CN104597729B - 电子照相感光体 - Google Patents

电子照相感光体 Download PDF

Info

Publication number
CN104597729B
CN104597729B CN201410583439.1A CN201410583439A CN104597729B CN 104597729 B CN104597729 B CN 104597729B CN 201410583439 A CN201410583439 A CN 201410583439A CN 104597729 B CN104597729 B CN 104597729B
Authority
CN
China
Prior art keywords
general formula
electrophtography photosensor
benzene
carbon atom
atom number
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201410583439.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104597729A (zh
Inventor
冈田英树
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Document Solutions Inc
Original Assignee
Kyocera Document Solutions Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyocera Document Solutions Inc filed Critical Kyocera Document Solutions Inc
Publication of CN104597729A publication Critical patent/CN104597729A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104597729B publication Critical patent/CN104597729B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
    • G03G5/0646—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
    • G03G5/0651—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system containing four relevant rings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
    • G03G5/0627—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered
    • G03G5/0629—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered containing one hetero atom
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
    • G03G5/0646—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
    • G03G5/065—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system containing three relevant rings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
    • G03G5/0646—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
    • G03G5/0659—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system containing more than seven relevant rings

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

本发明提供一种电子照相感光体。本发明的电子照相感光体具备感光层，该感光层含有以下述通式(1)或者下述通式(2)表示的萘二酰亚胺衍生物。在通式(1)或通式(2)中，R1都表示碳原子数1～10的烷基、不具有取代基或具有碳原子数1～10的烷基取代基的碳原子数6～12的芳基、碳原子数7～12的芳烷基、碳原子数3～10的环烷基或者碳原子数1～6的烷氧基。【化学式1】【化学式2】

