CN108912731A - 一种植物染色剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种植物染色剂的制备方法，具体步骤如下：1）将植物粉碎后浸泡在稀硫酸溶液中得到酸解料；2）将酸解料移至密封容器中，通入高压蒸汽进行加热，然后迅速泄压至大气压，得到膨化料；3）将膨化料浸泡在1‑丁基‑3‑甲基咪唑醋酸盐离子液中得到预处理料；4）取出预处理料，浸泡在氢氧化钠溶液中进行低温低压处理，然后加入复合酶进行酶解，得到酶解液；5）将酶解液过滤后进行加热保温处理，降温后进行浓缩得到清膏；6）将清膏干燥后进行研磨，即可得到植物染色剂。本发明提供的植物染色剂的制备方法，工艺简单易操作，提取率高，染色剂性能优异，而且对人体安全无毒害，有利于植物染色剂的推广普及。

Description

一种植物染色剂的制备方法
技术领域
本发明属于染色剂制备技术领域，具体涉及一种植物染色剂的制备方法。
背景技术
植物染料是指利用自然界之花、草、树木、茎、叶、果实、种子、皮、根提取色素作为染料。植物染料，无毒无害，不会对人体健康造成任何伤害。染的织物，色形自然、经久不褪;具有防虫、抗菌的作用，这是化学染料所不具备的。特别适合于童装、内衣、鞋袜、汽车内饰、箱包、室内、床上用品等。色牢度高，可满足实际使用需求。
植物染料取之于自然，并且原料可以再生，加工处理和染色过程中不会产生对环境造成污染的废水废气，与环境相容性好，可生物降解，毒性较低，符合当前绿色纺织品的主题。现有技术中天然染料由于提取率低，造成价格高昂，很难大规模的批量生长。因此，提高植物染料的提取率，降低成本，推广植物染色剂的普及，是一个亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的是针对现有的问题，提供了一种植物染色剂的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种植物染色剂的制备方法，具体步骤如下：
1）将植物粉碎后过50目筛，浸泡在15-20%的稀硫酸溶液中，加热至50-55℃，浸泡35-40min，得到酸解料；
2）将酸解料移至密封容器中，通入高压蒸汽进行加热30-35min，然后迅速泄压至大气压，得到膨化料；
3）将膨化料浸泡在浓度为4-7%的1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液中，加热至110-150℃进行保温处理30-40min，得到预处理料；
4）取出预处理料，浸泡在浓度为3-5%的氢氧化钠溶液中，移至50-70KPa的容器中，在-15--20℃下进行低温冷冻15-20min，然后加热至30-35℃，加入复合酶进行酶解25-30min，然后将压力降至30-40KPa，升温至37-40℃，继续酶解30-40min，再将压力降至10-20KPa，升温至42-45℃，继续酶解40-45min，得到酶解液；
5）将酶解液过滤后加热至80-90℃进行保温处理25-30min，然后降温至45-50℃进行浓缩，得到相对密度为1.1-1.2的清膏；
6）将清膏干燥后进行研磨，过200-300目筛，即可得到植物染色剂。
优选地，一种植物染色剂的制备方法，其中步骤1）中，所述植物为靛蓝、茜草、苏枋、槐花、栀子、紫苏、薯莨、五倍子中的一种或多种的混合物。
优选地，一种植物染色剂的制备方法，其中步骤1）中，植物与稀硫酸溶液的料液比为1g/5-7ml。
优选地，一种植物染色剂的制备方法，其中步骤2）中，高压蒸汽的压力为8-12MPa，温度为460-500℃。
优选地，一种植物染色剂的制备方法，其中步骤3）中膨化料与1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液的料液比为1g/4-6ml。
优选地，一种植物染色剂的制备方法，其中步骤4）中，预处理料和氢氧化钠溶液的料液比为1g/8-13ml。
优选地，一种植物染色剂的制备方法，其中步骤4）中，复合酶的添加量为预处理料重量的1-2%，其中复合酶是由纤维素酶、半纤维素酶和果胶酶按照1:1:1.5的重量比组成的。
优选地，一种植物染色剂的制备方法，其中步骤4）中，酶解过程中进行超声波振荡，功率为200-300W。
优选地，一种植物染色剂的制备方法，其中步骤6）中，干燥为真空干燥，压力为0.06-0.07MPa，干燥温度为50-70℃，干燥时间40-50min。
本发明相比现有技术具有以下优点：
