CN108873628A

CN108873628A - 电子照相感光体

Info

Publication number: CN108873628A
Application number: CN201810439922.0A
Authority: CN
Inventors: 冈田英树
Original assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Current assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Priority date: 2017-05-16
Filing date: 2018-05-09
Publication date: 2018-11-23
Anticipated expiration: 2038-05-09
Also published as: JP2018194639A; CN108873628B

Abstract

本发明提供一种电子照相感光体。电子照相感光体(100)具备导电性基体(101)及单层的感光层(102)。感光层(102)至少含有电荷产生剂及通式(1)所表示的化合物。通式(1)中，R¹表示卤素原子、C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基、C7‑C20芳烷基、C3‑C10环烷基或可以具有C1‑C6烷基的C6‑C14芳基。m表示0以上5以下的整数。Q表示通式(2)或(3)所表示的二价基。通式(2)及(3)中，b_c表示Q相对于所要结合的碳原子的结合键。b_n表示Q相对于所要结合的氮原子的结合键。【化1】【化2】

Description

电子照相感光体

技术领域

本发明涉及一种电子照相感光体。

背景技术

电子照相感光体用在电子照相方式的图像形成装置中。电子照相感光体例如采用层叠型电子照相感光体或单层型电子照相感光体。层叠型电子照相感光体具备：具有电荷产生功能的电荷产生层和具有电荷输送功能的电荷输送层，来作为感光层。单层型电子照相感光体具备单层的感光层来作为感光层，该单层的感光层具有电荷产生功能及电荷输送功能。

一种电子照相感光体包含感光层。该感光层例如包含萘四羧酸二酰亚胺衍生物，来作为电子输送物质，该萘四羧酸二酰亚胺衍生物具有由化学式(E-1)所示的结构。

【化1】

发明内容

然而，本发明的发明人通过研究发现，上述电子照相感光体的感光度特性还不充分。

本发明鉴于上述技术问题，目的在于提供一种感光度特性优异的电子照相感光体。

本发明的电子照相感光体具备：导电性基体及单层的感光层。所述感光层至少含有电荷产生剂和由下述通式(1)表示的化合物。

【化2】

所述通式(1)中，R¹表示：卤素原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或可以具有C1-C6烷基的C6-C14芳基。m表示0以上5以下的整数。Q表示下述通式(2)或(3)所表示的二价基。

【化3】

所述通式(2)及(3)中，R²、R³、R⁵及R⁶各自独立，表示C1-C6烷基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或C6-C14芳基。R⁴及R⁷各自独立，表示卤素原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或可以具有C1-C6烷基的C6-C14芳基。p及q各自独立，表示0以上5以下的整数。b_c表示Q结合于碳原子的结合键。b_n表示Q结合于氮原子的结合键。

本发明的电子照相感光体具有优异的感光度特性。

附图说明

图1(a)、图1(b)及图1(c)分别是本发明的实施方式所涉及的电子照相感光体的一例的剖视图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细说明。但是，本发明不受下述实施方式的任何限制。在本发明的目的范围内，可以对本发明进行适当变更后来实施。另外，对于重复说明的地方，存在适当省略的情况，但并不因此限定本发明的要旨。

以下，有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。此外，在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。此外，通式及化学式中的“-COOMe”及“-COO”各自表示甲氧羰基及“-C(＝O)-O-”基。并且，“可以具有某某基”及“具有某某基”各自表示“未取代或由某某基进行了取代”及“由某某基进行了取代”。

以下，若无特别规定，卤素原子、C1-C6烷基、C1-C3烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3烷氧基、C6-C14芳基、C6-10芳基、C3-C10环烷基、C5-C7环烷基及C7-C20芳烷基分别表示如下含义。

卤素原子(卤素基)例如：氟原子(氟基)、氯原子(氯基)、溴原子(溴基)及碘原子(碘基)。

C1-C6烷基及C1-C3烷基都是是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C6烷基例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、2-乙基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基及3-乙基丁基。C1-C3烷基的例子是C1-C6烷基的例子中所述的基中的C1-C3基。

C1-C6烷氧基及C1-C3烷氧基都是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C6烷氧基例如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1-乙基丙氧基、2-乙基丙氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基及3-乙基丁氧基。C1-C3烷氧基的例子是C1-C6烷氧基的例子中所述的基中的C1-C3基。

C6-C14芳基及C6-10芳基都是无取代的。C6-C14芳基例如：苯基、萘基、引达省基(indacenyl)、伸联苯基(biphenylenyl)、苊烯基(Acenaphthylenyl)、蒽基及菲基。C6-10芳基例如苯基及萘基。

C3-C10环烷基及C5-C7环烷基都是无取代的。C3-C10环烷基例如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基及环癸基。C5-C7环烷基的例子是C3-C10环烷基的例子中所述的基中的C5-C7基。

C7-C20芳烷基是无取代的。C7-C20芳烷基例如具有C6-C14芳基的C1-C6烷基。

<电子照相感光体>

本实施方式涉及电子照相感光体(以下，有时记载为感光体)。以下，参照图1，对感光体100的结构进行说明。图1是本实施方式所涉及的感光体100的一例的剖视图。

如图1(a)所示，感光体100例如具备导电性基体101及感光层102。感光层102是单层(一层)。感光体100是单层型电子照相感光体，该单层型电子照相感光体具备单层的感光层102。

