JP2000226354A

JP2000226354A - キノン誘導体およびこれを用いた電子写真感光体

Info

Publication number: JP2000226354A
Application number: JP11024091A
Authority: JP
Inventors: Akio Sugai; 章雄菅井; Hisashi Ishigami; 恒石上
Original assignee: Kyocera Mita Corp
Current assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Priority date: 1999-02-01
Filing date: 1999-02-01
Publication date: 2000-08-15

Abstract

(57)【要約】【課題】電子受容性が優れており、結着樹脂との相溶性
も良好であり、電荷発生剤とのマッチングに優れている
キノン誘導体および、前記キノン誘導体を感光層に含有
する高感度の電子写真感光体を提供することである。【解決手段】キノン誘導体は、下記一般式（１）で表さ
れるものである。また、電子写真感光体は、導電性基体
上に感光層を設けたものであって、前記感光層がキノン
誘導体（１）を含有する。【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²は同一または異なって水素原子、炭素
数が１〜４のアルキル基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた電荷輸送能
を有するキノン誘導体、およびこのキノン誘導体を含有
し、静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリン
タ等の画像形成装置に用いられる電子写真感光体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】上記画像形成装置においては、光照射に
よって電荷を発生する電荷発生剤、発生した電荷を輸送
する電荷輸送剤、およびこれらの物質が分散される層を
構成する結着樹脂等からなる、いわゆる有機感光体が広
く使用されている。有機感光体としては、大別して、電
荷発生剤と電荷輸送剤とを同一の層中に含有させた単層
型の感光層を備えたものと、電荷発生剤を含む電荷発生
層と、電荷輸送剤を含む電荷輸送層とを積層した積層型
の感光層を備えた感光体が一般的である。また上記積層
型の感光層は、機械的強度の面から、電荷発生層よりも
膜厚の厚い電荷輸送層を、感光体の最外層に配置するの
が一般的である。

【０００３】これらの感光体に使用される電荷輸送剤と
しては、正孔輸送性のものと電子輸送性のものとがある
が、現在知られている電荷輸送剤のうち、感光体に実用
的な感度を付与しうるキャリヤ移動度の高いものは、そ
の多くが正孔輸送性である。このため、現在実用化され
ている有機感光体は、前述した感光体の最外層に電荷輸
送層を設けた積層型の場合、負帯電型となる。

【０００４】しかし、負帯電型の有機感光体は、オゾン
の発生量が多い負極性コロナ放電によって帯電させる必
要があり、オゾンによる環境への影響や、感光体自体の
劣化が問題となる。

【０００５】そこで、上記の問題を解決するため、電荷
輸送剤として電子輸送剤を使用する事が検討されてい
る。例えば特開平１−２０６３４９号公報には、ジフェ
ノキノン構造またはベンゾキノン構造を有する化合物を
電子輸送剤として使用することが提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ジフェ
ノキノン構造やベンゾキノン構造を有する化合物は、一
般に電荷発生剤とのマッチングが困難であり、電荷発生
剤から電子輸送剤への電子注入が不十分である。また、
かかる電子輸送剤は結着樹脂との相溶性が乏しく、感光
層中に均一に分散されないため、電子のホッピング距離
が長くなって、特に低電界での電子移動が生じにくい。

【０００７】従って、従来の電子輸送剤を含有する感光
体は、後述する実施例記載の電気特性試験からも明らか
なように、残留電位が高くなり、感度が不十分になると
いう問題がある。

【０００８】また、単層型感光体は、電子輸送剤と正孔
輸送剤とを併用することによって１つの感光体を正帯電
型および負帯電型の両方に使用できるという利点を有す
るものの、ジフェノキノン誘導体を電子輸送剤として用
いた場合には、正孔輸送剤との相互作用によって電荷移
動錯体が形成され、電子および正孔の輸送が阻害される
という問題が生じる。

【０００９】そこで、本発明の目的は、上記の技術的課
題を解決し、電子写真感光体における電子輸送剤として
好適な新規化合物を提供することである。本発明の他の
目的は、従来に比べて感度が向上した電子写真感光体を
提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、一般式
（１）：

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²は同一または異なって水
素原子、炭素数が１〜４のアルキル基を示す。）