本发明提供的植物染色剂的制备方法，首先，将植物破碎后浸泡在稀硫酸溶液中，可以有效的增大纤维素的表面积，减少纤维素的结晶度，使得纤维素容易水解；其次，通入高压蒸汽，然后迅速降压至大气压，可以促进纤维素分子间的氢键因膨化造成断裂，有利于促进后续的酶解；再次，在1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液进行加热浸泡，可以破坏木质素的稳定结构，使得木质素容易被去除；再次，在碱性溶液中进行低压低温处理，可以加速木质素的去除，降低木质素对纤维素和半纤维素的束缚作用，提高后续酶解过程中纤维素和半纤维素的降解；最后，通过不段改变压力和温度，可以提高酶解效果，使得酶解的到充分的进行，提高植物染料的提取率和纯度。
本发明提供的植物染色剂的制备方法，提取工艺简单，成本低，提取率高，纯度高，对人体安全无毒害，有利于植物染色剂的推广普及。
具体实施方式
下面结合具体实施方法对本发明做进一步的说明。
实施例1
一种植物染色剂的制备方法，具体步骤如下：
1）将植物粉碎后过50目筛，浸泡在15%的稀硫酸溶液中，加热至50℃，浸泡35min，得到酸解料；
2）将酸解料移至密封容器中，通入高压蒸汽进行加热30min，然后迅速泄压至大气压，得到膨化料；
3）将膨化料浸泡在浓度为4%的1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液中，加热至110℃进行保温处理30min，得到预处理料；
4）取出预处理料，浸泡在浓度为3-5%的氢氧化钠溶液中，移至50KPa的容器中，在-15℃下进行低温冷冻15min，然后加热至30℃，加入复合酶进行酶解25min，然后将压力降至30KPa，升温至37℃，继续酶解30min，再将压力降至10KPa，升温至42℃，继续酶解40min，得到酶解液；
5）将酶解液过滤后加热至80℃进行保温处理25min，然后降温至45℃进行浓缩，得到相对密度为1.1的清膏；
6）将清膏干燥后进行研磨，过200目筛，即可得到植物染色剂。
作为优选，其中步骤1）中，所述植物为靛蓝、茜草、苏枋、槐花、栀子、紫苏、薯莨、五倍子中的一种或多种的混合物。
作为优选，其中步骤1）中，植物与稀硫酸溶液的料液比为1g/5ml。
作为优选，其中步骤2）中，高压蒸汽的压力为8MPa，温度为460℃。
作为优选，其中步骤3）中膨化料与1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液的料液比为1g/4ml。
作为优选，其中步骤4）中，预处理料和氢氧化钠溶液的料液比为1g/8ml。
作为优选，其中步骤4）中，复合酶的添加量为预处理料重量的1%，其中复合酶是由纤维素酶、半纤维素酶和果胶酶按照1:1:1.5的重量比组成的。
作为优选，其中步骤4）中，酶解过程中进行超声波振荡，功率为200W。
作为优选，其中步骤6）中，干燥为真空干燥，压力为0.06MPa，干燥温度为50℃，干燥时间40min。
实施例2
一种植物染色剂的制备方法，具体步骤如下：
1）将植物粉碎后过50目筛，浸泡在17%的稀硫酸溶液中，加热至53℃，浸泡37min，得到酸解料；
2）将酸解料移至密封容器中，通入高压蒸汽进行加热32min，然后迅速泄压至大气压，得到膨化料；
3）将膨化料浸泡在浓度为5%的1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液中，加热至130℃进行保温处理35min，得到预处理料；
4）取出预处理料，浸泡在浓度为4%的氢氧化钠溶液中，移至60KPa的容器中，在-17℃下进行低温冷冻17min，然后加热至32℃，加入复合酶进行酶解27min，然后将压力降至35KPa，升温至38℃，继续酶解35min，再将压力降至15KPa，升温至43℃，继续酶解42min，得到酶解液；
5）将酶解液过滤后加热至85℃进行保温处理27min，然后降温至47℃进行浓缩，得到相对密度为1.1的清膏；
6）将清膏干燥后进行研磨，过200目筛，即可得到植物染色剂。
作为优选，其中步骤1）中，所述植物为靛蓝、茜草、苏枋、槐花、栀子、紫苏、薯莨、五倍子中的一种或多种的混合物。
作为优选，其中步骤1）中，植物与稀硫酸溶液的料液比为1g/6ml。
作为优选，其中步骤2）中，高压蒸汽的压力为10MPa，温度为480℃。
作为优选，其中步骤3）中膨化料与1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液的料液比为1g/5ml。
作为优选，其中步骤4）中，预处理料和氢氧化钠溶液的料液比为1g/10ml。
作为优选，其中步骤4）中，复合酶的添加量为预处理料重量的1%，其中复合酶是由纤维素酶、半纤维素酶和果胶酶按照1:1:1.5的重量比组成的。
作为优选，其中步骤4）中，酶解过程中进行超声波振荡，功率为200W。
作为优选，其中步骤6）中，干燥为真空干燥，压力为0.06MPa，干燥温度为60℃，干燥时间45min。
实施例3
一种植物染色剂的制备方法，具体步骤如下：
