CN108906069A - 一种VOCs废气催化焚烧高效催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种VOCs废气催化焚烧高效催化剂及其制备方法。制备步骤:(1)按照一定比例将活性金属的盐溶液搅拌均匀,得到混合溶液,然后投加适量活性炭继续搅拌2~6h,再投加活性氧化铝和二氧化铈粉末作为催化剂载体搅拌过夜,最后恒温搅拌干燥得混合物粉末;所述活性金属为铜、锰、钴、锑和镧中的两种或多种;(2)将干燥的混合物粉末和造孔剂混合加入球磨机球磨4‑8h后,然后加入胶黏剂混合均匀后挤压成型,得到催化剂前驱体;(3)将催化剂前驱体进行焙烧,焙烧温度为350~750℃,焙烧时间为2~6h。该制备方法工艺简单,能耗低,得到的催化剂成本低,抗毒性强,适用性广,不产生二次污染,寿命长,催化效率高。
Description
技术领域
本发明属于催化剂技术领域,具体涉及一种VOCs废气催化焚烧高效催化剂及其制备方法。
背景技术
随着科学技术的飞速发展,化学品生产规模和品种的扩大极为迅速,化学品在人类生活中占据了重要的地位。于此同时,少数化学品给生态环境和人体健康带来了严重危害,特别是挥发性有机化合物(volatile organic compounds,VOCs)所引起的污染危害。挥发性有机化合物(volatile organic compounds,VOCs)是一大类有机污染物,是指在常温下饱和蒸气压约大于70.91Pa,常压下沸点小于260℃的有机化合物。VOCs主要包括烃类、氧烃类、卤代烃类、氮烃及硫烃类化合物。
国内外治理VOCs采用的方法主要有吸收、吸附、燃烧等,其中燃烧法是利用烃类等可燃有机废气在高温时易于氧化燃烧,生成CO2和H2O,从而达到净化废气的一种,亦称为焚烧法。燃烧法是目前应用较多的有机废气治理方法,具有效率高、处理彻底等优点。燃烧法可分为直接燃烧、热力燃烧和催化燃烧三种。催化燃烧相比于其他燃烧方法特别适于处理量大、气体浓度较低的有机废气的净化,安全性好,燃烧反应温度低,且燃烧完全,不会产生CO和剩余可燃气体,不易生成高温下的二次污染物,如二噁英,同时脱除污染物效率高。
目前使用较多的催化剂是贵金属Pt、Pd等,例如中国专利CN106391009A公开了一种用于VOCs催化氧化用的催化剂的制备方法,将贵金属Pt的盐溶解于水中,配成氯铂酸溶液;取洗涤干燥后的粉末状TiO2作为载体;将CeO2、柠檬酸作为助剂与TiO2取定量放入烧杯中,滴加氯铂酸溶液,同时剧烈搅拌,调节搅拌器的转子速率,使其混合均匀,浸渍过夜。浸渍结束后,恒温水浴蒸干,放入烘箱中干燥,干燥得到用于氧化VOCs催化剂的前驱体;将此前驱体置于马弗炉中,于500℃及空气气氛下,焙烧5h;再置于管式炉300℃及H2气氛下,还原3h即得到催化氧化VOCs的催化剂。采用贵金属作为催化剂活性化,寿命长,使用稳定,但是价格较为昂贵,且在处理含有卤素的有机物或含有N、S、P等元素时,催化剂容易中毒失活。
综上所述,基于现有技术存在的缺陷,本发明开发了一种VOCs废气催化焚烧高效催化剂,该催化剂使用非贵金属作为活性物质,成形型金属氧化物为载体,成本低,抗毒性高,且制备方法简单,不产生二次污染。
发明内容
为了解决现有技术中存在的催化剂成本高,容易堵塞中毒等缺陷。本发明开发出一种VOCs废气催化焚烧高效催化剂及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种VOCs废气催化焚烧高效催化剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照一定比例将活性金属的盐溶液搅拌均匀,得到混合溶液,然后投加适量活性炭继续搅拌2~6h,再投加活性氧化铝和二氧化铈粉末作为催化剂载体搅拌过夜,最后恒温搅拌干燥得混合物粉末;所述活性金属为铜、锰、钴、锑和镧中的两种或多种;
