CN110383181A - 电子照相感光体 - Google Patents

Abstract

电子照相感光体(100)具备导电性基体(101)和单层的感光层(102)。感光层(102)至少含有电荷产生剂和下述通式(1)表示的化合物。通式(1)中，R¹表示C_1‑10烷基、C_1‑6烷氧基、C_7‑20芳烷基、C_3‑10环烷基、C_6‑14芳基或者具有至少一个取代基的C_6‑14芳基。R²、R³和R⁴各自独立，表示氢原子、卤素原子、C_1‑10烷基、C_1‑6烷氧基、C_7‑20芳烷基、C_3‑10环烷基或者C_6‑14芳基。R³和R⁴相互不键合或者相互键合表示环。

Description

电子照相感光体

技术领域

本发明涉及一种电子照相感光体。

背景技术

电子照相感光体用在电子照相方式的图像形成装置中。电子照相感光体例如有层叠型电子照相感光体和单层型电子照相感光体。层叠型电子照相感光体中的感光层具备电荷产生层和电荷输送层，电荷产生层具有电荷产生功能，电荷输送层具有电荷输送功能。单层型电子照相感光体中的感光层是单层的感光层，具有电荷产生功能和电荷输送功能。

专利文献1所述的电子照相感光体含有感光层。该感光层中，电子传输物质例如是具有化学式(E-1)所示结构的萘四羧酸二酰亚胺衍生物。

【化1】

〔专利文献〕

专利文献1：日本特开2005-154444号公报

发明内容

但是，本发明人通过研究发现专利文献1所述的电子照相感光体的感光度特性不充分，具体来说，电子照相感光体的感光层中具有化学式(E-1)所示结构的萘四羧酸二酰亚胺衍生物时，电子照相感光体的感光度特性不充分。

本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的在于提供一种感光度特性优异的电子照相感光体。

本发明的电子照相感光体具备导电性基体和单层的感光层。所述感光层至少含有电荷产生剂和下述通式(1)表示的化合物。

【化2】

所述通式(1)中，R¹表示C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基或者具有至少一个取代基的C6-C14芳基。所述取代基是卤素原子、C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或者C6-C14芳基。R²、R³和R⁴各自独立，表示氢原子、卤素原子、C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或者C6-C14芳基。R³和R⁴相互不键合或者相互键合表示环。

〔发明效果〕

本发明的电子照相感光体具有优异的感光度特性。

附图说明

图1A是本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的一个例子的截面图。

图1B是本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的一个例子的截面图。

图1C是本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的一个例子的截面图。

图2是化学式(1-2)表示的化合物的¹H-NMR图谱，本发明实施方式所涉及的电子照相感光体含有该化合物。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细说明。但是，本发明不以任何方式限定于以下的实施方式。本发明在其目的范围内可以适当变更后再进行实施。另外，存在适当地省略了重复说明之处的情况，但不限定发明的要旨。

以下，有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。还有，在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。

以下，没有特别规定的话，卤素原子、C1-C10烷基、C1-C6烷基、C1-C4烷基、C1-C3烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3烷氧基、C6-C14芳基、C6-C10芳基、C3-C10环烷基、C5-C7环烷基、C5-C7环烷烃、5元以上7元以下的杂环和C7-C20芳烷基各自的含义如下。

C1-C10烷基、C1-C6烷基、C1-C4烷基、C1-C3烷基都是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C10烷基例如有：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、2-乙基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基、庚基、辛基、壬基和癸基。C1-C6烷基的例子是C1-C10烷基的例子中的C1-C6基。C1-C4烷基的例子是C1-C10烷基的例子中的C1-C4基。C1-C3烷基的例子是C1-C10烷基的例子中的C1-C3基。

C1-C6烷氧基和C1-C3烷氧基都是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C6烷氧基例如有：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基和己基。C1-C3烷氧基的例子是C1-C6烷氧基的例子中的C1-C3基。

C6-C14芳基和C6-C10芳基都是无取代的。C6-C14芳基例如有：苯基、萘基、引达省基(indacenyl)、亚联苯基(biphenylenyl)、苊烯基(acenaphthylenyl)、蒽基和菲基。C6-C10芳基例如有：苯基和萘基。

C3-C10环烷基和C5-C7环烷基都是无取代的。C3-C10环烷基例如有：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基和环癸基。C5-C7环烷基的例子是C3-C10环烷基的例子中的C5-C7基。