如图1(b)所示，感光体100也可以具备：导电性基体101、感光层102及中间层103(底涂层)。中间层103设置于导电性基体101与感光层102之间。如图1(a)所示，感光层102可以直接设置于导电性基体101上。或者，如图1(b)所示，感光层102也可以隔着中间层103设置于导电性基体101上。中间层103可以是一层，也可以是若干层。

如图1(c)所示，感光体100也可以具备：导电性基体101、感光层102及保护层104。保护层104设置于感光层102上。保护层104可以是一层，也可以是若干层。

感光层102只要能够充分发挥功能，其厚度没有特别限制。感光层102的厚度优选为5μm以上100μm以下，更优选为10μm以上50μm以下。

上述参照图1，对感光体100的结构进行了说明。以下将对感光体进一步进行详细说明。

<感光层>

感光层至少含有电荷产生剂及通式(1)所表示的化合物。感光层还可以含有空穴输送剂。感光层还可以含有粘结树脂。根据需要，感光层可以含有添加剂。

(通式(1)所表示的化合物)

感光层含有通式(1)所表示的化合物(以下，有时记载为化合物(1))。感光层例如含有化合物(1)，来作为电子输送剂。

【化4】

所述通式(1)中，R¹表示卤素原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或可以具有C1-C6烷基的C6-C14芳基。m表示0以上5以下的整数。Q表示下述通式(2)或(3)所表示的二价基。

【化5】

通式(2)及(3)中，R²、R³、R⁵及R⁶各自独立，表示C1-C6烷基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或C6-C14芳基。R⁴及R⁷各自独立，表示卤素原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或可以具有C1-C6烷基的C6-C14芳基。p及q各自独立，表示0以上5以下的整数。b_c表示Q相对于所要结合的碳原子的结合键。b_n表示Q相对于所要结合的氮原子的结合键。即，b_c表示Q与所要结合的碳原子进行结合的结合键，b_n表示Q与所要结合的氮原子进行结合的结合键。

感光层通过含有化合物(1)，而能够提高感光体的感光度特性。其理由推测如下。化合物(1)具有作为电子接收性基的3个羰基，并具有规定的化学结构。化合物(1)通过具有3个电子接收性基，并具有规定的化学结构，能够提高感光体的感光度特性。此外，化合物(1)相对于穿过结合于五元环的羰基的线具有非对称结构。由于化合物(1)具有非对称结构，并具有规定的化学结构，从而提高了化合物(1)相对于感光层形成用溶剂的溶解性。并且，由于化合物(1)具有非对称结构，并具有规定的化学结构，从而提高了化合物(1)相对于粘结树脂的相容性。通过提高化合物(1)的溶解性及相容性，能够形成均匀的感光层，从而提高感光体的感光度特性。并且，能够抑制感光体的感光层的晶化。

通式(1)中的R¹、通式(2)中的R⁴以及通式(3)中的R⁷所表示的卤素原子优选为氟原子或氯原子。

通式(1)中的R¹、通式(2)中的R²、R³及R⁴、以及通式(3)中的R⁵、R⁶及R⁷所表示的C1-C6烷基优选为C1-C3烷基，更优选为甲基。

通式(1)中的R¹、通式(2)中的R⁴、以及通式(3)中的R⁷所表示的C1-C6烷氧基优选为C1-C3烷氧基，更优选为甲氧基。

通式(1)中的R¹、通式(2)中的R²、R³及R⁴、以及通式(3)中的R⁵、R⁶及R⁷所表示的C7-C20芳烷基优选为：具有苯基的C1-C6烷基、或具有萘基的C1-C6烷基。

通式(1)中的R¹、通式(2)中的R²、R³及R⁴、以及通式(3)中的R⁵、R⁶及R⁷所表示的C3-C10环烷基优选为C5-C7环烷基，更优选为环己基。

通式(1)中的R¹、通式(2)中的R²、R³及R⁴、以及通式(3)中的R⁵、R⁶及R⁷所表示的C6-C14芳基优选为C6-10芳基，更优选为苯基。

通式(1)中的R¹、通式(2)中的R⁴、以及通式(3)中的R⁷所表示的C6-C14芳基可以具有C1-C6烷基来作为取代基。C6-C14芳基所具有的C1-C6烷基优选为C1-C3烷基，更优选为甲基。C6-C14芳基所具有的C1-C6烷基的数量优选为1以上5以下，更优选为1以上3以下。

通式(1)中，m表示0以上5以下的整数。m表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹可以相同也可以不同。m优选为表示0或1。

通式(2)中，p表示0以上5以下的整数。p表示2以上5以下整数的情况下，若干个R⁴可以相同也可以不同。p优选为表示0或1。

通式(3)中，q表示0以上5以下的整数。q表示2以上5以下整数的情况下，若干个R⁷可以相同也可以不同。q优选为表示0或1。

通式(1)中，优选的是，R¹表示C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，m表示0或1，Q表示通式(2)或(3)所表示的二价基。通式(2)及(3)中，优选的是：R²、R³、R⁵及R⁶各自独立，表示C1-C6烷基，R⁴及R⁷各自独立，表示C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，p及q各自独立，表示0或1，b_c表示Q相对于所要结合的碳原子的结合键，b_n表示Q相对于所要结合的氮原子的结合键。