Description

电子照相感光体
技术领域
本发明涉及一种电子照相感光体。
背景技术
作为图像形成装置等所具备的电子照相感光体，已知有包含粘结树脂、电荷产生剂、作为电荷输送剂的空穴输送剂和电子输送剂等的有机感光体。这样的有机感光体与使用非晶硅之类无机材料的无机感光体相比较，容易制造，而且由于感光体材料的选择可以多样化，具有结构设计的自由度高的优势。
而且，为了使用有机感光体的图像形成装置能够形成高画质的图像，要求电子照相感光体中的有机感光体所含的材料具有充分的感光度特性。
这里，尤其对于有机感光体所含材料中的电子输送剂来说，一般情况下，在将其用于有机感光体时，存在难以发挥充分的感光度特性的问题。因此，目前在研究各种方法以获得能够提高有机感光体的感光度特性的电子输送剂。
发明内容
然而，由于有些电子照相感光体的感光度特性还不充分，因此具备这样的电子照相感光体的图像形成装置存在不能形成高画质图像的情况。
本发明是鉴于上述问题而作出的，其目的在于提供一种感光度特性优异的电子照相感光体。
本发明的电子照相感光体具备感光层，该感光层含有以下述通式(1)或者下述通式(2)表示的萘二酰亚胺衍生物。
【化学式1】
【化学式2】
在上述通式(1)或上述通式(2)中，R1都表示碳原子数1～10的烷基、不具有取代基或具有碳原子数1～10的烷基取代基的碳原子数6～12的芳基、碳原子数7～12的芳烷基、碳原子数3～10的环烷基或者碳原子数1～6的烷氧基。
根据本发明，通过含有以通式(1)或者通式(2)表示的萘二酰亚胺衍生物，能够提供感光度特性优异的电子照相感光体。
附图说明
图1中(a)和(b)都是本发明的电子照相感光体的结构的示意性剖视图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。但本发明不限定于此。
[萘二酰亚胺衍生物]
本发明实施方式所涉及的电子照相感光体含有特定的萘二酰亚胺衍生物。这样的萘二酰亚胺衍生物能够用来提高电子照相感光体的电子迁移率。具体来说，是下述通式(1)或者下述通式(2)表示的萘二酰亚胺衍生物。
【化学式3】
【化学式4】
在上述通式(1)或上述通式(2)中，R1都表示碳原子数1～10的烷基、不具有取代基或具有碳原子数1～10的烷基取代基的碳原子数6～12的芳基、碳原子数7～12的芳烷基、碳原子数3～10的环烷基或者碳原子数1～6的烷氧基。
如此情况下，对于使用了特定的萘二酰亚胺衍生物的电子照相感光体来说，由于电子迁移率得到提高，因此成为感光度特性优异的电子照相感光体。此外，在实施例中对感光度特性进行详细描述。
R1中作为碳原子数1～10的烷基，例如可以举出：甲基、乙基、异丙基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。这样的碳原子数1～10的烷基中，尤其优选使用碳原子数多的烷基。这是因为：萘二酰亚胺衍生物中的R1为这样的烷基时，通过使该萘二酰亚胺衍生物含有在电子照相感光体中，能够对成膜时的感光体表面的晶化进行抑制。从这样的观点来看，R1中作为碳原子数1～10的烷基，优选为碳原子数3～10的烷基，更优选为碳原子数5～10的烷基，特别优选为碳原子数7～10的烷基，最优选为辛基。
R1中作为碳原子数6～12的芳基，例如可以举出苯基、萘基和联苯基，优选为苯基。再进一步，上述的芳基可以具有碳原子数1～10的烷基。作为用作取代基的碳原子数1～10的烷基，例如可以举出作为R1的碳原子数1～10的烷基而例示的基团。作为用作取代基的碳原子数1～10的烷基，优选为碳原子数1～ 5的烷基，更优选为碳原子数1～3的烷基，特别优选为异丙基。对碳原子数6～ 12的芳基可以具有的碳原子数1～10的烷基的个数不做特别的限定，例如是1 个以上且3个以下，优选为2个。对碳原子数6～12的芳基可以具有的碳原子数1～10的烷基的取代位置不做特别的限定，例如是邻位。作为具有碳原子数1～ 10的烷基的碳原子数6～12的芳基，例如可以举出：甲苯基(具体来说，邻、间或者对甲苯基)、枯烯基(具体来说，邻、间或者对枯烯基)、二甲苯基(具体来说，2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基或者3,5-二甲苯基)、荚基、二异丙基苯基(具体来说，2,3-二异丙基苯基、 2,4-二异丙基苯基、2,5-二异丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、3,4-二异丙基苯基、或者3,5-二异丙基苯基)和三异丙基苯基。其中，优选为二异丙基苯基，更优选为2,6-二异丙基苯基。
R1中作为碳原子数7～12的芳烷基，例如可以举出苄基和苯乙基。
R1中作为碳原子数3～10的环烷基，例如可以举出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基和环癸基。
R1中作为碳原子数1～6的烷氧基，例如可以举出：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基和己氧基。