C5-C7环烷烃是无取代的。C5-C7环烷烃例如有：环戊烷、环己烷和环庚烷。

5元以上7元以下的杂环是无取代的。5元以上7元以下的杂环在碳原子以外至少含有一个杂原子。杂原子是氮原子、硫原子或者氧原子。5元以上7元以下的杂环例如有：二氧戊环、呋喃、噻吩、吡咯、吡咯、恶唑、异恶唑、噻唑、异噻唑、咪唑、吡唑、呋咱、吡喃、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、吡咯啉、吡咯烷、咪唑啉、咪唑烷、恶二嗪、二噻嗪、1，4-噻恶烷、氮杂三嗪、硫杂环戊烷、吡唑啉、吡唑烷、哌啶、哌嗪和吗啉。

C7-C20芳烷基是无取代的。C7-C20芳烷基例如有：具有C6-C14芳基的C1-C6烷基。

<电子照相感光体>

本实施方式涉及电子照相感光体(以下，有时记载为感光体)。以下，参照图1A～图1C，对感光体100的结构进行说明。图1A～图1C各自是本实施方式所涉及的感光体100的一个例子的截面图。

如图1A所示，感光体100例如具备导电性基体101和感光层102。感光层102是单层(一层)的。感光体100是具备单层感光层102的单层型电子照相感光体。

如图1B所示，感光体100也可以具备导电性基体101、感光层102和中间层103(底涂层)。中间层103设置在导电性基体101与感光层102之间。如图1A所示，感光层102可以直接设置在导电性基体101上。或者，如图1B所示，感光层102也可以隔着中间层103设置导电性基体101上。中间层103可以是一层，也可以是若干层。

如图1C所示，感光体100也可以具备导电性基体101、感光层102和保护层104。保护层104设置在感光层102上。保护层104可以是一层，也可以是若干层。

感光层102的厚度只要能够使感光层102充分发挥功能即可，不做特别的限定。感光层102的厚度优选为5μm以上100μm以下，更优选为10μm以上50μm以下。

如上所述，参照图1A～图1C说明了感光体100的结构。以下，对感光体进行更详细的说明。

<感光层>

感光层至少含有电荷产生剂和通式(1)表示的化合物。感光层也可以进一步含有空穴输送剂。感光层也可以进一步含有粘结树脂。感光层根据需要也可以含有添加剂。

(化合物(1))

感光层含有通式(1)表示的化合物(以下，有时记载为化合物(1))。感光层中，例如化合物(1)作为电子输送剂。

【化3】

所述通式(1)中，R¹表示C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基或者具有至少一个取代基的C6-C14芳基。C6-C14芳基具有的取代基是卤素原子、C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或者C6-C14芳基。R²、R^３和R⁴各自独立，表示氢原子、卤素原子、C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或者C6-C14芳基。R³和R⁴相互不键合或者相互键合表示环。

通过使感光层含有化合物(1)，能够提高感光体的感光度特性。其理由推测如下。化合物(1)具有2个作为电子受体基团的羰基。还有，化合物(1)中的三环稠环相对于通过2个羰基的线具有非对称的结构。通过使化合物(1)具有非对称结构的三环稠环，提高化合物(1)在感光层形成用的溶剂中的溶解性。还有，通过使化合物(1)具有非对称结构的三环稠环，提高化合物(1)相对于粘结树脂的相容性。通过提高溶解性和相容性，能够形成均匀的感光层，由此感光体的感光度特性得到提高。还有，也能够抑制感光体中的感光层的晶化。

通式(1)中的R¹～R⁴所表示的C1-C10烷基优选为C1-C6烷基，更优选为C1-C4烷基，特别优选为甲基或者叔丁基。

通式(1)中的R¹～R⁴所表示的C1-C6烷氧基优选为C1-C3烷氧基，更优选为甲氧基。

通式(1)中的R¹～R⁴所表示的C7-C20芳烷基优选为具有苯基的C1-C6烷基或者具有萘基的C1-C6烷基。

通式(1)中的R¹～R⁴所表示的C3-C10环烷基优选为C5-C7环烷基，更优选为环己基。

通式(1)中的R¹～R⁴所表示的C6-C14芳基优选为C6-C10芳基，更优选为苯基。

R¹所表示的C6-C14芳基不具有取代基或者具有至少一个取代基。在C6-C14芳基具有取代基的情况下，C6-C14芳基所具有的取代基例如是卤素原子、C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基和C6-C14芳基。C6-C14芳基所具有的取代基优选为C1-C10烷基，更优选为C1-C6烷基，进一步优选为C1-C3烷基，特别优选为甲基。R¹所表示的C6-C14芳基所具有的取代基的数量优选为1以上5以下，更优选为1以上3以下，进一步优选为2。

通式(1)中的R²～R⁴所表示的卤素原子优选为氯原子或者氟原子，更优选为氟原子。

通式(1)中，R³和R⁴相互不键合或者相互键合与R³所结合的碳原子和R⁴所结合的碳原子一起组成环。R³和R⁴相互键合组成的环优选为C5-C7环烷烃或者5元以上7元以下的杂环，更优选为5元以上7元以下的杂环，进一步优选为杂原子中具有氧原子的5元以上7元以下的杂环，特别优选为二氧戊环。