通式(1)中的Q表示通式(2)所表示的二价基的情况下，化合物(1)为通式(1A)所表示的化合物(以下，有时记载为化合物(1A))。

【化6】

通式(1A)中的R^1A及R⁴各自与通式(1)中的R¹及通式(2)中的R⁴的含义相同。通式(1A)中的R^1A及R⁴的优选例各自与通式(1)中的R¹的优选例及通式(2)中的R⁴的优选例相同。通式(1A)中的R²及R³各自与通式(2)中的R²及R³的含义相同。通式(1A)中的R²及R³的优选例各自与通式(2)中的R²及R³的优选例相同。通式(1A)中的m_A及p各自与通式(1)中的m及通式(2)中的p的含义相同。通式(1A)中的m_A及p的优选例各自与通式(1)中的m的优选例及通式(2)中的p的优选例相同。

通式(1A)中，优选的是：R^1A及R⁴各自独立，表示C1-C6烷基或C1-C6烷氧基。通式(1A)中，优选的是：R²及R³各自独立，表示C1-C6烷基。通式(1A)中，优选的是：m_A及p各自独立，表示0或1。

化合物(1A)优选为化学式(1-1)、(1-2)及(1-3)所表示的化合物(以下，有时分别记载为化合物(1-1)、(1-2)及(1-3))。

【化7】

通式(1)中的Q表示通式(3)所表示的二价基的情况下，化合物(1)为通式(1B)所表示的化合物(以下，有时记载为化合物(1B))。

【化8】

通式(1B)中的R^1B及R⁷各自与通式(1)中的R¹及通式(3)中的R⁷的含义相同。通式(1B)中的R^1B及R⁷的优选例各自与通式(1)中的R¹的优选例及通式(3)中的R⁷的优选例相同。通式(1B)中的R⁵及R⁶各自与通式(3)中的R⁵及R⁶的含义相同。通式(1B)中的R⁵及R⁶的优选例各自与通式(3)中的R⁵及R⁶的优选例相同。通式(1B)中的m_B及q各自与通式(1)中的m及通式(3)中的q的含义相同。通式(1B)中的m_B及q的优选例各自与通式(1)中的m的优选例及通式(3)中的q的优选例相同。

通式(1B)中，优选的是：R^1B及R⁷各自独立，表示C1-C6烷基或C1-C6烷氧基。通式(1B)中，优选的是：R⁵及R⁶各自独立，表示C1-C6烷基。通式(1B)中，优选的是：m_B及q各自独立，表示0或1。

化合物(1B)优选为化学式(1-4)、(1-5)及(1-6)所表示的化合物(以下，有时分别记载为化合物(1-4)、(1-5)及(1-6))。

【化9】

感光层也可以只含有化合物(1)来作为电子输送剂。此外，感光层除了化合物(1)以外，还可以含有化合物(1)以外的电子输送剂(以下，有时记载为其他电子输送剂)。其他电子输送剂例如：醌化合物、二酰亚胺类化合物、腙类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐及二溴马来酸酐。醌化合物例如：联苯醌化合物、偶氮醌化合物、蒽醌化合物、萘醌化合物、硝基蒽醌化合物及二硝基蒽醌化合物。

感光层可以含有1种化合物(1)，也可以含有2种以上。其他电子输送剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。相对于电子输送剂的总质量，化合物(1)的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，尤其优选为100质量％。

相对于100质量份的粘结树脂，化合物(1)的含量优选为5质量份以上100质量份以下，更优选为20质量份以上40质量份以下。化合物(1)的含量相对于100质量份的粘结树脂为5质量份以上，容易提高感光体的感光度特性。化合物(1)的含量相对于100质量份的粘结树脂为100质量份以下，则化合物(1)易溶解于感光层形成用的溶剂，并容易形成均匀的感光层。

接下来，将化合物(1)的制造方法分为通式(1)中的Q表示通式(2)所表示的二价基的情况、及通式(1)中的Q表示通式(3)所表示的二价基的情况来说明。

首先，对通式(1)中的Q表示通式(2)所表示的二价基的情况进行说明。该情况的化合物(1)是化合物(1A)。化合物(1A)例如按照下述反应式(R-1)所表示的反应(以下，有时记载为反应(R-1))或与之类似的方法来制造。并且，化合物(1A)的制造方法除了反应(R-1)以外，根据需要，还可以含有适当的工序。以下，将由反应(R-1)表示的通式(A)、(B)及(C)所表示的化合物分别记载为化合物(A)、(B)及(C)。通式(A)中的R^1A及m_A、通式(B)中的R²及R³、以及通式(C)中的R⁴及p各自与通式(1A)中的R^1A、m_A、R²、R³、R⁴及p的含义相同。

【化10】

反应(R-1)中，使1摩尔当量的化合物(A)、1摩尔当量的化合物(B)及1摩尔当量的化合物(C)反应，获得1摩尔当量的化合物(1A)。具体地，将化合物(A)与化合物(B)在溶剂中进行第一搅拌。溶剂例如二氯甲烷及三氯甲烷。反应(R-1)中进行第一搅拌的温度优选为10℃以上50℃以下。反应(R-1)中进行第一搅拌的时间优选为1小时以上5小时以下。进行第一搅拌后，向第一搅拌物中加入化合物(C)和路易斯酸，进行第二搅拌。路易斯酸例如三氟化硼乙醚络合物及氯化铝。反应(R-1)中进行第二搅拌的温度优选为10℃以上50℃以下。反应(R-1)进行第二搅拌的时间优选为1小时以上20小时以下。反应(R-1)中进行第二搅拌，获得化合物(1A)。