【００１３】で表されることを特徴とするキノン誘導体
が、ジフェノキノン構造やベンゾキノン構造を有する化
合物等の従来の電子輸送剤よりも高い電子輸送能を有
し、かつ結着樹脂との相溶性に優れているという新たな
事実を見出し、本発明を完成するに至った。

【００１４】かかるキノン誘導体（１）は、電子受容性
が優れており、さらに結着樹脂との相溶性も良好で感光
層中に均一に分散される。また、電荷発生剤とのマッチ
ングに優れており、当該電荷発生剤からの電子注入が円
滑に行われる。従って、上記キノン誘導体（１）は、低
電界であっても優れた電子輸送性を示し、電子写真感光
体等における電子輸送剤として好適である。

【００１５】更に、キノン誘導体（１）は、正孔輸送剤
と電荷移動錯体を形成しないため、特に電子輸送剤と正
孔輸送剤とを併用した単層型の感光層において好適に用
いることができる。

【００１６】一方、本発明の電子写真感光体は、導電性
基体上に感光層を設けたものであって、感光層が一般式
（１）で表されるキノン誘導体を含有することを特徴と
する。

【００１７】かかる電子写真感光体は、前述のように優
れた特性を有するキノン誘導体（１）を感光層中に含有
することから、従来の電子輸送剤を含有する電子写真感
光体よりも残留電位が低く、高感度である。

【００１８】すなわち、キノン誘導体（１）を含有する
感光層は、低電界での電子輸送性に優れているととも
に、感光層中で電子と正孔とが再結合する割合が低く、
見掛けの電荷発生率が実際の値に近づく結果、かかる感
光層を有する感光体の感度が向上する。また、感光体の
残留電位も低くなり、繰り返し露光を行った際の安定性
や耐久性も向上する。

【００１９】キノン誘導体（１）は、前述のように正孔
輸送剤と電荷移動錯体を形成しないため、同一の感光層
中に電子輸送剤と正孔輸送剤とを含有する単層型の感光
体に使用した際に、より高感度の感光体を得ることがで
きる。

【００２０】また、前記感光層に電子受容体を含有させ
た場合は、より一層、電子輸送性が向上するため、より
高感度の感光体を得ることができる。

【００２１】

【発明の実施の形態】まず、本発明のキノン誘導体
（１）について詳細に説明する。

【００２２】一般式（１）中、置換基Ｒ¹、Ｒ²に相当す
るアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチルの炭素数が１〜４の基があげられる。Ｒ
¹、Ｒ²は同一または異なっても良い。

【００２３】前記一般式（１）で表されるキノン誘導体
の具体例として、基R1およびR2に相当する置換基を下記
の表１に示す。

【００２４】なお、表１中、Ｈは水素原子、Ｍｅはメチ
ル基、Ｅｔはエチル基、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピル基、ｉ
−Ｐｒはイソプロピル基、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基、ｉ
−Ｂｕはｉ−ブチル基、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基を示
す。

【００２５】

【表１】

【００２６】次に、一般式（１）で表されるキノン誘導
体の合成方法の一例を以下に説明する。

【００２７】反応式（I）

【００２８】

【化３】

【００２９】上記反応式（I）は一般式（２）で表され
る化合物をクロロホルム、ジクロロメタン等の溶媒中で
２，３−ジヒドロ−５，６−ジシクロ−１，４−ベンゾ
キノン（ＤＤＱ）と室温下で１〜４時間、反応させて、
一般式（１）で表されるキノン誘導体を得るものであ
る。

【００３０】反応式（II）

【００３１】

【化４】

【００３２】上記反応式（II）はイソプロパノール、テ
トラヒドロフランおよび濃塩酸の混合液中に、一般式
（３）で表される化合物を加えて、室温下で３０分〜２
時間、反応させて、反応式（I）の出発原料である一般
式（２）で表される化合物を得るものである。

【００３３】反応式（III）

【００３４】

【化５】

【００３５】上記反応式（III）はエタノール中に一般
式（４）の化合物を加え、そこにＮａとエタノールを混
合して作製したＣ₂Ｈ₅ＯＮａ溶液および一般式（５）の
化合物を加えて、還流下、１時間〜３時間、反応させ
て、反応式（II）の出発原料である一般式（３）で表さ
れる化合物を得るものである。