1）将植物粉碎后过50目筛，浸泡在20%的稀硫酸溶液中，加热至55℃，浸泡40min，得到酸解料；
2）将酸解料移至密封容器中，通入高压蒸汽进行加热35min，然后迅速泄压至大气压，得到膨化料；
3）将膨化料浸泡在浓度为7%的1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液中，加热至150℃进行保温处理40min，得到预处理料；
4）取出预处理料，浸泡在浓度为5%的氢氧化钠溶液中，移至70KPa的容器中，在-20℃下进行低温冷冻20min，然后加热至35℃，加入复合酶进行酶解30min，然后将压力降至40KPa，升温至40℃，继续酶解40min，再将压力降至20KPa，升温至45℃，继续酶解45min，得到酶解液；
5）将酶解液过滤后加热至90℃进行保温处理30min，然后降温至50℃进行浓缩，得到相对密度为1.2的清膏；
6）将清膏干燥后进行研磨，过300目筛，即可得到植物染色剂。
作为优选，其中步骤1）中，所述植物为靛蓝、茜草、苏枋、槐花、栀子、紫苏、薯莨、五倍子中的一种或多种的混合物。
作为优选，其中步骤1）中，植物与稀硫酸溶液的料液比为1g/7ml。
作为优选，其中步骤2）中，高压蒸汽的压力为12MPa，温度为500℃。
作为优选，其中步骤3）中膨化料与1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液的料液比为1g/6ml。
作为优选，其中步骤4）中，预处理料和氢氧化钠溶液的料液比为1g/13ml。
作为优选，其中步骤4）中，复合酶的添加量为预处理料重量的2%，其中复合酶是由纤维素酶、半纤维素酶和果胶酶按照1:1:1.5的重量比组成的。
作为优选，其中步骤4）中，酶解过程中进行超声波振荡，功率为300W。
作为优选，其中步骤6）中，干燥为真空干燥，压力为0.07MPa，干燥温度为70℃，干燥时间50min。
对比例1：去除步骤1）中的稀硫酸溶液浸泡，其余与实施例1相同。
对比例2：去除步骤2）中的高压蒸汽加热，其余与实施例1相同。
对比例3：去除步骤3）中的1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液浸泡，其余与实施例1相同。
对比例4：去除步骤4）中的氢氧化钠溶液低温低压冷冻，其余与实施例1相同。
实验例，分别选取100g靛蓝，使用实施例1和对比例1-4提供的方法制备植物染色剂，统计提取的染色剂重量，并且使用提取的植物染色剂对亚麻织物进行染色处理，检测染色剂的性能，结果如表一所示：
表一
从表一可以看出，实施例1提供的方法提取得到染色剂重量重于对比例1-4，并且染色剂的固色率和色牢度也优于对比例1-4，由此可见，本发明提供的植物染色剂的制备方法，提取率高，而且染色剂性能优异。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何不经过创造性劳动想到的变换或替换，都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (9)

1.一种植物染色剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
1）将植物粉碎后过50目筛，浸泡在15-20%的稀硫酸溶液中，加热至50-55℃，浸泡35-40min，得到酸解料；
2）将酸解料移至密封容器中，通入高压蒸汽进行加热30-35min，然后迅速泄压至大气压，得到膨化料；
3）将膨化料浸泡在浓度为4-7%的1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液中，加热至110-150℃进行保温处理30-40min，得到预处理料；
4）取出预处理料，浸泡在浓度为3-5%的氢氧化钠溶液中，移至50-70KPa的容器中，在-15--20℃下进行低温冷冻15-20min，然后加热至30-35℃，加入复合酶进行酶解25-30min，然后将压力降至30-40KPa，升温至37-40℃，继续酶解30-40min，再将压力降至10-20KPa，升温至42-45℃，继续酶解40-45min，得到酶解液；
5）将酶解液过滤后加热至80-90℃进行保温处理25-30min，然后降温至45-50℃进行浓缩，得到相对密度为1.1-1.2的清膏；
6）将清膏干燥后进行研磨，过200-300目筛，即可得到植物染色剂。
2.如权利要求1所述的一种植物染色剂的制备方法，其特征在于，步骤1）中，所述植物为靛蓝、茜草、苏枋、槐花、栀子、紫苏、薯莨、五倍子中的一种或多种的混合物。
3.如权利要求1所述的一种植物染色剂的制备方法，其特征在于，步骤1）中，植物与稀硫酸溶液的料液比为1g/5-7ml。