接下来，对通式(1)中的Q表示通式(3)所表示的二价基的情况进行说明。该情况的化合物(1)是化合物(1B)。化合物(1B)例如按照下述反应式(R-2)所表示的反应(以下，有时记载为反应(R-2))或与之类似的方法来制造。并且，化合物(1B)的制造方法除了反应(R-2)以外，根据需要还可以含有适当的工序。以下，将由反应(R-2)表示的通式(A’)、(B’)、(C’)及(D’)所表示的化合物分别记载为化合物(A’)、(B’)、(C’)及(D’)。通式(A’)中的R^1B及m_B、通式(B’)中的R⁵及R⁶、以及通式(D’)中的R7及q各自与通式(1B)中的R^1B、m_B、R⁵、R⁶、R⁷及q的含义相同。

【化11】

反应(R-2)中，使1摩尔当量的化合物(A’)、1摩尔当量的化合物(B’)、1摩尔当量的化合物(C’)及1摩尔当量的化合物(D’)反应，获得1摩尔当量的化合物(1B)。具体地，使化合物(A’)与化合物(B’)在溶剂中进行第一搅拌。溶剂例如乙酸及甲酸。反应(R-2)中进行第一搅拌的温度优选为10℃以上50℃以下。反应(R-2)中进行第一搅拌的时间优选为1小时以上5小时以下。进行第一搅拌后，向第一搅拌物中加入化合物(C’)和化合物(D’)，进行第二搅拌。反应(R-2)中进行第二搅拌的温度优选为10℃以上50℃以下。反应(R-2)中进行第二搅拌的时间优选为1小时以上20小时以下。反应(R-2)中进行第二搅拌，获得化合物(1B)。

进行了反应(R-1)后，可以对得到的化合物(1A)进行提纯。此外，进行了反应(R-2)后，可以对得到的化合物(1B)进行提纯。提纯方法例如有周知的方法(例如，过滤、硅胶柱层析法或析晶法)。

(电荷产生剂)

电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂，没有特别限制。电荷产生剂例如酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料(例如，硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉或非晶硅)的粉末、吡喃颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料及喹吖啶酮类颜料。电荷产生剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

酞菁类颜料例如无金属酞菁及金属酞菁。无金属酞菁例如由化学式(CGM2)表示。金属酞菁例如：氧钛酞菁、羟基镓酞菁及氯镓酞菁。氧钛酞菁由化学式(CGM1)表示。酞菁类颜料可以为结晶，也可以为非结晶。酞菁类颜料的晶体形状(例如，α型、β型、Y型、V型或者II型)没有特别限制，可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。

【化12】

【化13】

无金属酞菁的晶体例如有：无金属酞菁的X型晶体(以下，有时记载为X型无金属酞菁)。氧钛酞菁的晶体例如：氧钛酞菁的α型、β型及Y型晶体(以下，有时记载为α型、β型及Y型氧钛酞菁)。

例如，在数字光学式图像形成装置(例如，使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机)中，优选使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。从在700nm以上的波长区域具有高量子产率方面考虑，电荷产生剂优选为酞菁类颜料，更优选为无金属酞菁或氧钛酞菁，进一步优选为X型无金属酞菁或Y型氧钛酞菁。感光层尤其优选含有X型无金属酞菁来作为电荷产生剂。并且，感光层尤其优选为含有Y型氧钛酞菁来作为电荷产生剂。

例如，Y型氧钛酞菁在CuKα特征X射线衍射光谱中，在布拉格角(2θ±0.2°)的27.2°具有主峰。CuKα特征X射线衍射光谱中的主峰是指在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中具有第一大或者第二大强度的峰。

对CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法的一个例子进行说明。将样品(氧钛酞菁)填充到X射线衍射装置(例如，Rigaku Corporation制造“RINT(日本注册商标)1100”)的样品支架上，在X射线管Cu、管电压40kV、管电流30mA及CuKα特征X射线波长的条件下，测量X射线衍射光谱。例如，测量范围(2θ)是3°以上40°以下(起始角：3°；停止角：40°)，扫描速度是10°/分。

在使用短波长激光光源(例如，具有350nm以上550nm以下左右波长的激光源)的图像形成装置上所使用的感光体中，优选使用蒽嵌蒽醌类颜料来作为电荷产生剂。

相对于感光层所含有的粘结树脂100质量份，电荷产生剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下，更优选为0.5质量份以上30质量份以下，尤其优选为0.5质量份以上4.5质量份以下。

(空穴输送剂)

空穴输送剂例如：三苯胺衍生物、二胺衍生物(例如，N，N，N’，N’-四苯基联苯胺衍生物衍生物、N，N，N’，N’-四苯基苯二胺衍生物、N，N，N’，N’-四苯基萘二胺衍生物、N，N，N’，N’-四苯基亚菲基二胺(N，N，N′，N′-tetraphenyl phenanthrylene diamine)衍生物或二(氨基苯基乙烯基)苯衍生物)、恶二唑类化合物(例如，2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑)、苯乙烯类化合物(例如，9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽)、咔唑类化合物(例如，聚乙烯基咔唑)、有机聚硅烷化合物、吡唑啉类化合物(例如，1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉)、腙类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物及三唑类化合物。空穴输送剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