(2)将干燥的混合物粉末和造孔剂混合加入球磨机球磨4-8h后,然后加入胶黏剂混合均匀后挤压成型,得到催化剂前驱体;
(3)将催化剂前驱体进行焙烧,焙烧温度为350~750℃,焙烧时间为2~6h。
本发明选择铜、锰、钴、锑和镧中的两种或多种作为催化剂的活性成分,相对于贵金属来说,本发明的活性成分具有成本低,抗毒性强等优点。优选的,所述活性金属为铜、锰、钴和锑,所述铜、锰、钴和锑按照其氧化物计算,质量比如下:MnO:CuO:Co3O4:Sb2O3=(6~2):(1~5):(1~2):(2~1);更优选的,MnO:CuO:Co3O4:Sb2O3=4:3:1:2。
本发明的催化剂载体为活性氧化铝和二氧化铈粉末,其中,二氧化铈具有桥梁作用,可有效防止催化剂活性物质的脱落损失,同时有显著的储氧功能和助催化剂功能。优选的,所述活性氧化铝和二氧化铈的质量比为(0.1-10):1,更优选的,所述活性氧化铝和二氧化铈的质量比为1:1。
优选的,所述活性金属的氧化物与催化剂载体的质量比为(0.1-5):1。本发明研究发现活性金属的含量较高时,催化剂的强度较低,催化剂容易破损,脱落粉末会影响气体流速,影响反应效果。同时,本发明在工艺步骤中添加了活性炭,活性成分易吸附在活性炭的孔隙中,同时活性炭也能够起到一定的造孔剂的作用,使催化剂中的孔隙通道更加均匀。
优选的,所述盐溶液为铜、锰、钴或锑的硝酸盐溶液或硫酸盐溶液。
优选的,所述造孔剂包括淀粉、聚乙二醇中的一种或两种。
优选的,所述造孔剂占催化剂载体的0.5-5wt%。
优选的,所述粘结剂包括硅溶胶、树胶中的一种或两种。
优选的,所述粘结剂占催化剂载体的2-20wt%。
优选的,所述焙烧温度为550℃,焙烧时间为4h。焙烧温度和焙烧时间的选择决定了催化剂的强度及表面积大小。
优选的,所述挤压成型得到的催化剂前驱体为柱形,直径为3-5mm,长度为10-20mm。
本发明还提供一种技术方案:
一种上述制备方法得到的VOCs废气催化焚烧高效催化剂。
本发明具有如下优点:
(1)本发明的制备工艺简单,仅采用一步焙烧,且焙烧过程无需添加载气,能耗低,操作方便。
(2)本发明催化剂中的活性成分成本低,抗毒性强,适用于对含有卤素的有机物或含有N、S、P等元素的挥发性有机化合物的催化燃烧。
(3)本发明中添加活性炭和造孔剂,使催化剂孔道均匀,不易堵塞;添加二氧化铈作为催化剂载体,能够有效防止活性成分的脱落损失。
(4)本发明制备的得到的VOCs废气催化焚烧高效催化剂催化效果好,大大提高了挥发性有机化合物的去除率,且不产生二次污染,寿命较长。
具体实施方式
通过下列实例对本发明的内容做进一步说明,但本发明的保护范围,不限于此。
实施例1-9
采用如下方法制备VOCs废气催化焚烧高效催化剂:
按照一定比例将活性金属的盐溶液搅拌均匀,得到混合溶液,然后投加适量活性炭继续搅拌2~6h,再投加活性氧化铝和二氧化铈粉末作为催化剂载体搅拌过夜,最后恒温搅拌干燥得混合物粉末;所述活性金属为铜、锰、钴和锑的混合物;活性物质质量比例MnO:CuO:Co3O4:Sb2O3=(6~2):(1~5):(1~2):(2~1)。
将干燥的混合物粉末和造孔剂淀粉、聚乙二醇混合加入球磨机球磨6h后,然后加入胶黏剂硅溶胶、树胶混合均匀后挤压成条形,得到催化剂前驱体;
将催化剂前驱体进行焙烧,焙烧温度为550℃,焙烧时间为4h。
其中,活性金属的氧化物与催化剂载体的质量比为1:1;造孔剂占催化剂载体的4wt%;粘结剂占催化剂载体的10wt%。
改变活性物质质量比例,载体氧化铝和二氧化铈的比例,得到九种催化剂,列于表1。
表1实施例1-9催化剂进行催化焚烧实验结果
实施例10
将实施例1-9制备得到的催化剂用于对含有丙烯和三氯甲烷的焚烧气体进行催化焚烧实验。
