整理剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810574730.0A CN108951111A (zh) | 2018-06-06 | 2018-06-06 | 一种用于涤纶织物的抗静电整理剂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108951111A true CN108951111A (zh) | 2018-12-07 |
Family
ID=64493132
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810574730.0A Pending CN108951111A (zh) | 2018-06-06 | 2018-06-06 | 一种用于涤纶织物的抗静电整理剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108951111A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110156924A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-23 | 东华大学 | 一种微波辐射法制备含氟织物拒水拒油整理剂的方法 |
CN111070606A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-28 | 苏州耐思特塑胶有限公司 | 一种电子仪器塑料盖板的加工工艺 |
CN111455522A (zh) * | 2020-04-02 | 2020-07-28 | 广州蓝墨科技有限公司 | 一种抗静电面料的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1349019A (zh) * | 2001-11-22 | 2002-05-15 | 上海博纳科技发展有限公司 | 一种无机浅色抗静电织物整理剂 |
CN1357590A (zh) * | 2001-10-12 | 2002-07-10 | 上海博纳科技发展有限公司 | 一种无机抗静电水悬浮液的制备方法 |
CN1502635A (zh) * | 2002-11-26 | 2004-06-09 | 北京服装学院 | 改性聚丙烯酸酯微乳液及其合成方法和用途 |
CN1654533A (zh) * | 2005-01-19 | 2005-08-17 | 南京工业大学 | 纳米二氧化硅/丙烯酸酯复合乳液及其制备方法 |
CN103628316A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-03-12 | 王以元 | 一种新型的纸纤维织物涂层整理剂微乳液制备方法 |
-
2018
- 2018-06-06 CN CN201810574730.0A patent/CN108951111A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1357590A (zh) * | 2001-10-12 | 2002-07-10 | 上海博纳科技发展有限公司 | 一种无机抗静电水悬浮液的制备方法 |
CN1349019A (zh) * | 2001-11-22 | 2002-05-15 | 上海博纳科技发展有限公司 | 一种无机浅色抗静电织物整理剂 |
CN1502635A (zh) * | 2002-11-26 | 2004-06-09 | 北京服装学院 | 改性聚丙烯酸酯微乳液及其合成方法和用途 |
CN1654533A (zh) * | 2005-01-19 | 2005-08-17 | 南京工业大学 | 纳米二氧化硅/丙烯酸酯复合乳液及其制备方法 |
CN103628316A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-03-12 | 王以元 | 一种新型的纸纤维织物涂层整理剂微乳液制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
张贵军: "《聚丙烯酸酯/纳米氧化锡锑复合乳液的制备、表征及其在透明隔热涂料中的应用研究》", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110156924A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-23 | 东华大学 | 一种微波辐射法制备含氟织物拒水拒油整理剂的方法 |
CN111070606A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-28 | 苏州耐思特塑胶有限公司 | 一种电子仪器塑料盖板的加工工艺 |
CN111455522A (zh) * | 2020-04-02 | 2020-07-28 | 广州蓝墨科技有限公司 | 一种抗静电面料的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108951111A (zh) | 一种用于涤纶织物的抗静电整理剂及其制备方法 | |
CN102702437A (zh) | 苯丙乳液及其制备方法及应用 | |
CN102391411A (zh) | 低温自交联聚丙烯酸酯涂料印花粘合剂及其制备方法 | |
CN108166095A (zh) | 一种亲水抗静电石墨烯改性聚酯切片及其制备方法 | |
CN101392070B (zh) | 一种pvc加工助剂的工业化制备方法 | |
CN102241937B (zh) | 一种poss改性水性纳米透明隔热涂料及其制备方法 | |
CN106118039A (zh) | 一种石墨烯改性pa6复合材料及其制备方法 | |
CN101372527A (zh) | 一种纳米氧化锌/丙烯酸酯接枝复合乳液及其制备方法 | |
CN103724605B (zh) | 一种阻燃抗静电ptt聚酯的连续聚合制备方法及制备的聚酯 | |
CN109610191A (zh) | 一种有机/无机复合阻燃棉织物涂层剂的制备方法 | |
CN107700216A (zh) | 一种纳米改性含氟织物整理剂的制备方法 | |
CN102166866A (zh) | 应用石墨烯制备抗静电层压材料的方法 | |
CN105801748B (zh) | 双金属氢氧化物改性聚丙烯酸酯复合乳液的制备方法 | |
CN108624995A (zh) | 一种锦纶纺丝油剂的制备方法 | |
CN100427537C (zh) | 一种碳素机敏材料及其制备方法和应用 | |
CN104562708A (zh) | 一种抗静电涤纶台布的制备方法 | |
CN105401444A (zh) | 一种油剂及其作为碳纤维生产助剂的应用 | |
CN109320100A (zh) | 一种增强型玻璃纤维浸润剂 | |
CN109763184A (zh) | 一种取向化磁性氧化石墨烯-碳纳米管导电纤维的生产方法 | |
CN102828422B (zh) | 一种环保型高温匀染剂的制备方法 | |
CN110922575A (zh) | 一种有色导电聚酯纤维及其制备方法 | |
CN103965395B (zh) | 改性丙烯酸酯发泡涂层乳液及制备方法 | |
CN108191266A (zh) | 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法 | |
CN108547149A (zh) | 一种纺丝油剂用抗静电剂的制备方法 | |
CN108384385A (zh) | 一种新型功能涂料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181207 |