感光层优选为含有通式(10)所表示的化合物(以下，有时记载为化合物(10))。感光层例如优选为含有化合物(10)，来作为空穴输送剂。

【化14】

通式(10)中，R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R¹⁰⁴、R¹⁰⁵及R¹⁰⁶各自独立，表示C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C6-C14芳基。a、b、c及d各自独立，表示0以上5以下的整数。e及f各自独立，表示0以上4以下的整数。

a表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰¹可以相同也可以不同。b表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰²可以相同也可以不同。c表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰³可以相同也可以不同。d表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰⁴可以相同也可以不同。e表示2以上4以下整数的情况下，若干个R¹⁰⁵可以相同也可以不同。f表示2以上4以下整数的情况下，若干个R¹⁰⁶可以相同也可以不同。

通式(10)中，R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R¹⁰⁴、R¹⁰⁵及R¹⁰⁶各自独立，优选为表示C1-C6烷基，更优选为表示C1-C3烷基，进一步优选为表示甲基。a、b、c及d各自独立，优选为表示0或1，更优选为表示1。e及f各自独立，优选为表示0或1，更优选为表示1。

化合物(10)的优选例如下述化学式(10-1)所表示的化合物(以下，有时记载为化合物(10-1))。感光层尤其优选为含有化合物(10-1)来作为空穴输送剂。

【化15】

感光层也可以只含有化合物(10)来作为空穴输送剂。相对于空穴输送剂的质量，化合物(10)的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，尤其优选为100质量％。

相对于粘结树脂100质量份，感光层中含有的空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为10质量份以上100质量份以下。

(粘结树脂)

粘结树脂例如：热塑性树脂、热固性树脂及光固化树脂。热塑性树脂例如：聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、丙烯酸聚合物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酯树脂及聚醚树脂。热固性树脂例如：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂及三聚氰胺树脂。光固化树脂例如：环氧化合物的丙烯酸加成物及聚氨酯化合物的丙烯酸加成物。这些粘结树脂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

从获得加工性、机械性能、光学性能和耐磨损性的均衡性比较优异的感光层方面考虑，这些树脂中优选为聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂例如：双酚ZC型聚碳酸酯树脂、双酚C型聚碳酸酯树脂、双酚A型聚碳酸酯树脂及双酚Z型聚碳酸脂树脂。双酚Z型聚碳酸脂树脂是具有下述化学式(20)所表示的重复单元的聚碳酸酯树脂。以下，有时将具有化学式(20)所表示的重复单元的聚碳酸酯树脂记载为聚碳酸酯树脂(20)。感光层尤其优选为含有聚碳酸酯树脂(20)来作为粘结树脂。

【化16】

(添加剂)

添加剂例如：劣化抑制剂(例如，抗氧化剂、自由基捕获剂、单重态淬灭剂或紫外线吸收剂)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体、表面活性剂、可塑剂、增感剂及流平剂。抗氧化剂例如：受阻酚(例如，二(叔丁基)对甲酚、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、对苯二酚、螺苯并二氢吡喃(spirochroman)、螺茚酮(spiroindanone)或者它们的衍生物、有机硫化合物及有机磷化合物。

<导电性基体>

导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体，没有特别限制。导电性基体只要至少表面部由具有导电性的材料形成即可。导电性基体例如可以是由导电性材料形成的导电性基体。导电性基体例如也可以是由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢及黄铜。这些导电性材料可以单独使用，也可以组合两种以上(例如，作为合金)来使用。从电荷由感光层到导电性基体的移动性良好的方面考虑，这些导电性材料中优选为铝或者铝合金。

导电性基体的形状根据图像形成装置的结构而适当选择。导电性基体的形状例如片材状及鼓状。此外，导电性基体的厚度根据导电性基体的形状而适当选择。

<中间层>

中间层(底涂层)例如含有用于无机颗粒及中间层的树脂(中间层用树脂)。可以认为：由于存在中间层，所以在维持可抑制漏电的发生这种程度的绝缘状态的同时，使曝光感光体时产生的电流流动顺利，从而抑制电阻的增加。

无机颗粒例如：金属(例如，铝、铁或铜)、金属氧化物(例如，二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或氧化锌)的颗粒及非金属氧化物(例如，二氧化硅)的颗粒。这些无机颗粒可以单独使用一种，也可以两种以上并用。

中间层用树脂只要是能够用作形成中间层的树脂，没有特别限制。中间层也可以含有添加剂。中间层中含有的添加剂的例子与感光层中含有的添加剂的例子相同。

<感光体的制造方法>

感光体例如如下述进行制造。通过将感光层用涂布液涂布在导电性基体上并进行干燥，来制造感光体。感光层用涂布液通过将电荷产生剂、电子输送剂及根据需要添加的成分(例如，空穴输送剂、粘结树脂及添加剂)溶解或分散于溶剂来制造。

