CN108928836A

CN108928836A - 一种纳米sapo-34分子筛的合成方法

Info

Publication number: CN108928836A
Application number: CN201810957792.XA
Authority: CN
Inventors: 芮培欣; 廖维林; 张文锋; 范乃立; 雷志伟
Original assignee: Jiangxi Xilin New Material Co Ltd
Current assignee: Jiangxi Xilin New Material Co Ltd
Priority date: 2018-08-22
Filing date: 2018-08-22
Publication date: 2018-12-04
Anticipated expiration: 2038-08-22
Also published as: CN108928836B

Abstract

本发明公开了一种纳米SAPO‑34分子筛的合成方法，包括：1)配置草酸铌、氯铱酸和乙醇的水溶液A，将氧化铝粉末反复浸泡在溶液A中，煅烧，获得粉末B；2)将粉末B进行球磨，过筛，过筛后的粉末浸泡在氢氧化钠中，洗涤，烘干，获得粉末C；3)配置碳酸钠和十二烷基磺酸钠的混合水溶液D，将所述粉末C加入溶液D中，再向溶液D中加入正磷酸和铝源配置成混合物E；4)混合物E水热反应获得氧化物基磷铝干胶；5)将氧化物基磷铝干胶与硅源、有机胺模板剂、水的混合物动态晶化，获得固相F，然后将固相F再浸泡在溶液A中，然后焙烧获得最终产物。本发明通过优化SAPO‑34分子筛的合成方法，使得产物在MTO反应中的双烯选择性相比于现有技术生产的SAPO‑34分子筛明显提高。

Description

一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法

技术领域

本发明属于分子筛技术领域，尤其涉及一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法。

背景技术

乙烯、丙烯等低碳烯烃作为化学工业的基本有机化工原料，在石油和化学工业中起着举足轻重的作用，随着我国国民经济的发展，特别是现代化工、化学工业的发展对低碳烯烃的需求日益攀升，供需矛盾也将日益突出。迄今为止，乙烯、丙烯等低碳烯烃仍然是通过石脑油、轻质柴油等石油产品的催化裂化、裂解来实现的。我国的乙烯、丙烯来源单一，乙烯主要来自于石脑油的蒸汽裂解，丙烯主要来自于乙烯蒸汽裂解联产和催化裂解装置。我国石油资源相对短缺，煤资源丰富，针对此，以煤、天然气、生物质等可替代石油资源生产乙烯、丙烯等低碳烯烃的技术，越来越受到科研机构和能源公司的青睐，是近些年来的研究热点之一。以煤和天然气为原料制取甲醇为原料，经分子筛催化反应制取轻烯烃（MTO）的技术是目前公认的最重要的可替代的得到轻烯烃的技术之一。因此开发甲醇制烯烃技术，对确保国家能源安全，实现经济快速、可持续发展具有深远意义。

SAPO-34分子筛是美国联合碳化物公司（UCC）首次合成的SAPO-n系列分子筛的一员（US4440871）。由于SAPO-34分子筛具有适宜的孔道结构、适宜的质子酸性、较大的比表面积以及较好的热稳定性和水热稳定性，使其作为催化剂在甲醇制烯烃反应中具有良好的催化活性和选择性。SAPO-34通常是用有机胺作为模板剂，和铝源、磷源、硅源等通过水热合成的方法来制备的，但是传统的水热法很难得到纳米级别的SAPO-34分子筛，限制了SAPO-34分子筛的催化性能。

专利CN104556091A公开了一种SAPO-34分子筛的制备方法，先将磷源和铝源制备磷铝干胶；然后将磷铝干胶与模板剂、硅源接触混合均匀得到混合物；最后将混合物置于密闭反应釜中自生压力下分段晶化合成SAPO-34分子筛。该专利制备的SAPO-34分子筛在MTO反应中的双烯选择性为83.59%，产物杂质含量依然保持着较高的水平，在很多烯烃应用领域需要对产物进行进一步提纯或分离，生产成本较高。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，该方法包括以下步骤：