上述之中，从感光度特性的观点以及后面叙述的与粘结树脂的相容性的观点来看，R1优选为碳原子数1～10的烷基、或者不具有取代基或具有碳原子数 1～10的烷基取代基的碳原子数6～12的芳基。R1更优选为辛基或者二异丙基苯基。
上述之中，从感光度特性的观点以及后面叙述的与粘结树脂的相容性的观点来看，特别优选为以式(1)表示、且式(1)中的R1为辛基或者二异丙基苯基的萘二酰亚胺衍生物。
以通式(1)或者通式(2)表示的萘二酰亚胺衍生物使用以下的反应方程式1或者反应方程式2进行合成。
[反应方程式1]
【化学式5】
[反应方程式2]
【化学式6】
上述反应方程式1或上述反应方程式2中，R1都表示碳原子数1～10的烷基、不具有取代基或具有碳原子数1～10的烷基取代基的碳原子数6～12的芳基、碳原子数7～12的芳烷基、碳原子数3～10的环烷基或者碳原子数1～6的烷氧基。
[电子照相感光体]
本发明的电子照相感光体含有以通式(1)或者通式(2)表示的萘二酰亚胺衍生物。由于本发明的电子照相感光体是感光度特性优异的感光体，因此在将其安装于图像形成装置的情况下，能够形成高画质的图像。而且，能够使本发明的电子照相感光体为具备导电性基体和感光层、且感光层含有萘二酰亚胺衍生物的电子照相感光体。
就结构来说，本发明的电子照相感光体可以是所谓的单层型感光体，也可以是所谓的层叠型感光体。单层型感光体中，在同一层(感光层)中含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。层叠型感光体中，在导电性基体上层叠有电荷产生层和电荷输送层。电荷产生层含有电荷产生剂和基体树脂 (电荷产生层用粘结树脂)。电荷输送层含有电子输送剂、空穴输送剂和粘结树脂。另外，层叠型感光体中，电子输送剂有时作为电子受体化合物而提高电荷产生层的电荷产生效率。
单层型感光体与层叠型感光体相比，感光层的结构简单，容易制造。相对于此，制造层叠型感光体至少需要形成两个层，因此制造工序可能会繁琐。还有，不仅能够形成高画质的图像，还能够抑制薄膜缺陷的发生。
层叠型感光体中，电荷产生层和电荷输送层都薄于单层型感光体的感光层。因此，电荷产生层和电荷输送层易损伤，尤其是电荷产生层非常薄，所以存在电子照相感光体的性能下降的情况。相对于此，由于单层型感光体的感光层大多都厚于层叠型感光体的电荷产生层或者电荷输送层，因此单层型感光体感光层完全损伤的情况比较少。综上所述，感光体为单层型感光体时，能够抑制薄膜缺陷的发生。
以下，参照图1对本发明的电子照相感光体的一个例子进行说明。电子照相型感光体10具备导电性基体11和感光层12。感光层12被设置在导电性基体 11上。感光层12优选为在同一层含有作为电子输送剂的以通式(1)或者通式 (2)表示的萘二酰亚胺衍生物、电荷产生剂、空穴输送剂和粘结树脂。例如，如图1(a)所示，可以在导电性基体11上直接设置感光层12。还有，如图1 (a)所示，感光层12可以作为最外层而露出。
或者，如图1(b)所示，在不阻碍电子照相感光体10的特性的范围内，也可以在电子照相感光体10中的导电性基体11和感光层12之间设置中间层13。
[导电性基体]
作为导电性基体11，能够使用具有导电性的各种材料。具体来说，可以举出：金属(例如，铁、铝、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢和/或黄铜)的单质；蒸镀或者层压有这些金属的塑料材料；涂覆有碘化铝、氧化锡和/或氧化铟的玻璃。
对应于使用的图像形成装置的结构，导电性基体11的形状可以是片状或鼓状，可以是基体本身具有导电性，或者只有基体的表面具有导电性。此外，导电性基体11优选为在使用时具有充分的机械性强度的导电性基体。
[感光层]
感光层12能够含有以通式(1)或者通式(2)表示的萘二酰亚胺衍生物、电荷产生剂、空穴输送剂和粘结树脂。以通式(1)或者通式(2)表示的萘二酰亚胺衍生物在被含有于感光层12的情况下，作为电子输送剂发挥作用，其中，电子输送剂是一种电荷输送剂。
本发明的电子照相感光体10含有以通式(1)或者通式(2)表示的萘二酰亚胺衍生物，该萘二酰亚胺衍生物可以作为电子输送剂发挥作用。
<电子输送剂>
电子照相感光体10可以只含有以通式(1)或者通式(2)表示的萘二酰亚胺衍生物来作为电子输送剂。或者，也可以含有萘二酰亚胺衍生物以外的以下电子输送剂来组合使用。
作为通式(1)或者通式(2)所表示的萘二酰亚胺衍生物以外的电子输送剂，例如可以举出：萘醌衍生物、蒽醌衍生物、丙二腈衍生物、噻喃衍生物、三硝基噻吨酮衍生物、3,4,5,7-四硝基-9-芴酮衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、四氰乙烯、2,4,8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、琥珀酸酐、马来酸酐或者二溴马来酸酐。