感光层用涂布液中所含有的溶剂只要能够对涂布液所含的各成分进行溶解或者分散即可，没有特别限制。溶剂例如：醇类(例如，甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇)、脂肪烃(例如，正己烷、辛烷或环己烷)、芳香族烃(例如，苯、甲苯或二甲苯)、卤化烃(例如，二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或氯苯)、醚类(例如，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚或丙二醇一甲醚)、酮类(例如，丙酮、甲基乙基酮或环己酮)、酯类(例如，乙酸乙酯或乙酸甲酯)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺及二甲基亚砜。这些溶剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。为了提高制造感光体时的操作性，作为溶剂，优选使用的是无卤素溶剂(卤化烃以外的溶剂)。

将各成分进行混合并分散到溶剂中，来制备涂布液。对于混合或分散，例如可以使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或超声波分散机。

为了提高各成分的分散性，例如，感光层用涂布液中也可以含有表面活性剂。

对感光层用涂布液进行涂布的方法只要是能够将涂布液均匀涂布在导电性基体上的方法即可，没有特别限制。涂布方法例如：刮板涂布法、浸涂法、喷涂法、旋涂法及棒涂法。

对感光层用涂布液进行干燥的方法只要使涂布液中的溶剂蒸发即可，没有特别限制。例如，有一种使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如是温度为40℃以上150℃以下且时间为3分钟以上120分钟以下。

另外，感光体的制造方法也可以根据需要，进一步包含形成中间层的工序和形成保护层的工序中的一个或者两个工序。可以适当地选择众所周知的方法来实现形成中间层的工序和形成保护层的工序。

【实施例】

以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明。但本发明并不受实施例范围的任何限制。

<用于形成感光层的材料>

准备以下的电荷产生剂、空穴输送剂、粘结树脂及电子输送剂，作为用于形成感光体的感光层的材料。

(电荷产生剂)

准备Y型氧钛酞菁及X型无金属酞菁，来作为电荷产生剂。Y型氧钛酞菁由实施方式中所述的化学式(CGM1)表示，且是具有Y型结晶结构的氧钛酞菁。X型无金属酞菁由实施方式中所述的化学式(CGM2)表示，且是具有X型结晶结构的无金属酞菁。

(空穴输送剂)

准备实施方式中所述的化合物(10-1)，来作为空穴输送剂。

(粘结树脂)

准备双酚Z型聚碳酸脂树脂，来作为粘结树脂。双酚Z型聚碳酸脂树脂具有实施方式中所述的化学式(20)所表示的重复单元。双酚Z型聚碳酸脂树脂的粘均分子量为50000。

(电子输送剂)

准备实施方式中所述的化合物(1-1)～(1-6)，来作为电子输送剂。化合物(1-1)～(1-6)分别通过以下的方法来合成。

(化合物(1-1)的合成)

按照反应式(r-1)所表示的反应(以下，记载为反应(r-1))，合成化合物(1-1)。并且，将下述化学式(A-1)、(A-2)、(B-1)、(C-2)～(C-4)及(E)所表示的化合物分别记载为化合物(A-1)、(A-2)、(B-1)、(C-2)～(C-4)及(E)。此外，各化合物的收率通过摩尔比换算求出。

【化17】

反应(r-1)中，使化合物(A-1)、(B-1)及(C-2)反应，得到化合物(1-1)。具体地，使化合物(A-1)0.93g(10mmol)与化合物(B-1)1.42g(10mmol)溶解于二氯甲烷(30mL)，得到二氯甲烷溶液。在室温(25℃)下将二氯甲烷溶液搅拌3小时。接着，向二氯甲烷溶液中加入化合物(C-2)2.34g(10mmol)及化合物(E)(三氟化硼乙醚络合物)1.42g(10mmol)。接着，在室温(25℃)下，将二氯甲烷溶液再搅拌10小时。向二氯甲烷溶液加入水，萃取三氯甲烷，得到有机层(三氯甲烷层)。从有机层蒸发掉三氯甲烷，获得包含化合物(1-1)的粗产物。将三氯甲烷用作展开剂，通过硅胶柱色谱法对粗产物进行提纯。由此，得到化合物(1-1)。化合物(1-1)的产量为2.26g。化合物(1-1)来自化合物(A-1)的收率为50％。

(化合物(1-2)及(1-3)的合成)

除了下述方面有变更以外，通过与合成化合物(1-1)相同的方法，分别合成化合物(1-2)及(1-3)。化合物(1-1)的合成中添加的是0.93g(10mmol)的化合物(A-1)，化合物(1-2)及(1-3)的合成中，分别添加表1的化合物(A)一栏所示的量和种类的化合物。化合物(1-1)的合成中添加的是2.34g(10mmol)的化合物(C-2)，化合物(1-2)及(1-3)的合成中，分别添加表1的化合物(C)一栏所示的量和种类的化合物。其结果，取代化合物(1-1)而得到表1所示种类的反应产物(化合物(1-2)及(1-3)中的一种)。表1分别示出化合物(1-1)～(1-3)的产量。此外，表1分别示出化合物(1-1)～(1-3)来自化合物(A)一栏所示化合物的各个收率。

【表1】

【化18】

(化合物(1-4)的合成)

按照反应式(r-2)所示的反应(以下，记载为反应(r-2))，合成化合物(1-4)。并且，将下述化学式(A-1)～(A-3)、(B-1)、(C-1)及(D-1)～(D-3)所表示的化合物分别记载为化合物(A-1)～(A-3)、(B-1)、(C-1)及(D-1)～(D-3)。此外，各化合物的收率通过摩尔比换算求出。