通式(1)中的R^３和R⁴相互键合表示5元以上7元以下的杂环的情况下，化合物(1)的优选例可以举出通式(1-A)表示的化合物。

【化4】

通式(1-A)中的R¹和R²分别与通式(1)中的R¹和R²含义相同。通式(1-A)中，X¹、X²和X^３各自独立，表示-CH₂-、氧原子、硫原子或者-NH-。其中，X¹、X²和X^３中至少一个表示氧原子、硫原子或者-NH-。m表示1以上3以下的整数。m表示2或者3的情况下，若干个X^３可以相同或不同。

通式(1-A)中，优选为：X¹、X²和X^３各自独立，表示-CH₂-或者氧原子，其中，X¹、X²和X³中至少一个表示氧原子。更优选为：X¹和X^３表示氧原子，X²表示-CH₂-。通式(1-A)中，m优选为表示1或者2，更优选为表示1。

通式(1)中，优选为：R¹表示C1-C10烷基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基或者具有至少一个C1-C10烷基的C6-C14芳基，R²、R^３和R⁴各自独立，表示氢原子、卤素原子、C1-C10烷基或者C1-C6烷氧基，R³和R⁴相互不键合或者相互键合表示5元以上7元以下的杂环。

化合物(1)的优选例可以举出化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)和(1-5)表示的化合物(以下，有时分别记载为化合物(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)和(1-5))。

【化5】

为了进一步提高感光体的感光度特性，通式(1)中，R¹优选为表示C3-C10环烷基、C6-C14芳基或者具有至少一个C1-C10烷基的C6-C14芳基。这样的情况下，相对于通式(1)中的三环稠环，R¹的键角较大。由于R¹的存在，一个化合物(1)的三环稠环与其它化合物(1)的三环稠环不会过于紧密重叠。由此，能够适度保持化合物(1)彼此的间隔，化合物(1)在感光层形成用的溶剂中的溶解性得到提高。其结果，能够形成均匀的感光层，由此感光体的感光度特性得到提高。还有，也能够抑制感光体中的感光层的晶化。

为了进一步提高感光体的感光度特性，通式(1)中，更优选为：R¹表示C3-C10环烷基、C6-C14芳基或者具有至少一个C1-C10烷基的C6-C14芳基，R²、R³和R⁴各自独立，表示氢原子、卤素原子、C1-C10烷基或者C1-C6烷氧基，R³和R⁴相互不键合或者相互键合表示5元以上7元以下的杂环。这样的化合物(1)的优选例可以举出化合物(1-1)、(1-2)、(1-3)和(1-5)。

为了更进一步提高感光体的感光度特性，通式(1)中，优选为：R²表示氢原子，R³和R⁴相互键合表示5元以上7元以下的杂环。通过使R³和R⁴相互键合表示5元以上7元以下的杂环，在通式(1)中形成四环稠环。由此，能够进一步良好地进行电子从电荷产生剂到化合物(1)的传输和电子在化合物(1)间的传输。其结果，能够更进一步提高感光体的感光度特性。

为了更进一步提高感光体的感光度特性，通式(1)中，优选为：R³和R⁴相互键合表示的5元以上7元以下的杂环中，杂原子具有氧原子。由于氧原子具有吸电子性，因此能够提高化合物(1)的电子接收性能，并更进一步提高感光体的感光度特性。

为了更进一步提高感光体的感光度特性，通式(1)中，更优选为：R¹表示C3-C10环烷基、C6-C14芳基或者具有至少一个C1-C10烷基的C6-C14芳基，R²表示氢原子，R³和R⁴相互键合表示5元以上7元以下的杂环(优选为杂原子中具有氧原子的5元以上7元以下的杂环)。这样的化合物(1)的优选例可以举出化合物(1-2)。

为了更进一步提高感光体的感光度特性，通式(1)中，也优选为：R²和R³都表示氢原子，R⁴表示卤素原子。由于卤素原子具有吸电子性，因此能够提高化合物(1)的电子接收性能，并更进一步提高感光体的感光度特性。为了进一步提高感光体的感光度特性，通式(1)中，更优选为：R¹表示C3-C10环烷基、C6-C14芳基或者具有至少一个C1-C10烷基的C6-C14芳基，R²和R³都表示氢原子，R⁴表示卤素原子。这样的化合物(1)的优选例可以举出化合物(1-3)。