【００３６】かかる方法によりキノン誘導体（１）を効
率よく得ることができる。

【００３７】次に、本発明の電子写真感光体について説
明する。

【００３８】本発明の電子写真感光体は、一般式（１）
で表されるキノン誘導体を電子輸送剤として含有する感
光層を導電性基体上に設けたものである。

【００３９】本発明の電子写真感光体は、単層型および
積層型のいずれにも適用できるが、本発明のキノン誘導
体（１）の使用による効果は単層型感光体において顕著
に現れる。

【００４０】単層型感光体は、導電性基体上に、少なく
とも電子輸送剤であるキノン誘導体（１）と電荷発生剤
と結着樹脂とを含有する単一の感光層を設けたものであ
る。かかる単層型の感光層は、単独の構成で正負いずれ
の帯電にも対応できるが、負極性コロナ放電を用いる必
要のない正帯電型で使用するのが好ましい。この単層型
感光体は、層構成が簡単で生産性に優れていること、感
光層の被膜欠陥が発生するのを抑制できること、層間の
界面が少ないので光学的特性を向上できること等の利点
を有する。

【００４１】電子輸送剤であるキノン誘導体（１）を正
孔輸送性に優れた正孔輸送剤と併用した単層型の感光体
は、前述のように、キノン誘導体（１）と正孔輸送剤と
の相互作用が生じないため、両輸送剤を高濃度で同一の
感光層中に含有させても、電子輸送および正孔輸送がそ
れぞれ効率よく行うことができ、より高感度の感光体を
得ることができる。

【００４２】また、キノン誘導体（１）とともに電子受
容体を含有させた単層型感光体は、電子輸送性能をより
一層向上することができ、より高感度の感光体を得るこ
とができる。

【００４３】一方、積層型感光体は、導電性基体上に電
荷発生剤を含有する電荷発生層と電荷輸送剤を含有する
電荷輸送層とをこの順で、あるいは逆の順で積層したも
のである。但し、電荷発生層は電荷輸送層に比べて膜圧
がごく薄いため、その保護のためには導電性基体上に電
荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成するのが
好ましい。

【００４４】積層型感光体は、電荷発生層と電荷輸送層
との形成順序と、電荷輸送層中で使用する電荷輸送剤の
種類とによって、正負いずれの帯電型となるかが選択さ
れる。例えば、導電性基体上に電荷発生層を形成し、そ
の上に電荷輸送層を形成した層構成において、電荷輸送
層中の電荷輸送剤としてキノン誘導体（１）のような電
子輸送剤を使用したときは、正帯電型の感光体になる。
この場合、電荷発生層には正孔輸送剤や電子輸送剤を含
有させてもよい。ここで、前記電荷輸送層に電子受容体
を含有させた場合は、電子輸送性が向上するため、より
高感度の積層感光体を得ることができる。

【００４５】なお、上記の層構成において、電荷輸送層
中の電荷輸送剤として正孔輸送剤を使用したときは負帯
電型の感光体になる。この場合、電荷発生層にはキノン
誘導体（１）や電子受容体を含有させてもよい。

【００４６】前述のように、本発明の電子写真感光体
は、単層型および積層型のいずれにも適用できるが、特
に正負いずれの帯電型にも使用できること、構造が簡単
で製造が容易であること、層を形成する際の皮膜欠陥を
抑制できること、層間の界面が少なく、光学的特性を向
上できること等の観点から、単層型が好ましい。

【００４７】次に、本発明の電子写真感光体に用いられ
る種々の材料について説明する。

【００４８】《電荷発生剤》本発明に用いられる電荷発
生剤としては、例えば下記の一般式（ＣＧ１）〜（ＣＧ
１２）で表される化合物があげられる。

【００４９】（ＣＧ１）無金属フタロシアニン

【００５０】

【化６】

【００５１】（ＣＧ２）オキソチタニルフタロシアニン

【００５２】

【化７】

【００５３】（ＣＧ３）ペリレン顔料

【００５４】

【化８】

【００５５】（式中、Ｒ^g1およびＲ^g2は同一または異な
って、炭素数が１８以下の置換または未置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルカノイル基ま
たはアラルキル基を示す。）