【化19】

反应(r-2)中，使化合物(A-1)、(B-1)、(C-1)及(D-1)反应，得到化合物(1-4)。具体地，使化合物(A-1)0.93g(10mmol)及化合物(B-1)1.42g(10mmol)溶解于乙酸(30mL)，得到乙酸溶液。在室温(25℃)下，将乙酸溶液搅拌3小时。接着，向乙酸溶液中加入化合物(C-1)1.46g(10mmol)及化合物(D-1)1.20g(10mmol)。在室温(25℃)下，将乙酸溶液再搅拌10小时。搅拌10小时后，向乙酸溶液中加水，萃取三氯甲烷，得到有机层(三氯甲烷层)。从有机层蒸发掉三氯甲烷，得到包含化合物(1-4)的粗产物。将三氯甲烷用作展开剂，通过硅胶柱色谱法，对粗产物进行提纯。由此，得到化合物(1-4)。化合物(1-4)的产量为2.56g。化合物(1-4)来自化合物(A-1)的收率为55％。

(化合物(1-5)及(1-6)的合成)

除了下述方面有变更以外，通过与合成化合物(1-4)相同的方法，分别合成化合物(1-5)及(1-6)。化合物(1-4)的合成中添加了0.93g(10mmol)的化合物(A-1)，在化合物(1-5)及(1-6)的合成中，分别添加表2的化合物(A)一栏所示的量和种类的化合物。化合物(1-4)的合成中添加了1.20g(10mmol)的化合物(D-1)，在化合物(1-5)及(1-6)的合成中，分别添加表2的化合物(D)一栏所示的量和种类的化合物。其结果，取代化合物(1-4)，而得到表2所示种类的反应产物(化合物(1-5)及(1-6)中的一种)。表2分别示出化合物(1-4)～(1-6)各自的产量。此外，表2分别示出化合物(1-4)～(1-6)来自化合物(A)一栏所示的化合物的收率。

【表2】

【化20】

接下来，用¹H-NMR(质子核磁共振光谱仪)，测量化合物(1-1)～(1-6)的¹H-NMR光谱。磁场强度设定为300MHz。使用氘代氯仿(CDCl₃)作为溶剂。使用四甲基硅烷(TMS)作为内标物。作为化合物(1-1)～(1-6)中的代表例，化合物(1-1)及(1-4)的¹H-NMR光谱的化学位移值如下所示。从测量出的¹H-NMR光谱的化学位移值，确认分别获得了化合物(1-1)及(1-4)。就化合物(1-2)、(1-3)、(1-5)及(1-6)而言，从测量出的¹H-NMR光谱的化学位移值，分别确认得到了化合物(1-2)、(1-3)、(1-5)及(1-6)。

化合物(1-1)：¹H-NMR(300MHz，CDCl₃)δ＝7.61-7.43(m，7H)，7.35-7.27(m，3H)，7.22-7.14(m，1H)，7.10-7.05(m，1H)，6.87-6.83(m，1H)，5.30(d，1H)，5.06(s，1H)，3.60(s，3H)，3.51(s，3H)。

化合物(1-4)：¹H-NMR(300MHz，CDCl₃)δ＝7.54-7.49(m，3H)，7.42-7.39(m，2H)，7.34-7.28(m，4H)，7.12(d，2H)，7.01-6.97(m，1H)，5.79(s，1H)，5.77(d，1H)，4.02(s，3H)，3.65(s，3H)，2.33(s，3H)。

准备下述化学式(E-1)、(E-2)及(E-3)所表示的化合物(以下，分别记载为化合物(E-1)、(E-2)及(E-3))，来作为比较例中使用的电子输送剂。

【化21】

【化22】

【化23】

<感光体的制造>

使用用于形成感光层的材料，分别制造感光体(A-1)～(A-12)及(B-1)～(B-6)。

(感光体(A-1)的制造)

向容器内加入作为电荷产生剂的X型无金属酞菁2质量份、作为空穴输送剂的化合物(10-1)50质量份、作为电子输送剂的化合物(1-1)30质量份、作为粘结树脂的双酚Z型聚碳酸脂树脂100质量份及作为溶剂的四氢呋喃600质量份。用球磨机，将容器的内含物混合12小时，使材料分散于溶剂。由此，得到感光层用涂布液。通过刮板涂布法，将感光层用涂布液涂布于导电性基体(铝制鼓状支承体，直径30mm，总长238.5mm)上。在120℃下，使所涂布的感光层用涂布液热风干燥80分钟。由此，在导电性基体上形成单层的感光层(膜厚30μm)。从而，获得感光体(A-1)。

(感光体(A-2)～(A-12)及(B-1)～(B-6)的制造)

除了下述方面有变更以外，通过与制造感光体(A-1)相同的方法，分别制造感光体(A-2)～(A-12)及(B-1)～(B-6)。感光体(A-1)的制造过程中，将X型无金属酞菁用作电荷产生剂，感光体(A-2)～(A-12)及(B-1)～(B-6)的制造过程中，使用表3所示种类的电荷产生剂。感光体(A-1)的制造过程中，将化合物(1-1)用作电子输送剂，感光体(A-2)～(A-12)及(B-1)～(B-6)的制造过程中，使用表3所示种类的电子输送剂。