感光层中，电子输送剂可以只含有化合物(1)。还有，感光层在含有化合物(1)的基础上，也可以进一步含有化合物(1)以外的电子输送剂(以下，有时记载为其它电子输送剂)。其它电子输送剂的例子有：醌化合物、二酰亚胺类化合物、腙类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐和二溴马来酸酐。醌化合物例如有：联苯醌化合物、偶氮醌化合物、蒽醌化合物、萘醌化合物、硝基蒽醌化合物和二硝基蒽醌化合物。

可以单独使用一种化合物(1)，也可以组合两种以上来使用。可以单独使用一种其它电子输送剂，也可以组合两种以上来使用。相对于电子输送剂的合计质量，化合物(1)的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，特别优选为100质量％。

相对于100质量份的粘结树脂，化合物(1)的含量优选为5质量份以上100质量份以下，更优选为20质量份以上40质量份以下。化合物(1)的含量相对于100质量份的粘结树脂是5质量份以上时，容易提高感光体的感光度特性。化合物(1)的含量相对于100质量份的粘结树脂是100质量份以下时，化合物(1)易溶解在感光层形成用的溶剂中，容易形成均匀的感光层。

接下来，对化合物(1)的制造方法进行说明。化合物(1)例如按照下述反应方程式(R-1)表示的反应(以下，有时记载为反应(R-1))或者类似方法进行制造。在化合物(1)的制造方法中，除了反应(R-1)以外，根据需要也可以进一步含有适当的工序。以下，反应(R-1)中由化学式(A)表示的化合物记载为化合物(A)。化学式(A)中的R¹、R²、R³和R⁴分别与通式(1)中的R¹、R²、R³和R⁴含义相同。

【化6】

反应(R-1)中，使1摩尔当量的化合物(A)进行反应，得到1摩尔当量的化合物(1)。反应(R-1)中，进行第一搅拌和第二搅拌。具体来说，将化合物(A)在碱和溶剂的存在下进行第一搅拌，得到中间产物。碱的例子有：碳酸铯、碳酸钾和碳酸钠。溶剂的例子有：乙腈和C1-C3醇。第一搅拌也可以在惰性气体(例如，氮气)的气氛下进行。第一搅拌中的反应温度优选为50℃以上120℃以下。第一搅拌的时间优选为1小时以上5小时以下。

接下来，将通过第一搅拌得到中间产物在钯催化剂、钯催化剂的配体、碱和溶剂的存在下进行第二搅拌，得到化合物(1)。钯催化剂的例子有众所周知的钯催化剂，具体来说有乙酸钯(II)、氯化钯(II)、六氯钯(IV)酸钠四水合物和三(二亚苄基丙酮)二钯(0)。钯催化剂的配体的例子有：三苯基膦、三丁基膦、三环己基膦和二苯基甲基膦。碱的例子有：碳酸钾和碳酸钠。溶剂的例子有：甲苯和二甲苯。第二搅拌可以在惰性气体(例如，氮气)的气氛下进行。第二搅拌中的反应温度优选为50℃以上120℃以下。第二搅拌的时间优选为2小时以上15小时以下。

进行反应(R-1)之后，也可以对所得化合物(1)进行提纯。提纯方法例如有：众所周知的方法(例如，过滤、硅胶柱层析或者析晶)。

(电荷产生剂)

电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂即可，不做特别的限定。电荷产生剂例如有：酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料(例如，硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉或者非晶硅)的粉末、吡喃颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料和喹吖啶酮类颜料。电荷产生剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

酞菁类颜料例如有：无金属酞菁和金属酞菁。无金属酞菁例如由化学式(CGM2)表示。金属酞菁例如有：氧钛酞菁、羟基镓酞菁和氯镓酞菁。氧钛酞菁例如由化学式(CGM1)表示。酞菁类颜料可以是结晶，也可以是非结晶。酞菁类颜料的晶体形状(例如，α型、β型、Y型、V型或者II型)没有特别限定，可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。

【化7】

【化8】

无金属酞菁的结晶例如有：无金属酞菁的X型晶体(以下，有时记载为X型无金属酞菁)。氧钛酞菁的结晶例如有：氧钛酞菁的α型、β型和Y型晶体(以下，有时记载为α型、β型和Y型氧钛酞菁)。

例如，在数字光学式的图像形成装置(例如，使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机)中，优选使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。基于在700nm以上波长区域具有高量子产率的观点来看，电荷产生剂优选为酞菁类颜料，更优选为无金属酞菁或者氧钛酞菁，进一步优选为X型无金属酞菁或者Y型氧钛酞菁，特别优选为Y型氧钛酞菁。

Y型氧钛酞菁在CuKα特征X射线衍射光谱中，例如在布拉格角(2θ±0.2°)的27.2°具有主峰。CuKα特征X射线衍射光谱中的主峰是指在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中具有第一大或者第二大强度的峰。

对CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法的一个例子进行说明。将样品(氧钛酞菁)填充到X射线衍射装置(Rigaku Corporation制造“RINT(日本注册商标)1100”)的样品支架中，以X射线管Cu、管电压40kV、管电流30mA以及CuKα特征X射线波长的条件，测量X射线衍射光谱。测量范围(2θ)例如是3°以上40°以下(起始角3°，停止角40°)，扫描速度例如是10°/分。

在使用短波长激光光源(例如，具有350nm以上550nm以下波长的激光源)的图像形成装置中应用感光体的情况下，优选使用蒽嵌蒽醌类颜料或者苝类颜料作为电荷产生剂。

感光层中，相对于粘结树脂100质量份，电荷产生剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下，更优选为0.5质量份以上30质量份以下，特别优选为0.5质量份以上4.5质量份以下。

(空穴输送剂)

空穴输送剂例如有：三苯胺衍生物、二胺衍生物(例如，N，N，N′，N′-四苯基联苯胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基苯二胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基萘二胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基亚菲基二胺(N，N，N′，N′-tetraphenyl phenanthrylene diamine)衍生物或者二(氨基苯基乙烯基)苯衍生物)、恶二唑类化合物(例如，2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑)、苯乙烯类化合物(例如，9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽)、咔唑类化合物(例如，聚乙烯基咔唑)、有机聚硅烷化合物、吡唑啉类化合物(例如，1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉)、腙类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物和三唑类化合物。空穴输送剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

感光层优选为含有通式(10)表示的化合物(以下，有时记载为化合物(10))。感光层中，例如优选为化合物(10)作为空穴输送剂。

【化9】

通式(10)中，R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R¹⁰⁴、R¹⁰⁵和R¹⁰⁶各自独立，表示C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或者C6-C14芳基。a、b、c和d各自独立，表示0以上5以下的整数。e和f各自独立，表示0以上4以下的整数。

a表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰¹彼此可以相同或不同。b表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰²彼此可以相同或不同。c表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰³彼此可以相同或不同。d表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰⁴彼此可以相同或不同。e表示2以上4以下整数的情况下，若干个R¹⁰⁵彼此可以相同或不同。f表示2以上4以下整数的情况下，若干个R¹⁰⁶彼此可以相同或不同。

通式(10)中，R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R¹⁰⁴、R¹⁰⁵和R¹⁰⁶各自独立，优选为表示C1-C6烷基，更优选为表示C1-C3烷基，进一步优选为表示甲基。a、b、c和d各自独立，优选为表示0或者1，更优选为表示1。e和f各自独立，优选为表示0或者1，更优选为表示1。

化合物(10)的优选例可以举出下述化学式(10-1)表示的化合物(以下，有时记载为化合物(10-1))。

【化10】

感光层中，空穴输送剂可以只含有化合物(10)。相对于空穴输送剂的质量，化合物(10)的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，特别优选为100质量％。

感光层中，相对于粘结树脂100质量份，空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为10质量份以上100质量份以下。

(粘结树脂)

粘结树脂例如有：热塑性树脂、热固性树脂和光固化树脂。热塑性树脂例如有：聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、丙烯酸聚合物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酯树脂和聚醚树脂。热固性树脂例如有：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和三聚氰胺树脂。光固化树脂例如有：环氧化合物的丙烯酸加成物和聚氨酯化合物的丙烯酸加成物。这些粘结树脂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

为了得到加工性、机械性能、光学性能和耐磨损性的均衡性优异的感光层，这些树脂中优选为聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂的例子有：双酚ZC型聚碳酸酯树脂、双酚C型聚碳酸酯树脂、双酚A型聚碳酸酯树脂和双酚Z型聚碳酸酯树脂。双酚Z型聚碳酸酯树脂是具有下述化学式(20)所示重复单元的聚碳酸酯树脂。以下，具有化学式(20)所示重复单元的聚碳酸酯树脂有时记载为聚碳酸酯树脂(20)。

【化11】

(添加剂)

添加剂例如有：劣化抑制剂(例如，抗氧化剂、自由基捕获剂、单重态淬灭剂或者紫外线吸收剂)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体、表面活性剂、可塑剂、增感剂和流平剂。抗氧化剂例如有：受阻酚(例如，二叔丁基对甲酚)、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、对苯二酚、螺苯并二氢吡喃(spirochroman)、螺茚酮(spiroindanone)或它们的衍生物；有机硫化合物和有机磷化合物。