<电荷产生剂>
作为电荷产生剂，只要能够用作电子照相感光体10的电荷产生剂即可，不做特别的限定。具体来说，可以举出：有机光导体(例如，X型无金属酞菁 (x-H2Pc)、Y型酞菁钛(Y-TiOPc)、苝颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、吡喃盐、蒽缔蒽酮类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或者喹吖啶酮类颜料)的粉末，或者无机光导材料(硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉或者非晶硅) 的粉末。可以适当地选择电荷产生剂，使其在所需区域具有吸收 波长。电荷产生剂可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。
尤其是，对于数字光学系统的图像形成装置(例如，使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机)来说，优选在700nm以上的波长区域具有感光度的感光体。因此，在上述电荷产生剂中，例如优选使用酞菁类颜料(X型无金属酞菁之类的无金属酞菁或者Y型酞菁钛)。另外，对上述酞菁类颜料的晶体形态不作特别限定，例如能够使用α型或者β型的酞菁类颜料。
还有，在图像形成装置使用350nm以上且550nm以下的短波长激光光源的情况下，例如能够使用蒽缔蒽酮类颜料或者苝类颜料来作为电荷产生剂。
<空穴输送剂>
作为空穴输送剂，只要能够在电子照相感光体10的感光层12中用作空穴输送剂即可，不做特别的限定。例如，能够使用含氮环式化合物或稠合多环式化合物来作为空穴输送剂。作为含氮环式化合物或者稠合多环式化合物，例如可以举出：N,N,N',N'-四苯基联苯胺衍生物、N,N,N',N'-四苯基苯二胺衍生物、 N,N,N',N'-四苯基萘二胺衍生物或者N,N,N',N'-四苯基亚菲基二胺 (N,N,N',N'-tetraphenylphenanthrylenediamine)衍生物之类的二胺衍生物；2,5- 二(4-甲基氨基苯基)-1,3,4-恶二唑之类的恶二唑类化合物；9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽之类的苯乙烯类化合物；聚乙烯基咔唑之类的咔唑类化合物；有机聚硅烷化合物；1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉之类的吡唑啉类化合物；腙类化合物；吲哚类化合物；恶唑类化合物；异恶唑类化合物；噻唑类化合物；噻二唑类化合物；咪唑类化合物；吡唑类化合物；或者三唑类化合物。作为上述N,N,N',N'-四苯基联苯胺衍生物的具体例，可以举出以下述通式(HTM-1)表示的衍生物。
【化学式7】
这些空穴输送剂可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。还有，使用具有成膜性的空穴输送剂(例如，聚乙烯基咔唑)的情况下，空穴输送剂也同时起到粘结树脂的作用，因此粘结树脂不是必需的。
<粘结树脂>
粘结树脂用于对上述各成分进行分散，能够使用可用于感光层的各种树脂。例如能够使用：热塑性树脂(具体来说，苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、离聚物、氯乙烯- 醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或者聚酯树脂)；交联性的热固性树脂(具体来说，硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂或者三聚氰胺树脂)；或者光固化树脂(具体来说，环氧丙烯酸酯或者聚氨酯-丙烯酸酯)。
另外，在本实施方式的电子照相感光体为层叠型感光体的情况下，层叠型感光体的电荷产生层含有基体树脂(电荷产生层用粘结树脂)。基体树脂只要是层叠型感光体的电荷产生层用的树脂即可，不做特别的限定。作为基体树脂，例如可以举出上述作为粘结树脂而例示的树脂。通常情况下，在层叠型感光体中形成有电荷产生层和电荷输送层。因此，优选使用与电荷输送层中含有的粘结树脂不同的树脂作为基体树脂，以使其不溶解于形成电荷输送层时的涂布液所用的溶剂。
[添加剂]
本发明的电子照相感光体10中，在不影响本发明效果的范围内，可以根据需要配合使用众所周知的各种添加剂。作为添加剂，例如可以举出：劣化抑制剂、软化剂、增塑剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体或者供体。作为劣化抑制剂，例如可以举出：抗氧化剂、自由基捕获剂、单重态猝灭剂或者紫外线吸收剂。还有，为了提高感光层12的感光度特性，也可以将众所周知的增感剂(例如，三联苯、卤代萘醌类或者苊烯)与电荷产生剂并用。