该催化焚烧实验条件为:起燃温度280℃-350℃(实施例1、4、7起燃温度为300℃,实施例2、5、8起燃温度为280℃,实施例3、6、9起燃温度为350℃),进气浓度为2000mg/m3,控制反应空速为8000h-1,采用岛津2014C气相色谱在线分析催化剂对废气处理能力。其结果列于表1中。
由表1可以看出,MnO:CuO:Co3O4:Sb2O3=4:3:1:2,二氧化铈:活性氧化铝=1:1时,催化焚烧效果最好,丙烯的去除率可达99%以上,三氯甲烷的去除率可达96%以上。
实施例11
采用与实施例10相同的催化焚烧实验条件,选择催化剂的活性组分质量比为MnO:CuO:Co3O4:Sb2O3=4:3:1:2;氧化铝:二氧化铈=1:1,处理甲醇、苯、甲苯、二甲苯、苯胺、丙烯醛、丙烯腈等有机污染气体,处理结果见表2。
由表2可以看出,本发明生产的催化剂对于各类挥发性有机污染物具有很好的去除率,适用性广。
表2催化剂对各类挥发性有机污染物的催化焚烧实验结果
以上对本发明的优选实施例及原理进行了详细说明,对本领域的普通技术人员而言,依据本发明提供的思想,在具体实施方式上会有改变之处,而这些改变也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种VOCs废气催化焚烧高效催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)按照一定比例将活性金属的盐溶液搅拌均匀,得到混合溶液,然后投加适量活性炭继续搅拌2~6h,再投加活性氧化铝和二氧化铈粉末作为催化剂载体搅拌过夜,最后恒温搅拌干燥得混合物粉末;所述活性金属为铜、锰、钴、锑和镧中的两种或多种;
(2)将干燥的混合物粉末和造孔剂混合加入球磨机球磨4-8h后,然后加入胶黏剂混合均匀后挤压成型,得到催化剂前驱体;
(3)将催化剂前驱体进行焙烧,焙烧温度为350~750℃,焙烧时间为2~6h。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述活性金属为铜、锰、钴和锑,所述铜、锰、钴和锑按照其氧化物计算,质量比如下:MnO:CuO:Co3O4:Sb2O3=(6~2):(1~5):(1~2):(2~1);更优选的,MnO:CuO:Co3O4:Sb2O3=4:3:1:2。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述活性氧化铝和二氧化铈的质量比为(0.1-10):1,更优选的,所述活性氧化铝和二氧化铈的质量比为1:1。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述活性金属的氧化物与催化剂载体的质量比为(0.1-5):1。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述盐溶液为铜、锰、钴、锑或镧的硝酸盐溶液或硫酸盐溶液。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述造孔剂包括淀粉、聚乙二醇中的一种或两种,所述造孔剂占催化剂载体的0.5-5wt%。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述粘结剂包括硅溶胶、树胶中的一种或两种,所述粘结剂占催化剂载体的2-20wt%。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述焙烧温度为550℃,焙烧时间为4h。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述挤压成型得到的催化剂前驱体为柱形,直径为3-5mm,长度为10-20mm。
10.一种如权利要求1-9中任一项制备方法得到的VOCs废气催化焚烧高效催化剂。
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