4.如权利要求1所述的一种植物染色剂的制备方法，其特征在于，步骤2）中，高压蒸汽的压力为8-12MPa，温度为460-500℃。
5.如权利要求1所述的一种植物染色剂的制备方法，其特征在于，步骤3）中膨化料与1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液的料液比为1g/4-6ml。
6.如权利要求1所述的一种植物染色剂的制备方法，其特征在于，步骤4）中，预处理料和氢氧化钠溶液的料液比为1g/8-13ml。
7.如权利要求1所述的一种植物染色剂的制备方法，其特征在于，步骤4）中，复合酶的添加量为预处理料重量的1-2%，其中复合酶是由纤维素酶、半纤维素酶和果胶酶按照1:1:1.5的重量比组成的。
8.如权利要求1所述的一种植物染色剂的制备方法，其特征在于，步骤4）中，酶解过程中进行超声波振荡，功率为200-300W。
9.如权利要求1所述的一种植物染色剂的制备方法，其特征在于，步骤6）中，干燥为真空干燥，压力为0.06-0.07MPa，干燥温度为50-70℃，干燥时间40-50min。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111234560A (zh) * 2020-04-01 2020-06-05 青岛大学 一种高纯度植物靛蓝染料的制备方法
CN111675923A (zh) * 2020-06-24 2020-09-18 河南大农联生物工程有限公司 一种汽爆提取栀子色素的方法及提取的色素的应用方法
CN113817338A (zh) * 2021-10-23 2021-12-21 哈尔滨工业大学 一种红松原花青素的提取方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104109403A (zh) * 2013-12-10 2014-10-22 大兴安岭神州北极蓝莓生物工程有限公司 野生蓝莓花青素提取、纯化新方法
CN105949819A (zh) * 2016-06-15 2016-09-21 山东巧妻食品科技有限公司 一种棉籽壳天然染料提取方法及染色应用
CN106189347A (zh) * 2016-07-14 2016-12-07 上海高勒投资管理有限公司 一种从植物中提取纳米级染色剂的工艺
CN106221284A (zh) * 2016-07-29 2016-12-14 黄毅 一种植物染色剂的提取工艺
CN106700641A (zh) * 2016-12-28 2017-05-24 广州市聚吉科绿色化学共性技术研究院有限公司 一种红枣黄色素的提取方法
CN106947284A (zh) * 2017-04-05 2017-07-14 熊廷珍 一种紫贻贝贝壳黑色素的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104109403A (zh) * 2013-12-10 2014-10-22 大兴安岭神州北极蓝莓生物工程有限公司 野生蓝莓花青素提取、纯化新方法
CN105949819A (zh) * 2016-06-15 2016-09-21 山东巧妻食品科技有限公司 一种棉籽壳天然染料提取方法及染色应用
CN106189347A (zh) * 2016-07-14 2016-12-07 上海高勒投资管理有限公司 一种从植物中提取纳米级染色剂的工艺
CN106221284A (zh) * 2016-07-29 2016-12-14 黄毅 一种植物染色剂的提取工艺
CN106700641A (zh) * 2016-12-28 2017-05-24 广州市聚吉科绿色化学共性技术研究院有限公司 一种红枣黄色素的提取方法
CN106947284A (zh) * 2017-04-05 2017-07-14 熊廷珍 一种紫贻贝贝壳黑色素的制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111234560A (zh) * 2020-04-01 2020-06-05 青岛大学 一种高纯度植物靛蓝染料的制备方法
CN111234560B (zh) * 2020-04-01 2021-06-04 青岛大学 一种高纯度植物靛蓝染料的制备方法
CN111675923A (zh) * 2020-06-24 2020-09-18 河南大农联生物工程有限公司 一种汽爆提取栀子色素的方法及提取的色素的应用方法
CN113817338A (zh) * 2021-10-23 2021-12-21 哈尔滨工业大学 一种红松原花青素的提取方法

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