<导电性基体>

导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体即可，不做特别的限定。导电性基体只要至少其表面部由导电性材料形成即可。导电性基体的一个例子是：由导电性材料形成的导电性基体。导电性基体的另一个例子是：由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如有：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢和黄铜。这些导电性材料可以单独使用，也可以组合2种以上(例如，作为合金)来使用。这些导电性材料中，由电荷从感光层到导电性基体的移动良好的方面来看，优选为铝或者铝合金。

导电性基体的形状根据图像形成装置的结构来适当选择。导电性基体的形状例如是：片状和鼓状。还有，导电性基体的厚度根据导电性基体的形状来适当选择。

<中间层>

中间层(底涂层)例如含有无机颗粒和用在中间层中的树脂(中间层用树脂)。可以认为：通过中间层的存在，能够维持可抑制漏电发生这种程度的绝缘状态，同时使曝光感光体时产生的电流流动顺利，抑制电阻的增加。

无机颗粒例如有：金属(例如，铝、铁或者铜)、金属氧化物(例如，二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或者氧化锌)的颗粒和非金属氧化物(例如，二氧化硅)的颗粒。这些无机颗粒可以单独使用一种，也可以2种以上并用。

中间层用树脂只要是能够用作形成中间层的树脂即可，不做特别的限定。中间层也可以含有添加剂。中间层中含有的添加剂的例子与感光层中含有的添加剂的例子相同。

<感光体的制造方法>

感光体例如通过如下方法来制造。将感光层用涂布液涂布在导电性基体上，通过干燥，制造出感光体。通过将电荷产生剂、电子输送剂和根据需要添加的成分(例如，空穴输送剂、粘结树脂和添加剂)溶解或者分散在溶剂中，制造出感光层用涂布液。

感光层用涂布液中含有的溶剂只要能够溶解或者分散涂布液所含的各成分即可，不做特别的限定。溶剂的例子有：醇类(例如，甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇)、脂肪烃(例如，正己烷、辛烷或者环己烷)、芳香族烃(例如，苯、甲苯或者二甲苯)、卤化烃(例如，二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯)、醚类(例如，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚或者丙二醇单甲醚)、酮类(例如，丙酮、甲基乙基酮或者环己酮)、酯类(例如，乙酸乙酯或者乙酸甲酯)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜。这些溶剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。为了提高制造感光体时的可操作性，优选使用非卤代溶剂(卤化烃以外的溶剂)作为溶剂。

通过将各成分混合并分散到溶剂中，制备涂布液。对于混合或者分散的操作，例如能够使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散机。

例如，为了提高各成分的分散性，感光层用涂布液也可以含有表面活性剂。

使用感光层用涂布液进行涂布的方法只要是能够将涂布液均匀涂布在导电性基体上的方法即可，不做特别的限定。涂布方法例如有：刮涂法、浸涂法、喷涂法、旋涂法和棒涂法。

干燥感光层用涂布液的方法只要是能够使涂布液中的溶剂蒸发即可，不做特别的限定。例如，可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如是0℃以上150℃以下的温度及3分钟以上120分钟以下的时间。

另外，根据需要，感光体的制造方法也可以进一步包括形成中间层的工序和形成保护层的工序中的一者或两者。形成中间层的工序和形成保护层的工序中，适当选择众所周知的方法。

【实施例】

以下，使用实施例对本发明进行更具体的说明。但是，本发明不以任何方式限定于实施例的范围。

<用于形成感光层的材料>

准备以下的电荷产生剂、空穴输送剂、粘结树脂和电子输送剂，作为用于形成感光体中的感光层的材料。

(电荷产生剂)

准备Y型氧钛酞菁和X型无金属酞菁，作为电荷产生剂。Y型氧钛酞菁由实施方式中所述的化学式(CGM1)表示，是具有Y型结晶结构的氧钛酞菁。X型无金属酞菁由实施方式中所述的化学式(CGM2)表示，是具有X型的结晶结构的无金属酞菁。

(空穴输送剂)

准备实施方式中所述的化合物(10-1)，作为空穴输送剂。

(粘结树脂)

准备双酚Z型聚碳酸酯树脂，作为粘结树脂。双酚Z型聚碳酸酯树脂是具有实施方式中所述的化学式(20)所示重复单元的聚碳酸酯树脂。双酚Z型聚碳酸酯树脂的粘均分子量是50000。

(电子输送剂)

准备实施方式中所述的化合物(1-1)～(1-5)，作为电子输送剂。化合物(1-1)～(1-5)分别按以下方法进行合成。

(化合物(1-1)的合成)

按照反应方程式(r-1)表示的反应(以下，记载为反应(r-1))，合成化合物(1-1)。另外，以下所述的化学式(A-1)～(A-5)表示的化合物分别记载为化合物(A-1)～(A-5)。还有，各化合物的收率由摩尔比转换求出。