1) 配置草酸铌、氯铱酸和乙醇的水溶液A，将氧化铝粉末浸泡在所述溶液A中，浸泡完成后固液分离，将固相烘干，然后再次将固相浸泡在溶液A中，浸泡完成后固液分离、烘干固相，重复浸泡、固液分离、烘干过程5～10次，最后一次烘干后的固相在400～500℃环境下煅烧，获得粉末B；

2) 将粉末B进行球磨，球磨后的粉料过1000～2000目的筛网，收集过筛后的粉末，将过筛后的粉末浸泡在氢氧化钠溶液中10～15min，浸泡完成后固液分离，去离子水洗涤固相，烘干，获得粉末C；

3) 配置碳酸钠和十二烷基磺酸钠的混合水溶液D，将所述粉末C加入溶液D中，对溶液D进行充分搅拌；搅拌均匀后再在搅拌状态下向溶液D中加入正磷酸和铝源配置成混合物E，所述混合物E中所述铝源中的铝元素、磷元素和水的摩尔比为：

铝：磷：水=1：(0.6～1.5)：(20～50)；

4) 混合物E倒入水热反应釜中，将反应釜密封，然后将混合物E升温至90～150℃反应10～24h，反应完成后冷却过滤，用去离子水洗涤固相，干燥，获得氧化物基磷铝干胶；

5) 将所述氧化物基磷铝干胶与硅源、有机胺模板剂、水的混合物一起加入水热反应釜中，140～220℃动态晶化24～96h；反应完成后将反应液冷却过滤，用去离子水洗涤固相，干燥，获得固相F，然后将固相F充分浸泡在所述溶液A中，浸泡后将固相F在450～600℃焙烧4～6h得到纳米SAPO-34分子筛。

进一步地，所述纳米SAPO-34分子筛经过活化剂活化处理，所述活化剂为苯磺酸、马来酸、过氧化氢和聚乙二醇的水溶液，所述活化剂中各组分的浓度为：

苯磺酸 0.1～0.3mol/L；

马来酸 0.5～0.8 mol/L；

过氧化氢 0.05～0.15 mol/L；

聚乙二醇 50～100mL/L。

进一步地，所述活化处理的方法为：

(1) 将所述纳米SAPO-34分子筛浸泡在所述活化剂中，保持活化剂恒温60～70℃，浸泡时间为5～7min；

(2) 浸泡完成后固液分离，用去离子水浸泡固相，超声震荡洗涤，然后过滤、烘干，即获得活化后的纳米SAPO-34分子筛。

进一步地，所述溶液A中，草酸铌的浓度为0.2～0.5mol/L，铱的质量百分含量为6%～8%，乙醇的体积浓度为40～60mL/L，溶液A的质量是氧化铝粉末质量的4倍以上，氧化铝粉末每次浸泡的时间不少于5min。

进一步地，所述氢氧化钠溶液中溶质的质量百分含量为5%～10%，氢氧化钠溶液的质量为浸泡在其中的所述过筛后的粉末质量的4倍以上。

进一步地，所述步骤3)中，溶液D中碳酸钠和十二烷基磺酸钠的浓度分别为碳酸钠0.2～0.6mol/L，十二烷基磺酸钠0.15～0.35 mol/L；加入溶液D中的粉末C的质量为溶液D质量的0.8%～1%。

进一步地，所述铝源为氢氧化铝、拟薄水铝石、氧化铝和异丙醇铝中的一种或几种混合；所述硅源为正硅酸四乙酯、二氧化硅和硅溶胶中的一种或几种混合；所述的有机胺模板剂为三乙胺、吗啉、二正丙胺、正丁胺、四乙基氢氧化铵的一种或者几种混合。