本发明的电子照相感光体10中，以通式(1)或者通式(2)表示的萘二酰亚胺衍生物、电荷产生剂、空穴输送剂和粘结树脂的各含量可适当确定，不做特别的限定。具体来说，萘二酰亚胺衍生物的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为5质量份以上且100质量份以下，更优选为10质量份以上且80质量份以下。萘二酰亚胺衍生物的含量为5质量份以上时，能够充分地表现出所需的感光度特性。另一方面，萘二酰亚胺衍生物的含量为100质量份以下时，感光度特性不饱和，具有成本优势。
电荷产生剂的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为0.1质量份以上且 50质量份以下，更优选为0.5质量份以上且30质量份以下。电荷产生剂的含量为0.1质量份以上时，能够充分地表现出所需的感光度特性。另一方面，电荷产生剂的含量为50质量份以下时，感光度特性不饱和，具有成本优势。
空穴输送剂的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为5质量份以上且500 质量份以下，更优选为25质量份以上且200质量份以下。空穴输送剂的含量为 5质量份以上时，能够充分地表现出所需的感光特性。另一方面，空穴输送剂的含量为500质量份以下时，感光特性不饱和，具有成本优势。
还有，只要电子照相感光体10的感光层12能够充分地表现出其作用即可，对感光层12的厚度不做特别的限定。作为电子照相感光体10的感光层12的厚度，例如优选为5μm以上且100μm以下，更优选为10μm以上且50μm以下。
接下来，对电子照相感光体10的制造方法的一个例子进行说明。本发明的电子照相感光体10的制造方法是：通过使萘二酰亚胺衍生物、电荷产生剂、空穴输送剂、粘结树脂和所需的各种添加剂溶解或者分散到溶剂中而制备涂布液，而后，使用适当的涂布方法将该涂布液涂布在导电性基体11上，再使涂布液干燥，从而能够制造电子照相感光体10。作为涂布方法，不做特别的限定，例如可以举出浸涂法。
还有，作为涂布液所用的溶剂，只要能够溶解或者分散应含有的各种成分即可，不做特别的限定。作为这样的溶剂，例如可以举出：醇类(具体来说，甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇)、脂肪族烃(具体来说，正己烷、辛烷或者环己烷)、芳香族烃(具体来说，苯、甲苯或者二甲苯)、卤化烃(具体来说，二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯)、醚类(具体来说，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或者二甘醇二甲醚)、酮类(具体来说，丙酮、甲基乙基酮或者环己酮)、酯类(具体来说，乙酸乙酯或者乙酸甲酯)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或者二甲基亚砜。这些可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。
这样的电子照相感光体10，在电子照相方式的图像形成装置中，例如能够用作像承载体。通过具备作为像承载体的电子照相感光体10，图像形成装置能够形成高画质的图像。而且还能够抑制电子照相感光体10的感光层12的损伤。
【实施例】
以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明。不过，本发明不以任何方式限定于实施例。
[萘二酰亚胺衍生物的合成]
(合成例1)
按照以下的反应方程式3对以下述通式(1-2)表示的萘二酰亚胺衍生物进行合成。
[电子输送剂(ETM-1)]
【化学式8】
[反应方程式3]
【化学式9】
反应方程式3(a-2)中，将化合物(A-12)0.875g(1mmol)、2-溴茴香硫醚0.812g(4mmol)、四(三苯基膦)钯58mg(0.05mmol)和碘化亚铜19mg (0.1mmol)的甲苯溶液在氮气气氛、110℃的温度下，回流搅拌10小时，得到反应溶液。
蒸馏掉所得反应溶液中的甲苯溶剂，用柱色谱法进行提纯，得到化合物 (A-22)0.6g(收率：85％)。
反应方程式3(b-2)中，用冰对化合物(A-22)0.708g(1mmol)、乙酸 10ml和三氯甲烷10ml的溶液进行冷却，再加入30％过氧化氢水溶液230mg，在室温下搅拌10小时，得到反应溶液。
通过在甲醇液中加入上述反应溶液，得到含有固形物的甲醇混合液。从该含有固形物的甲醇混合液中滤取固形物，得到固形物。将所得固形物145mg、五氧化二磷6mg(0.04mmol)和三氟甲磺酸4.5ml在室温下搅拌72小时，再注入到冰水中进行冷却。