【化12】

反应(r-1)中，使化合物(A-1)进行反应，得到化合物(1-1)。具体来说，使化合物(A-1)(0.571g、1mmol)溶解在乙腈(10mL)中，得到溶液。在溶液中加入碳酸铯(0.975g、3mmol)，得到混合液。使混合液进行回流，并在氮气气氛下将混合液在100℃搅拌3小时。然后，从混合液中蒸馏掉乙腈，得到残渣。使用乙酸乙酯和水，对残渣进行萃取，得到有机层(乙酸乙酯层)。从有机层中蒸馏掉乙酸乙酯，得到第一粗产物。

第一粗产物中，加入乙酸钯(34mg、0.15mmol)、三苯基膦(79mg、0.3mmol)、碳酸钾(276mg、2mmol)和甲苯(30mL)，得到混合液。使混合液进行回流，并在氮气气氛下将混合液在100℃搅拌10小时。然后，从混合液中蒸馏掉甲苯，残渣得到。使用乙酸乙酯和水，对残渣进行萃取，得到有机层(乙酸乙酯层)。从有机层中蒸馏掉乙酸乙酯，得到含有化合物(1-1)的第二粗产物。使用乙酸乙酯作为展开剂，通过硅胶柱色谱法对第二粗产物进行提纯。由此，得到化合物(1-1)。化合物(1-1)的产量是0.17g。化合物(1-1)来自化合物(A-1)的收率是50％。

(化合物(1-2)～(1-5)的合成)

除了以下的变更以外，按照化合物(1-1)的合成方法，分别合成化合物(1-2)～(1-5)。化合物(1-1)的合成中添加了0.571g(1mmol)的化合物(A-1)，但在化合物(1-2)～(1-5)各自的合成中，添加表1的化合物(A)一栏中的量(质量和物质的量)和种类的化合物。其结果，得到表1中的种类的反应产物(化合物(1-2)～(1-5))来代替化合物(1-1)。表1中，表示化合物(1-1)～(1-5)各自的产量。还有，表1中，表示化合物(1-1)～(1-5)各自来自化合物(A)一栏中的化合物的收率。另外，化学式(A-2)～(A-5)中的“-OBz”表示苄氧基。

【表1】

【化13】

接下来，使用¹H-NMR(质子核磁共振波谱仪)，测量化合物(1-1)～(1-5)的¹H-NMR图谱。磁场强度设定为300MHz。使用氘代氯仿(CDCl₃)作为溶剂。使用四甲基硅烷(TMS)作为内标物。化合物(1-2)作为化合物(1-1)～(1-5)中的代表例，其¹H-NMR图谱表示在图2中。还有，化合物(1-2)的¹H-NMR图谱的化学位移值如下。根据测量的¹H-NMR图谱和化学位移值，确认得到了化合物(1-2)。对于化合物(1-1)和(1-3)～(1-5)也是一样，根据测量的¹H-NMR图谱和化学位移值，分别确认得到了化合物(1-1)和(1-3)～(1-5)。

化合物(1-2)：¹H-NMR(300MHz，CDCl₃)δ＝7.10-7.21(m，3H)，6.99(s，1H)，6.68-6.73(m，2H)，5.99(s，2H)，5.05(s，2H)，4.24(s，2H)，2.23(s，6H).

准备下述化学式(E-1)表示的化合物(以下，记载为化合物(E-1))，作为比较例中使用的电子输送剂。

【化14】

<感光体的制造>

使用用于形成感光层的材料，分别制造感光体(A-1)～(A-10)和(B-1)～(B-2)。

(感光体(A-1)的制造)

在容器内中，放入作为电荷产生剂的X型无金属酞菁2质量份、作为空穴输送剂的化合物(10-1)50质量份、作为电子输送剂的化合物(1-1)30质量份、作为粘结树脂的双酚Z型聚碳酸酯树脂100质量份和作为溶剂的四氢呋喃600质量份。使用球磨机，将容器的内含物进行12小时混合，使材料分散在溶剂中。由此，得到感光层用涂布液。使用刮涂法，将感光层用涂布液涂布在导电性基体(铝制鼓状支撑体、直径30mm、全长238.5mm)上。使涂布的感光层用涂布液在120℃进行80分钟热风干燥。由此，在导电性基体上形成单层的感光层(膜厚30μm)。其结果，得到感光体(A-1)。

(感光体(A-2)～(A-10)和(B-1)～(B-2)的制造)

除了以下的变更以外，按照感光体(A-1)的制造方法，分别制造感光体(A-2)～(A-10)和(B-1)～(B-2)。在感光体(A-1)的制造中使用了X型无金属酞菁作为电荷产生剂，但在感光体(A-2)～(A-10)和(B-1)～(B-2)各自的制造中，使用表2中的种类的电荷产生剂。在感光体(A-1)的制造中使用了化合物(1-1)作为电子输送剂，但在感光体(A-2)～(A-10)和(B-1)～(B-2)各自的制造中，使用表2中的种类的电子输送剂。