进一步地，所述氧化物基磷铝干胶、硅源、有机胺模板剂和水的质量比为：氧化物基磷铝干胶:硅源:有机胺模板剂:水=1:0.15:（0.5～3）:（10～30）。

从以上技术方案可以看出，本发明的优点是：

1、本发明通过优化SAPO-34分子筛的合成方法，极大地提高了产物生成过程中的形核率，获得纳米级别的SAPO-34分子筛，分子筛活性比表面积显著增大，在MTO反应中的双烯选择性相比于现有技术生产的SAPO-34分子筛明显提高；

2、实验发现，通过本发明所述的活化剂对SAPO-34分子筛进行活化处理，能够增加SAPO-34分子筛的催化活性点位数量，宏观上表现为双烯选择性地进一步地提高。

附图说明

图1为实施例1所制得的纳米SAPO-34分子筛的扫描电镜照片；

图2为实施例2所制得的纳米SAPO-34分子筛的扫描电镜照片；

图3为实施例3所制得的纳米SAPO-34分子筛的扫描电镜照片；；

图4为实施例4所制得的纳米SAPO-34分子筛的扫描电镜照片；

图5为本发明所述合成方法下，制备粉末C所用的粉末B的细度与最终产物纳米SAPO-34分子筛的双烯选择性的关系曲线图 (图中的双烯选择性为MTO反应产物中乙烯和丙烯的质量百分含量之和)。

具体实施方式

下面结合实施例进行详细的说明：

实施例1

一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，该方法包括以下步骤：

1) 配置草酸铌、氯铱酸和乙醇的水溶液A，溶液A中草酸铌的浓度为0.2mol/L，铱元素的质量百分含量为6%，乙醇的体积浓度为40mL/L；然后将氧化铝粉末浸泡在所述溶液A中，保证溶液A的量充足，一般来说，溶液A的质量是氧化铝粉末质量的4倍以上皆可。浸泡5min，浸泡完成后固液分离，将固相烘干，然后再次将固相浸泡在溶液A中5min，浸泡完成后固液分离、烘干固相。重复浸泡(每次浸泡均为5min即可)、固液分离、烘干过程8次，最后一次烘干后的固相在400℃环境下煅烧，获得粉末B；

2) 将粉末B进行球磨，球磨后的粉料过1800目的筛网，收集过筛后的粉末，将过筛后的粉末浸泡在溶质质量百分含量为5%的氢氧化钠溶液中10min，保证氢氧化钠溶液的量充足，一般来说，氢氧化钠溶液的质量是过筛后的粉末质量的4倍以上皆可。浸泡完成后固液分离，去离子水洗涤固相，烘干，获得粉末C；

3) 配置碳酸钠和十二烷基磺酸钠的混合水溶液D，溶液D中碳酸钠和十二烷基磺酸钠的浓度分别为碳酸钠0.2mol/L，十二烷基磺酸钠0.15 mol/L。将所述粉末C加入溶液D中，加入溶液D中的粉末C的质量为溶液D质量的0.8%。对溶液D进行充分搅拌。搅拌均匀后再在搅拌状态下向溶液D中加入正磷酸(溶质的质量分数为85%)和氢氧化铝配置成混合物E，所述混合物E中所述氢氧化铝贡献的铝元素、磷元素和水的摩尔比为：

铝：磷：水=1：0.6：20；

4) 混合物E倒入水热反应釜中，将反应釜密封，然后将混合物E升温至90℃反应10h，反应完成后冷却过滤，用去离子水洗涤固相，干燥，获得氧化物基磷铝干胶；

5) 将所述氧化物基磷铝干胶与正硅酸四乙酯、三乙胺、水的混合物一起加入水热反应釜中，使得水热反应釜中的混合物中氧化物基磷铝干胶、正硅酸四乙酯、三乙胺和水的质量比为：