从所得含有固形物的混合液中滤取固形物，在吡啶溶液中进行12小时的回流。然后，用三氯甲烷/水的混合液对固形物进行萃取，用柱色谱法进行提纯，得到化合物(1-2)138mg(收率：20％)。所得化合物(1-2)的1H-NMR的光谱数据如下。1H-NMR：δ＝8.92-8.93(d、1H)、8.87-8.89(t、1H)、8.62(s、 1H)、7.52-7.55(t、1H)、7.42-7.46(t、1H)、7.39-7.40(t、1H)、7.38-7.39 (t、1H)、7.37-7.38(m、1H)、7.34-7.35(d、1H)、7.28-7.30(m、2H)、 7.26-7.27(d、1H)、7.16-7.17(d、1H)、2.76-2.82(m、2H)、2.70-2.75(m、 1H)、2.64-2.68(m、1H)、2.33(s、3H)、1.13-1.17(m、18H)、1.07-1.08 (d、3H)、1.01-1.02(d、3H)。
另外，上述1H-NMR光谱数据是使用600MHz的1H-NMR(质子核磁共振) 光谱仪进行测量的。还有，使用CD2Cl2作为溶剂，使用四甲基硅烷(TMS)作为基准物质。
(合成例2)
按照以下的反应方程式4对以下述通式(1-3)表示的萘二酰亚胺衍生物进行合成。
[电子输送剂(ETM-2)]
【化学式10】
[反应方程式4]
【化学式11】
反应方程式4(a-3)中，将化合物(A-13)0.78g(1mmol)、2-溴茴香硫醚0.81g(4mmol)、四(三苯基膦)钯58mg(0.05mmol)和碘化亚铜19mg(0.1mmol) 的甲苯溶液在氮气气氛、110℃的温度下，回流搅拌10小时，得到反应溶液。
蒸馏掉所得反应溶液中的甲苯溶剂，用柱色谱法进行提纯，得到化合物 (A-23)0.49g(收率：80％)。
接下来，反应方程式4(b-3)中，将化合物(A-23)0.61g(1mmol)、乙酸10ml和三氯甲烷10ml的溶液用冰进行冷却，再加入30％过氧化氢水溶液 230mg，在室温下搅拌10小时，得到反应溶液。
在甲醇液中加入所得反应溶液，得到含有固形物的甲醇混合液。对该含有固体成分的混合液进行过滤，得到固体成分。将所得固体成分145mg、五氧化二磷6mg(0.04mmol)和三氟甲磺酸4.5ml在室温下搅拌72小时，再注入到冰水中进行冷却。
滤取所得固体成分，在吡啶溶液中进行12小时的回流。然后，用三氯甲烷 /水进行萃取，用柱色谱法进行提纯，得到化合物(1-3)60mg(收率：10％)。
(合成例3)
按照以下的反应方程式5对下述通式(1-4)表示的萘二酰亚胺衍生物进行合成。
[电子输送剂(ETM-3)]
【化学式12】
[反应方程式5]
【化学式13】
反应方程式5(a-4)中，将化合物(A-14)1.17g(1mmol)、2-溴茴香硫醚1.62g(4mmol)、四(三苯基膦)钯58mg(0.05mmol)和碘化亚铜19mg(0.1mmol) 的甲苯溶液在氮气气氛、110℃的温度下，回流搅拌10小时，得到反应溶液。
蒸馏掉所得反应溶液的甲苯溶剂，用柱色谱法进行提纯，得到化合物(A-24)0.66g(收率：80％)。
接着，反应方程式5(b-4)中，将化合物(A-24)0.83g、乙酸10ml和三氯甲烷10ml的溶液用冰进行冷却，再加入30％过氧化氢水溶液454mg，在室温下搅拌10小时，得到反应溶液。
在该反应溶液中加入甲醇液，得到含有固形物的混合液。对该含有固形物的混合液进行过滤，得到固形物。将所得固形物145mg、五氧化二磷6mg (0.04mmol)和三氟甲磺酸4.5ml在室温下搅拌72小时，再注入到冰水中进行冷却。
滤取所得固形物，在吡啶溶液中进行12小时的回流。然后，用三氯甲烷/ 水进行萃取，用柱色谱法进行提纯，得到化合物(1-4)80mg(收率：10％)。
(合成例4)
按照以下的反应方程式6对下述通式(1-5)表示的萘二酰亚胺衍生物进行合成。
[电子输送剂(ETM-4)]
【化学式14】
[反应方程式6]
【化学式15】
反应方程式6(a-5)中，将化合物(A-15)1.07g(1mmol)、2-溴茴香硫醚1.62g(4mmol)、四(三苯基膦)钯58mg(0.05mmol)和碘化亚铜19mg(0.1mmol) 的甲苯溶液在氮气气氛、110℃的温度下，回流搅拌10小时，得到反应溶液。
蒸馏掉所得反应溶液的甲苯溶剂，用柱色谱法进行提纯，得到化合物(A-25)0.59g(收率：80％)。
接着，反应方程式6(b-5)中，将化合物(A-25)0.83g、乙酸10ml和三氯甲烷10ml的溶液用冰进行冷却，再加入30％过氧化氢水溶液454mg，在室温下搅拌10小时，得到反应溶液。
在该反应溶液中加入甲醇液，得到含有固形物的混合液。对该含有固形物的混合液进行过滤，得到固形物。将所得固形物145mg、五氧化二磷6mg (0.04mmol)和三氟甲磺酸4.5ml在室温下搅拌72小时，再注入到冰水中进行冷却。
滤取所得固形物，在吡啶溶液中进行12小时的回流。然后，用三氯甲烷/ 水进行萃取，用柱色谱法进行提纯，得到化合物(1-5)70mg(收率：10％)。
(实施例1)
1.电子照相感光体的制造