【００５６】（ＣＧ４）ビスアゾ顔料

【００５７】

【化９】

【００５８】〔式中、Ｃｐ¹およびＣｐ²は同一または異
なってカップラー残基を示し、Ｑは次式：

【００５９】

【化１０】

【００６０】（Ｒ^g3は水素原子、アルキル基、アリール
基または複素環式基を示し、アルキル基、アリール基ま
たは複素環式基は置換基を有していてもよい。ωは０ま
たは１を示す。）

【００６１】

【化１１】

【００６２】（式中、Ｒ^g4およびＲ^g5は同一または異な
って、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基を
示す。）

【００６３】

【化１２】

【００６４】（式中、Ｒ^g6は水素原子、エチル基、クロ
ロエチル基またはヒドロキシエチル基を示す。）

【００６５】

【化１３】

【００６６】または

【００６７】

【化１４】

【００６８】（式中、Ｒ^g7、Ｒ^g8およびＲ^g9は同じ一ま
たは異なって、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基またはアラル
キル基を示す。）で表される基を示す。〕

【００６９】（ＣＧ５）ジチオケトピロロピロール顔料

【００７０】

【化１５】

【００７１】（式中、Ｒ^g10およびＲ^g11は同一または異
なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハ
ロゲン原子を示し、Ｒ^g12およびＲ^g13は同一または異な
って、水素原子、アルキル基またはアリール基を示
す。）

【００７２】（ＣＧ６）無金属ナフタロシアニン顔料

【００７３】

【化１６】

【００７４】（式中、Ｒ^g14、Ｒ^g15、Ｒ^g16およびＲ^g17
は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基またはハロゲン原子を示す。）

【００７５】（ＣＧ７）金属フタロシアニン顔料

【００７６】

【化１７】

【００７７】（式中、Ｒ^g18、Ｒ^g19、Ｒ^g20およびＲ^g21
は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基またはハロゲン原子を示し、ＭはＴｉまたはＶを
示す。）

【００７８】（ＣＧ８）スクアライン顔料

【００７９】

【化１８】

【００８０】（式中、Ｒ^g22およびＲ^g23は同一または異
なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハ
ロゲン原子を示す。）

【００８１】（ＣＧ９）トリスアゾ顔料

【００８２】

【化１９】

【００８３】（式中、Ｃｐ³、Ｃｐ⁴およびＣｐ⁵は同一
または異なってカップラー残基を示す。）

【００８４】（ＣＧ１０）インジゴ顔料

【００８５】

【化２０】

【００８６】（式中、Ｒ^g24およびＲ^g25は同一または異
なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示
し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。）

【００８７】（ＣＧ１１）アズレニウム顔料

【００８８】

【化２１】

【００８９】（式中、Ｒ^g26およびＲ^g27は同一または異
なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示
す。）

【００９０】（ＣＧ１２）シアニン顔料

【００９１】

【化２２】

【００９２】（式中、Ｒ^g28およびＲ^g29は同一または異
なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハ
ロゲン原子を示し、Ｒ^g30およびＲ^g31は同一または異な
って、水素原子、アルキル基またはアリール基を示
す。）

【００９３】前記例示の電荷発生剤において、アルキル
基としては、前述と同様な基があげられる。炭素数１８
以下の置換または未置換のアルキル基は、炭素数１〜６
のアルキル基に加えて、へプチル、オクチル、ノニル、
デシル、ドデシル、トリデシル、ペンタデジル、オクタ
デジル等を含む基である。

【００９４】シクロアルキル基としては、例えばシクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロへプチル、シクロオクチル等の炭素数３〜
８の基があげられる。

【００９５】アルコキシ基およびアリール基としては、
前述と同様な基があげられる。アルカノイル基として
は、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチニ
ル、ペンタノイル、ヘキサノイル等があげられる。ハロ
ゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素があげ
られる。