氧化物基磷铝干胶: 正硅酸四乙酯: 三乙胺:水=1:0.15:0.5:10；

混合物在140℃动态晶化24h；反应完成后将反应液冷却过滤，用去离子水洗涤固相，干燥，获得固相F，然后将固相F充分浸泡在所述溶液A中，浸泡后将固相F在450℃焙烧4h得到纳米SAPO-34分子筛。本实施例所制得的纳米SAPO-34分子筛的扫描电镜照片如图1所示。

实施例2

一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，该方法包括以下步骤：

1) 配置草酸铌、氯铱酸和乙醇的水溶液A，溶液A中草酸铌的浓度为0.3mol/L，铱元素的质量百分含量为6%，乙醇的体积浓度为48mL/L；然后将氧化铝粉末浸泡在所述溶液A中，保证溶液A的量充足，一般来说，溶液A的质量是氧化铝粉末质量的4倍以上皆可。浸泡5min，浸泡完成后固液分离，将固相烘干，然后再次将固相浸泡在溶液A中5min，浸泡完成后固液分离、烘干固相。重复浸泡(每次浸泡均为5min即可)、固液分离、烘干过程8次，最后一次烘干后的固相在450℃环境下煅烧，获得粉末B；

2) 将粉末B进行球磨，球磨后的粉料过1800目的筛网，收集过筛后的粉末，将过筛后的粉末浸泡在溶质质量百分含量为8%的氢氧化钠溶液中10min，保证氢氧化钠溶液的量充足，一般来说，氢氧化钠溶液的质量是过筛后的粉末质量的4倍以上皆可。浸泡完成后固液分离，去离子水洗涤固相，烘干，获得粉末C；

3) 配置碳酸钠和十二烷基磺酸钠的混合水溶液D，溶液D中碳酸钠和十二烷基磺酸钠的浓度分别为碳酸钠0.4mol/L，十二烷基磺酸钠0.21 mol/L。将所述粉末C加入溶液D中，加入溶液D中的粉末C的质量为溶液D质量的0.9%。对溶液D进行充分搅拌。搅拌均匀后再在搅拌状态下向溶液D中加入正磷酸(溶质的质量分数为85%)和拟薄水铝石配置成混合物E，所述混合物E中所述拟薄水铝石贡献的铝元素、磷元素和水的摩尔比为：

铝：磷：水=1：0.9：30；

4) 混合物E倒入水热反应釜中，将反应釜密封，然后将混合物E升温至120℃反应15h，反应完成后冷却过滤，用去离子水洗涤固相，干燥，获得氧化物基磷铝干胶；

5) 将所述氧化物基磷铝干胶与二氧化硅、二正丙胺、水的混合物一起加入水热反应釜中，使得水热反应釜中的混合物中氧化物基磷铝干胶、二氧化硅、二正丙胺和水的质量比为：

氧化物基磷铝干胶: 二氧化硅: 二正丙胺:水=1:0.15:1.7:18；

混合物在180℃动态晶化40h；反应完成后将反应液冷却过滤，用去离子水洗涤固相，干燥，获得固相F，然后将固相F充分浸泡在所述溶液A中，浸泡后将固相F在500℃焙烧4h得到纳米SAPO-34分子筛。本实施例所制得的纳米SAPO-34分子筛的扫描电镜照片如图2所示。

实施例3

一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，该方法包括以下步骤：

1) 配置草酸铌、氯铱酸和乙醇的水溶液A，溶液A中草酸铌的浓度为0.4mol/L，铱元素的质量百分含量为7%，乙醇的体积浓度为50mL/L；然后将氧化铝粉末浸泡在所述溶液A中，保证溶液A的量充足，一般来说，溶液A的质量是氧化铝粉末质量的4倍以上皆可。浸泡5min，浸泡完成后固液分离，将固相烘干，然后再次将固相浸泡在溶液A中5min，浸泡完成后固液分离、烘干固相。重复浸泡(每次浸泡均为5min即可)、固液分离、烘干过程8次，最后一次烘干后的固相在400～500℃环境下煅烧，获得粉末B；