<感光度特性的评价>

对于感光体(A-1)～(A-10)和(B-1)～(B-2)的每一个，进行感光度特性的评价。感光度特性的评价在温度23℃和相对湿度50％RH的环境下进行。首先，使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造)，使感光体的表面带电为+600V。然后，使用带通滤波器，从卤素灯的白色光中取出单色光(波长780nm、半宽度20nm、光能量1.5μJ/cm²)。将取出的单色光照射到感光体的表面。在照射结束后再经过50毫秒时，测量感光体的表面电位。测量的表面电位作为曝光后电位(V_L；单位：+V)。测量的感光体的曝光后电位(V_L)表示在表2中。另外，曝光后电位(V_L)是越小的正值时，表示感光体的感光度特性(尤其是光敏特性)越优异。

<有无晶化的评价>

肉眼观察感光体(A-1)～(A-10)和(B-1)～(B-2)各自的整个表面(感光层)。然后，确认感光层上有无晶化部分。确认结果表示在表2中。

表2中，CGM、HTM、ETM、V_L、X-H₂Pc、Y-TiOPc分别表示电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂、曝光后电位、X型无金属酞菁和Y型氧钛酞菁。表2中，“无”表示没有确认到感光层上的晶化部分，“若干晶化”表示确认到感光层上的若干晶化部分。

【表2】

感光体(A-1)～(A-10)具备导电性基体和单层的感光层。感光层至少含有电荷产生剂和化合物(1)。具体来说，感光层含有通式(1)所包含的化合物(1-1)～(1-5)中的一个。因此，从表2可以清楚看出，感光体(A-1)～(A-10)中，曝光后电位是较小的正值，感光体的感光度特性优异。还有，感光体(A-1)～(A-10)中，在感光层上没有确认到晶化部分，也就是抑制了感光层的晶化。

另一方面，感光体(B-1)～(B-2)的感光层中不含化合物(1)。具体来说，感光体(B-1)～(B-2)的感光层中含有化合物(E-1)，但化合物(E-1)不是通式(1)所包含的化合物。因此，从表2可以清楚看出，感光体(B-1)～(B-2)中，曝光后电位是较大的正值，感光体的感光度特性差。还有，感光体(B-1)～(B-2)中，在感光层上确认到若干晶化部分，感光层的晶化没有得到抑制。

综上所述，本发明所涉及的感光体表现出优异的感光度特性。

〔产业可利用性〕

本发明所涉及的感光体可以用在图像形成装置中。

Claims (9)

1.一种电子照相感光体，

具备导电性基体和单层的感光层，

所述感光层至少含有电荷产生剂和下述通式(1)表示的化合物，

【化1】

所述通式(1)中，

R¹表示C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基或者具有至少一个取代基的C6-C14芳基，所述取代基是卤素原子、C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或者C6-C14芳基，

R²、R³和R⁴各自独立，表示氢原子、卤素原子、C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C7-C20芳烷基、C3-C10环烷基或者C6-C14芳基，R³和R⁴相互不键合或者相互键合表示环。

2.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)中，

R¹表示C1-C10烷基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基或者具有至少一个C1-C10烷基取代基的C6-C14芳基，

R²、R³和R⁴各自独立，表示氢原子、卤素原子、C1-C10烷基或者C1-C6烷氧基，R^３和R⁴相互不键合或者相互键合表示5元以上7元以下的杂环。

3.根据权利要求2所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)中，R¹表示C3-C10环烷基、C6-C14芳基或者具有至少一个C1-C10烷基取代基的C6-C14芳基。

4.根据权利要求3所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)中，R²表示氢原子，R^３和R⁴相互键合表示5元以上7元以下的杂环。

5.根据权利要求3所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)中，R²和R^３都表示氢原子，R⁴表示卤素原子。

6.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)表示的化合物是下述化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)或者(1-5)表示的化合物，

【化2】

7.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述感光层进一步含有下述通式(10)表示的化合物，

【化3】

通式(10)中，R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R¹⁰⁴、R¹⁰⁵和R¹⁰⁶各自独立，表示C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或者C6-C14芳基，

a、b、c和d各自独立，表示0以上5以下的整数，

e和f各自独立，表示0以上4以下的整数。

8.根据权利要求7所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(10)表示的化合物是下述化学式(10-1)表示的化合物，

【化4】

9.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述感光层进一步含有聚碳酸酯树脂，所述聚碳酸酯树脂具有下述化学式(20)表示的重复单元，

【化5】