<感光度特性的评价>

分别对感光体(A-1)～(A-12)及(B-1)～(B-6)评价感光度特性。感光度特性的评价在温度23℃及相对湿度50％RH环境下进行。首先，使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造)，使感光体的表面带电到+600V。接着，使用带通滤波器，从卤素灯的白色光中取出单色光(波长780nm、半宽度20nm、光能量1.5μJ/cm²)。将取出的单色光照射到感光体的表面。对照射结束后再经过50毫秒时的感光体的表面电位进行测量。将测量的表面电位作为曝光后电位(V_L；单位：+V)。测量出的感光体的曝光后电位(V_L)如表3所示。并且，曝光后电位(V_L)为越小的正值，感光体的感光度特性(尤其是光敏度特性)越优异。

<评价晶化的有无>

用肉眼观察感光体(A-1)～(A-12)及(B-1)～(B-6)各自的表面(感光层)整个区域。然后，确认感光层中晶化部分的有无。确认结果如表3所示。

表3中，CGM、ETM、V_L、X-H₂Pc、Y-TiOPc分别表示：电荷产生剂、电子输送剂、曝光后电位、X型无金属酞菁及Y型氧钛酞菁。表3中，“无”表示没有确认到感光层中晶化的部分，“少许晶化”表示确认到感光层中少许晶化的部分。

【表3】

感光体(A-1)～(A-12)具备导电性基体及单层的感光层。感光层至少含有电荷产生剂和化合物(1)。具体地，感光层含有通式(1)中含有的化合物(1-1)～(1-6)中的一种。因此，如表3所示，感光体(A-1)～(A-12)中，曝光后电位为较小的正值，感光体具有优异的感光度特性。此外，感光体(A-1)～(A-12)中，感光层中没有确认到晶化的部分，也抑制了感光层的晶化。

另一方面，感光体(B-1)～(B-6)的感光层不含化合物(1)。具体地，感光体(B-1)～(B-6)的感光层中含有化合物(E-1)～(E-3)中的一种，化合物(E-1)～(E-3)都不是通式(1)中包含的化合物。因此，如表3所示，感光体(B-1)～(B-6)中，曝光后电位为较大的正值，感光体的感光度特性较差。此外，感光体(B-1)～(B-2)中，确认到感光层中有少许晶化的部分，感光层的晶化没有得到抑制。

综上所述，本发明所涉及感光体具有优异的感光度特性。

Claims

1.一种电子照相感光体，

具备导电性基体及单层的感光层，

所述感光层至少含有电荷产生剂及由下述通式(1)表示的化合物，

【化1】

所述通式(1)中，

R¹表示卤素原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或可以具有C1-C6烷基的C6-C14芳基，

m表示0以上5以下的整数，

Q表示下述通式(2)或(3)所示的二价基，

【化2】

所述通式(2)及(3)中，

R²、R³、R⁵及R⁶各自独立，表示C1-C6烷基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或C6-C14芳基，

R⁴及R⁷各自独立，表示卤素原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或可以具有C1-C6烷基的C6-C14芳基，

p及q各自独立，表示0以上5以下的整数，

b_c表示Q相对于所要结合的碳原子的结合键，

b_n表示Q相对于所要结合的氮原子的结合键。

2.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)所表示的化合物是下述通式(1A)所表示的化合物，

【化3】

所述通式(1A)中，

R^1A及R⁴各自独立，表示卤素原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或可以具有C1-C6烷基的C6-C14芳基，

R²及R³各自独立，表示C1-C6烷基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或C6-C14芳基，

m_A及p各自独立，表示0以上5以下的整数。

3.根据权利要求2所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1A)中，

R^1A及R⁴各自独立，表示C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，

R²及R³各自独立，表示C1-C6烷基，

m_A及p各自独立，表示0或1。

4.根据权利要求2或3所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1A)所表示的化合物是下述化学式(1-1)、(1-2)或(1-3)所表示的化合物，

【化4】

5.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)所表示的化合物是下述通式(1B)所表示的化合物，

【化5】

所述通式(1B)中，

R^1B及R⁷各自独立，表示卤素原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或可以具有C1-C6烷基的C6-C14芳基，

R⁵及R⁶各自独立，表示C1-C6烷基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或C6-C14芳基，

m_B及q各自独立，表示0以上5以下的整数。

6.根据权利要求5所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1B)中，

R^1B及R⁷各自独立，表示C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，

R⁵及R⁶各自独立，表示C1-C6烷基，

m_B及q各自独立，表示0或1。

7.根据权利要求5或6所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1B)所表示的化合物是下述化学式(1-4)、(1-5)或(1-6)所表示的化合物，

【化6】

8.根据权利要求1或2所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述感光层还含有下述通式(10)所表示的化合物，

【化7】

通式(10)中，R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R¹⁰⁴、R¹⁰⁵及R¹⁰⁶各自独立，表示C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C6-C14芳基，

a、b、c及d各自独立，表示0以上5以下的整数，

e及f各自独立，表示0以上4以下的整数。

9.根据权利要求8所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(10)所表示的化合物是下述化学式(10-1)所表示的化合物，

【化8】

10.根据权利要求1或2所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述感光层还含有具有下述化学式(20)所表示的重复单元的聚碳酸酯树脂，

【化9】