2) 将粉末B进行球磨，球磨后的粉料过1800目的筛网，收集过筛后的粉末，将过筛后的粉末浸泡在溶质质量百分含量为8%的氢氧化钠溶液中12min，保证氢氧化钠溶液的量充足，一般来说，氢氧化钠溶液的质量是过筛后的粉末质量的4倍以上皆可。浸泡完成后固液分离，去离子水洗涤固相，烘干，获得粉末C；

3) 配置碳酸钠和十二烷基磺酸钠的混合水溶液D，溶液D中碳酸钠和十二烷基磺酸钠的浓度分别为碳酸钠0.5mol/L，十二烷基磺酸钠0.27 mol/L。将所述粉末C加入溶液D中，加入溶液D中的粉末C的质量为溶液D质量的0.9%。对溶液D进行充分搅拌。搅拌均匀后再在搅拌状态下向溶液D中加入正磷酸(溶质的质量分数为85%)和异丙醇铝配置成混合物E，所述混合物E中所述异丙醇铝贡献的铝元素、磷元素和水的摩尔比为：

铝：磷：水=1：1.2：40；

4) 混合物E倒入水热反应釜中，将反应釜密封，然后将混合物E升温至130℃反应20h，反应完成后冷却过滤，用去离子水洗涤固相，干燥，获得氧化物基磷铝干胶；

5) 将所述氧化物基磷铝干胶与硅溶胶、四乙基氢氧化铵、水的混合物一起加入水热反应釜中，使得水热反应釜中的混合物中氧化物基磷铝干胶、硅溶胶、四乙基氢氧化铵和水的质量比为：

氧化物基磷铝干胶: 硅溶胶: 四乙基氢氧化铵:水=1:0.15:2.7:22；

混合物在200℃动态晶化72h；反应完成后将反应液冷却过滤，用去离子水洗涤固相，干燥，获得固相F，然后将固相F充分浸泡在所述溶液A中，浸泡后将固相F在550℃焙烧5h得到纳米SAPO-34分子筛。本实施例所制得的纳米SAPO-34分子筛的扫描电镜照片如图3所示。

实施例4

一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，该方法包括以下步骤：

1) 配置草酸铌、氯铱酸和乙醇的水溶液A，溶液A中草酸铌的浓度为0.5mol/L，铱元素的质量百分含量为8%，乙醇的体积浓度为60mL/L；然后将氧化铝粉末浸泡在所述溶液A中，保证溶液A的量充足，一般来说，溶液A的质量是氧化铝粉末质量的4倍以上皆可。浸泡5min，浸泡完成后固液分离，将固相烘干，然后再次将固相浸泡在溶液A中5min，浸泡完成后固液分离、烘干固相。重复浸泡(每次浸泡均为5min即可)、固液分离、烘干过程8次，最后一次烘干后的固相在500℃环境下煅烧，获得粉末B；

2) 将粉末B进行球磨，球磨后的粉料过1800目的筛网，收集过筛后的粉末，将过筛后的粉末浸泡在溶质质量百分含量为7%的氢氧化钠溶液中15min，保证氢氧化钠溶液的量充足，一般来说，氢氧化钠溶液的质量是过筛后的粉末质量的4倍以上皆可。浸泡完成后固液分离，去离子水洗涤固相，烘干，获得粉末C；

3) 配置碳酸钠和十二烷基磺酸钠的混合水溶液D，溶液D中碳酸钠和十二烷基磺酸钠的浓度分别为碳酸钠0.6mol/L，十二烷基磺酸钠0.35 mol/L。将所述粉末C加入溶液D中，加入溶液D中的粉末C的质量为溶液D质量的1%。对溶液D进行充分搅拌。搅拌均匀后再在搅拌状态下向溶液D中加入正磷酸(溶质的质量分数为85%)和异丙醇铝配置成混合物E，所述混合物E中所述异丙醇铝贡献的铝元素、磷元素和水的摩尔比为：