将作为电荷产生剂的用下述通式(CGM-1)表示的无金属酞菁的X型晶体 (x-H2Pc)5质量份、用下述通式(HTM-1)表示的空穴输送剂50质量份、为合成例1中合成的萘二酰亚胺衍生物且用式(1-2、ETM-1)表示的电子输送剂 50质量份、由源自双酚Z的单元构成的聚碳酸酯树脂(帝人株式会社制造“Panlite (注册商标)TS-2050”)100质量份、溶剂(四氢呋喃)800质量份投入到容器中。接着，使用球磨机进行50小时的混合及分散，得到感光层用涂布液。
然后，将铝基体(支撑基体)的一端朝上，以5mm/s的涂布速度浸渍到所得感光层用涂布液中，从而进行涂布。然后，通过100℃、60分钟的热风干燥进行硬化处理，得到实施例1的电子照相感光体。另外，实施例1的电子照相感光体的感光层的膜厚是30μm。
[电荷产生剂]
【化学式16】
[空穴输送剂]
【化学式17】
(实施例2)
除了等量使用以式(CGM-2)表示的Y型酞菁钛(Y-TiOPc)来替代以式 (CGM-1)表示的x-H2Pc作为电荷产生剂之外，进行与实施例1同样的操作，得到实施例2的电子照相感光体。
[电荷产生剂]
【化学式18】
(实施例3)
除了等量使用合成例2中得到的以式(1-3、ETM-2)表示的萘二酰亚胺衍生物来替代以式(1-2、ETM-1)表示的萘二酰亚胺衍生物作为电子输送剂之外，进行与实施例1同样的操作，得到实施例3的电子照相感光体。
(实施例4)
除了等量使用以式(CGM-2)表示的Y型酞菁钛(Y-TiOPc)替代以式 (CGM-1)表示的x-H2Pc来作为电荷产生剂、以及等量使用合成例2中合成的以式(1-3、ETM-2)表示的萘二酰亚胺衍生物来替代以式(1-2、ETM-1)表示的萘二酰亚胺衍生物作为电子输送剂之外，进行与实施例1同样的操作，得到实施例4的电子照相感光体。
(实施例5)
除了等量使用以式(1-4、ETM-3)表示的合成例3中合成的萘二酰亚胺衍生物来替代以式(1-2、ETM-1)表示的萘二酰亚胺衍生物作为电子输送剂之外，进行与实施例1同样的操作，得到实施例5的电子照相感光体。
(实施例6)
除了等量使用以式(CGM-2)表示的Y型酞菁钛(Y-TiOPc)替代以式 (CGM-1)表示的x-H2Pc来作为电荷产生剂、以及等量使用合成例3中合成的以式(1-4、ETM-3)表示的萘二酰亚胺衍生物来替代以式(1-2、ETM-1)表示的萘二酰亚胺衍生物作为电子输送剂之外，进行与实施例1同样的操作，得到实施例6的电子照相感光体。
(实施例7)
除了等量使用合成例4中合成的以式(1-5、ETM-4)表示的萘二酰亚胺衍生物来代替以式(1-2、ETM-1)表示的萘二酰亚胺衍生物作为电子输送剂之外，进行与实施例1同样的操作，得到实施例7的电子照相感光体。
(实施例8)
除了等量使用以式(CGM-2)表示的Y型酞菁钛(Y-TiOPc)代替以式(CGM-1)表示的x-H2Pc来作为电荷产生剂、以及等量使用合成例4中合成的以式(1-5、ETM-4)表示的萘二酰亚胺衍生物代替以式(1-2、ETM-1)表示的萘二酰亚胺衍生物来作为电子输送剂之外，进行与实施例1同样的操作，得到实施例8的电子照相感光体。
(比较例1)
除了等量使用以下述通式(1-6、ETM-5)表示的萘二酰亚胺衍生物来代替以式(1-2、ETM-1)表示的萘二酰亚胺衍生物作为电子输送剂之外，进行与实施例1同样的操作，得到比较例1的电子照相感光体。
【化学式19】
(比较例2)
除了等量使用以式(CGM-2)表示的Y型酞菁钛(Y-TiOPc)代替以式 (CGM-1)表示的x-H2Pc来作为电荷产生剂、以及等量使用以上述通式(1-6、 ETM-5)表示的萘二酰亚胺衍生物代替以式(1-2、ETM-1)表示的萘二酰亚胺衍生物来作为电子输送剂之外，进行与实施例1同样的操作，得到比较例2的电子照相感光体。
2.电子照相感光体的评价
＜感光度特性的评价＞
对各实施例和比较例中得到的电子照相感光体进行感光度特性的评价。关于所得电子照相感光体，使用鼓感光度试验机(GENTEC公司制造)使其带电至700V，接着，以使用带通滤波器从卤素灯的光中取出的波长780nm的单色光 (半峰宽：20nm、光量：16μW/cm2)进行曝光(照射时间：80m秒)。然后，对从曝光开始经过330m秒的时刻的表面电位(残留电位)进行测量。在表1中表示感光度特性的评价结果。另外，电子照相感光体的感光层的膜厚是30μm。
＜晶化的评价＞
对各实施例和比较例中得到的电子照相感光体的表面有无晶化进行评价。即，使用光学显微镜，对电子照相感光体的表面有无晶化进行评价。在表1中表示所得结果。
在表1中一并显示各实施例和比较例中得到的电子照相感光体的评价结果。
【表1】
由表1明显可知，通过实施例1～8得到的电子照相感光体含有特定的萘二酰亚胺衍生物，萘二酰亚胺衍生物均匀地分散到感光层中，从而使感光层的晶化得到抑制，并且感光度特性优异。
比较例1和比较例2中得到的电子照相感光体由于不含有特定的萘二酰亚胺衍生物，因此感光层的晶化未得到抑制，发生了若干晶化。因此，电子照相感光体的感光度特性较差。