【００９６】複素環式基としては、例えばエチニル、フ
リル、ピロリル、ピロジニル、オキサゾリル、イソオキ
サゾニル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリ
ル、2H−イミダゾリル、ピペリジル、ピペリジノ、３−
モルホリニル、モルホリノ、チアゾリル等があげられ
る。また、芳香族環と縮合した複素環式基であってもよ
い。

【００９７】前記基に置換してもよい置換基としては、
例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化さ
れてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基
を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等があ
げられる。

【００９８】Ｃｐ¹、Ｃｐ²、Ｃｐ³、Ｃｐ⁴およびＣｐ⁵
で表されるカップラー残基としては、例えば下記一般式
（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１１）に示す基があげられる。

【００９９】

【化２３】

【０１００】

【化２４】

【０１０１】各式中、Ｒ^g32は、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アロファノイル基、オキサモイル基、ア
ントラニロイル基、カルバゾイル基、グリシル基、ヒダ
ントイル基、スタルアモイル基またはスクシンアモイル
基を示す。これらの基は、ハロゲン原子、置換基を有し
てもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル
基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、
カルボニル基、カルボキシル基などの置換基を有してい
てもよい。

【０１０２】Ｒ^g33は、ベンゼン環と縮合して芳香族
環、多環式炭化水素または複素環を形成するのに必要な
原子団を示し、これらの環は前記と同様な置換基を有し
てもよい。

【０１０３】Ｒ^g34は、酸素原子、硫黄原子またはイミ
ノ基を示す。

【０１０４】Ｒ^g35は、２価の鎖式炭化水素基または芳
香族炭化水素基を示し、これらの基は前記と同様な置換
基を有していてもよい。

【０１０５】Ｒ^g36は、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基または複素環式基を表し、これらの基は前記と
同様な置換基を有していてもよい。

【０１０６】Ｒ^g37は、２価の鎖式炭化水素基もしくは
芳香族炭化水素基とともに、または前記基（Ｃｐ−１）
〜（Ｃｐ−１１）中の２つの窒素原子とともに複素環を
形成するのに必要な原子団を表し、これらの環は前記と
同様な置換基を有していてもよい。

【０１０７】Ｒ^g38は、水素原子、アルキル基、アミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アロファノイ
ル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ール基またはシアノ基を示し、水素原子以外の基は前記
と同様な置換基を有していてもよい。）

【０１０８】Ｒ^g39は、アルキル基またはアリール基を
示し、これらの基は前記と同様な置換基を有していても
よい。

【０１０９】アルケニル基としては、例えばビニル、ア
リル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチルアリ
ル、２−ペンテニル、２−ヘキセニル等の炭素数が２〜
６のアルケニル基があげられる。

【０１１０】前記Ｒ^g33において、ベンゼン環と縮合し
て芳香族環を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン
等の炭素数１〜４のアルキレン基があげられる。

【０１１１】前記Ｒ^g33とベンゼン環との縮合により形
成される芳香族環としては、例えばナフタリン環、アン
トラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン
環、ナフタセン環などがあげられる。

【０１１２】また、Ｒ^g33において、ベンゼン環と縮合
して多環式炭化水素を形成するのに必要な原子団として
は、例えば前記炭素数１〜４のアルキレン基や、あるい
はカルバゾール基、ベンゾカルバゾール基、ジベンゾフ
ラン環などがあげられる。

【０１１３】また、Ｒ^g33において、ベンゼン環と縮合
して複素環を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、インドリル、
１Ｈ−インドリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾ
リル、１Ｈ−インダドリル、ベンゾイミダゾリル、クロ
メニル、クロマニル、イソクロマニル、キノリニル、イ
ソキノリニル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾニ
リル、キノキサリニル、ジベンゾフラニル、カルバゾリ
ル、キサンテニル、アクリジニル、フェナントリジニ
ル、フェナジニル、フェノキサジニル、チアントレニル
等があげられる。

【０１１４】前記Ｒ^g33とベンゼン環との縮合により形
成される芳香族性複素環式基としては、例えばチエニ
ル、フリル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリ
ル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラ
ゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジルがあげ
られる。また、さらに他の芳香族環と縮合した複素環式
基（例えばベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベン
ゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル等）であ
ってもよい。