铝：磷：水=1：1.5：50；

4) 混合物E倒入水热反应釜中，将反应釜密封，然后将混合物E升温至150℃反应24h，反应完成后冷却过滤，用去离子水洗涤固相，干燥，获得氧化物基磷铝干胶；

氧化物基磷铝干胶:硅溶胶:四乙基氢氧化铵:水=1:0.15:3: 30；

混合物在220℃动态晶化96h；反应完成后将反应液冷却过滤，用去离子水洗涤固相，干燥，获得固相F，然后将固相F充分浸泡在所述溶液A中，浸泡后将固相F在600℃焙烧4h得到纳米SAPO-34分子筛。本实施例所制得的纳米SAPO-34分子筛的扫描电镜照片如图4所示。

对比例1

按照实施例3所述的方法制备纳米SAPO-34分子筛，然后将制得的纳米SAPO-34分子筛经过活化剂活化处理，所述活化剂为苯磺酸、马来酸、过氧化氢和聚乙二醇的水溶液，所述活化剂中各组分的浓度为：

苯磺酸 0.1mol/L；

马来酸 0.5 mol/L；

过氧化氢 0.05 mol/L；

聚乙二醇 50mL/L。

活化处理的步骤为：

(1) 将按照实施例3所述的方法制备的纳米SAPO-34分子筛浸泡在本对比例所述活化剂中，保持活化剂恒温60～70℃，浸泡时间为5min；

对比例2

苯磺酸 0.2mol/L；

马来酸 0.7mol/L；

过氧化氢 0.13 mol/L；

聚乙二醇 80mL/L。

活化处理的步骤为：

对比例3

苯磺酸 0.3mol/L；

马来酸 0.8mol/L；

过氧化氢 0.15 mol/L；

聚乙二醇 100mL/L。

活化处理的步骤为：

(1) 将按照实施例3所述的方法制备的纳米SAPO-34分子筛浸泡在本对比例所述活化剂中，保持活化剂恒温60～70℃，浸泡时间为7min；

对比例4

一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，该方法包括以下步骤：

1) 配置碳酸钠和十二烷基磺酸钠的混合水溶液D，溶液D中碳酸钠和十二烷基磺酸钠的浓度分别为碳酸钠0.5mol/L，十二烷基磺酸钠0.27 mol/L。将过1800目筛网的细氧化铝粉末加入溶液D中，加入溶液D中的细氧化铝粉末的质量为溶液D质量的0.9%。对溶液D进行充分搅拌。搅拌均匀后再在搅拌状态下向溶液D中加入正磷酸(溶质的质量分数为85%)和异丙醇铝配置成混合物E，所述混合物E中所述异丙醇铝贡献的铝元素、磷元素和水的摩尔比为：

铝：磷：水=1：1.2：40；

2) 混合物E倒入水热反应釜中，将反应釜密封，然后将混合物E升温至130℃反应20h，反应完成后冷却过滤，用去离子水洗涤固相，干燥，获得氧化物基磷铝干胶；

3) 将所述氧化物基磷铝干胶与硅溶胶、四乙基氢氧化铵、水的混合物一起加入水热反应釜中，使得水热反应釜中的混合物中氧化物基磷铝干胶、硅溶胶、四乙基氢氧化铵和水的质量比为：

氧化物基磷铝干胶: 硅溶胶: 四乙基氢氧化铵:水=1:0.15:2.7:22；

混合物在200℃动态晶化72h；反应完成后将反应液冷却过滤，用去离子水洗涤固相，干燥，获得固相F，然后将固相F充分浸泡在所述溶液A中，浸泡后将固相F在550℃焙烧5h得到纳米SAPO-34分子筛。

对比例5

一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，本对比例所述方法与实施例3所述的纳米SAPO-34分子筛合成方法完全相同，其区别仅在于：所述步骤5)中，直接将所制得的固相F在550℃焙烧5h得到纳米SAPO-34分子筛，焙烧前固相F不浸泡在溶液A中处理。