Claims (3)

1.一种电子照相感光体，
具备感光层，该感光层含有以下述通式(1)或者下述通式(2)表示的萘二酰亚胺衍生物，
所述感光层被设置在导电性基体上，
所述感光层是在同一层中含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂的层，
所述电子输送剂含有以所述通式(1)或者所述通式(2)表示的萘二酰亚胺衍生物，
【化学式1】
【化学式2】
在上述通式(1)或上述通式(2)中，R1都是辛基或者二异丙基苯基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其中，
在上述通式(1)或上述通式(2)中，R1都是辛基或者2，6-二异丙基苯基。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其中，
该电子照相感光体具备所述感光层，所述感光层含有以上述通式(1)表示的萘二酰亚胺衍生物，
在上述通式(1)中，R1是辛基或者二异丙基苯基。
CN201410583439.1A 2013-10-30 2014-10-27 电子照相感光体 Expired - Fee Related CN104597729B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013225079A JP5887323B2 (ja) 2013-10-30 2013-10-30 電子写真感光体
JP2013-225079 2013-10-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104597729A CN104597729A (zh) 2015-05-06
CN104597729B true CN104597729B (zh) 2018-09-14

Family

ID=51842380

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410583439.1A Expired - Fee Related CN104597729B (zh) 2013-10-30 2014-10-27 电子照相感光体

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9383664B2 (zh)
EP (1) EP2869125B1 (zh)
JP (1) JP5887323B2 (zh)
CN (1) CN104597729B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016156546A1 (en) * 2015-03-31 2016-10-06 Sony Corporation Specific n and p active materials for organic photoelectric conversion layers in organic photodiodes
JP6675563B2 (ja) * 2016-07-12 2020-04-01 国立研究開発法人理化学研究所 芳香族化合物及びその用途
CN113185535B (zh) * 2020-01-14 2023-01-24 北京化工大学 一种基于萘酰亚胺的苯并噻吩类化合物及其制备与应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100561357B1 (ko) 2003-11-21 2006-03-16 삼성전자주식회사 나프탈렌테트라카르복시디이미드 유도체 및 이를 이용한전자사진 감광체
KR100739693B1 (ko) * 2005-02-14 2007-07-13 삼성전자주식회사 피리딘 치환 비대칭 나프탈렌테트라카르복실산 디이미드 유도체를 포함하는 전자사진 감광체 및 이를 채용한 전자사진화상형성장치
JP5430352B2 (ja) * 2009-11-02 2014-02-26 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP2012093433A (ja) * 2010-10-25 2012-05-17 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体
KR20140052016A (ko) * 2011-08-12 2014-05-02 바스프 에스이 카르바졸로카르바졸-비스(디카르복스이미드) 및 반도체로서의 그의 용도

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015087501A (ja) 2015-05-07
CN104597729A (zh) 2015-05-06
JP5887323B2 (ja) 2016-03-16
US9383664B2 (en) 2016-07-05
EP2869125A1 (en) 2015-05-06
US20150118607A1 (en) 2015-04-30
EP2869125B1 (en) 2018-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9376371B2 (en) Triphenylamine derivative, method for manufacturing the same, and electrophotographic photosensitive member
JP2009080233A (ja) 電子写真感光体
CN104597729B (zh) 电子照相感光体
JP2007148032A (ja) 電子写真感光体
JP2007210954A (ja) スチルベンアミン誘導体および電子写真感光体
US6383698B1 (en) Electrophotosensitive material using quinone derivative
CN104570631B (zh) 电子照相感光体
JP2007186481A (ja) トリアリールアミン誘導体および電子写真感光体
JP2007197407A (ja) トリアリールアミンヒドラゾン誘導体および電子写真感光体
CN107315326B (zh) 醌衍生物及电子照相感光体
JP2008063229A (ja) トリフェニルアミン誘導体および電子写真感光体
JP2006258985A (ja) 電子写真感光体
CN108153119B (zh) 电子照相感光体
JP2010191175A (ja) 電子写真感光体
JP2007223986A (ja) ジアミン誘導体および電子写真感光体
JP2009133898A (ja) 電子写真感光体
JP2009080231A (ja) 電子写真感光体
JP2007254426A (ja) アリールアミン誘導体及び該誘導体を用いた電子写真感光体
JP2007240853A (ja) ジフェニルアミン誘導体および電子写真感光体
JP2007223988A (ja) ジアミン誘導体および電子写真感光体
JP2007197408A (ja) ジフェニルベンジジン誘導体および電子写真感光体
JP2007147700A (ja) 電子写真感光体
JP5393170B2 (ja) 電子写真感光体
JP2010191011A (ja) 電子写真感光体
JP2007169205A (ja) トリアリールアミン誘導体および電子写真感光体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180914

Termination date: 20201027