对比例6～9

实验发现，粉末B的细度对最终产物纳米SAPO-34分子筛的性能影响较大，为证明最佳的工艺参数，本组设计了4个对比例6～9，对比例6～9均采用与实施例3相同的方法制备纳米SAPO-34分子筛，各对比例与实施例3的区别仅在于步骤2)中粉末B过筛的筛网目数不同，其他的工艺参数和步骤均与实施例3完全相同。对比例6～9各自所用的筛网目数如表1所示。

表1

实验组	对比例6	对比例7	对比例8	对比例9
					筛网目数/目	1000	1200	1500	2000

实施例5

将实验组实施例1～4和对比例1～9所制备的纳米SAPO-34分子筛分别进行压片、破碎，筛分至20～40目。分别称取1.2g各实验组的样品装入固定床反应器中进行MTO反应评价。反应条件为：反应温度为450℃，氮气的流速为40mL/min，甲醇重量空速为2.0h^-1。反应产物由在线气相色谱进行分析，结果如表2和图5所示。

表2

由表2可以看出，在本发明所述工艺参数和方法步骤下制备的纳米SAPO-34分子筛对MTO反应的催化性能要好于专利CN104556091A所制备产品的催化性能，表现为双烯选择性的显著提高。对比实施例3和对比例1～3可知，通过本发明所述的活化剂对SAPO-34分子筛进行活化处理，能够进一步地提高SAPO-34分子筛的双烯选择性，催化产物中目标产品的纯度有所提高。

由图5可知，制备粉末C的粉末B的细度越细，最终合成产物纳米SAPO-34分子筛的双烯选择性越好，并且在粒度≥1800目时趋于平稳。

以上对本发明所提供的技术方案进行了详细介绍，对于本领域的一般技术人员，依据本发明实施例的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims

1.一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

铝：磷：水=1：(0.6～1.5)：(20～50)；

2.根据权利要求1所述的一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述纳米SAPO-34分子筛经过活化剂活化处理，所述活化剂为苯磺酸、马来酸、过氧化氢和聚乙二醇的水溶液，所述活化剂中各组分的浓度为：

苯磺酸 0.1～0.3mol/L；

马来酸 0.5～0.8 mol/L；

过氧化氢 0.05～0.15 mol/L；

聚乙二醇 50～100mL/L。

3.根据权利要求2所述的一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述活化处理的方法为：

4.根据权利要求1～3任一项所述的一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述溶液A中，草酸铌的浓度为0.2～0.5mol/L，铱的质量百分含量为6%～8%，乙醇的体积浓度为40～60mL/L，溶液A的质量是氧化铝粉末质量的4倍以上，氧化铝粉末每次浸泡的时间不少于5min。

5.根据权利要求1～3任一项所述的一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述氢氧化钠溶液中溶质的质量百分含量为5%～10%，氢氧化钠溶液的质量为浸泡在其中的所述过筛后的粉末质量的4倍以上。

6.根据权利要求1～3任一项所述的一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述步骤3)中，溶液D中碳酸钠和十二烷基磺酸钠的浓度分别为碳酸钠0.2～0.6mol/L，十二烷基磺酸钠0.15～0.35 mol/L；加入溶液D中的粉末C的质量为溶液D质量的0.8%～1%。

7.根据权利要求1～3任一项所述的一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述铝源为氢氧化铝、拟薄水铝石、氧化铝和异丙醇铝中的一种或几种混合；所述硅源为正硅酸四乙酯、二氧化硅和硅溶胶中的一种或几种混合；所述的有机胺模板剂为三乙胺、吗啉、二正丙胺、正丁胺、四乙基氢氧化铵的一种或者几种混合。

8.根据权利要求1～3任一项所述的一种纳米SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述氧化物基磷铝干胶、硅源、有机胺模板剂和水的质量比为：氧化物基磷铝干胶:硅源:有机胺模板剂:水=1:0.15:（0.5～3）:（10～30）。