【０１１５】前記Ｒ^g35、Ｒ^g37において、２価の鎖式炭
化水素基としては、エチレン、トリメチレン、テトラメ
チレン等があげられ、２価の芳香族炭化水素基として
は、フェニレン、ナフチレン、フェナントリレン等があ
げられる。

【０１１６】前記Ｒ^g36において、複素環式基として
は、ピリジル、ピラジル、チエニル、ピラニル、インド
リル等があげられる。

【０１１７】前記Ｒ^g37において、２つの窒素原子とと
もに複素環を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばフェニレン、ナフチレン、フェナントリレン、エチレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン等があげられる。

【０１１８】前記Ｒ^g37と、２つの窒素原子とにより形
成される芳香族性複素環式基としては、例えばベンゾイ
ミダゾール、ベンゾ［ｆ］ベンゾイミダゾール、ジベン
ゾ［ｅ，ｇ］ベンゾイミダゾール、ベンゾピリミジン等
があげられる。これらの基は前記と同様な置換基を有し
ていてもよい。

【０１１９】前記Ｒ^g38において、アルコキシカルボニ
ル基としては、例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル
等の基があげられる。

【０１２０】本発明においては、前記例示の電荷発生剤
のほかに、例えばセレン、セレン−テルル、セレン−砒
素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光
導電材料の粉末や、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔
料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイ
ジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料な
どの従来公知の電荷発生剤を用いることができる。

【０１２１】また、前記例示の電荷発生剤のうち、特に
半導体レーザー等の光源を使用したレーザービームプリ
ンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置
には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体
が必要となるため、例えば前記一般式（ＣＧ１）で表さ
れる無金属フタロシアニンや一般式（ＣＧ２）で表され
るオキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系
顔料が好適に用いられる。なお、前記フタロシアニン系
顔料の結晶形については特に限定されず、種々のものを
使用できる。

【０１２２】一方、ハロゲンランプ等の白色の光源を使
用した静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置
には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるた
め、例えば前記一般式（ＣＧ３）で表されるペリレン系
顔料や一般式（ＣＧ４）で表されるビスアゾ顔料等が好
適に用いられる。

【０１２３】《正孔輸送剤》本発明に用いられる正孔輸
送剤としては、高い正孔輸送能を有する種々の化合物、
例えば下記の一般式（ＨＴ１）〜（ＨＴ１３）で表され
る化合物等があげられる。

【０１２４】

【化２５】

【０１２５】（式中、Ｒ^h1、Ｒ^h2、Ｒ^h3、Ｒ^h4、Ｒ^h5、
およびＲ^h6は同一または異なって、ハロゲン原子、置換
基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいア
ルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示
す。ａおよびｂは同一または異なって０〜４の整数を示
し、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは同一または異なって０〜５の
整数を示す。但し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆが２以
上のとき、各Ｒ^h1、Ｒ^h2、Ｒ^h3、Ｒ^h4、Ｒ^h5、およびＲ
^h6は異なっていてもよい。）

【０１２６】

【化２６】

【０１２７】（式中、Ｒ^h7、Ｒ^h8、Ｒ^h9、Ｒ^h10、およ
びＲ^h11は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアル
コキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示
す。ｇ、ｈ、ｉ、ｊまたはｋが２以上のとき、各Ｒ^h7、
Ｒ^h8、Ｒ^h9、Ｒ^h10、およびＲ^h11は異なっていてもよ
い。）

【０１２８】

【化２７】

【０１２９】（式中、Ｒ^h12、Ｒ^h13、Ｒ^h14およびＲ^h15
は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有して
もよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基
または置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒ^h16
はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有して
もよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基
または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｍ、
ｎ、ｏ、ｐまたはｑが２以上のとき、各Ｒ^h12、Ｒ^h13、
Ｒ^h14、Ｒ^h15およびＲ^h16は異なっていてもよい。）

【０１３０】

【化２８】

【０１３１】（式中、Ｒ^h17、Ｒ^h18、Ｒ^h19およびＲ^h20
は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有して
もよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基
または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｒ、
ｓ、ｔおよびｕは同一または異なって、０〜５の整数を
示す。但し、ｒ、ｓ、ｔまたはｕが２以上のとき、各Ｒ
^h1 ⁷、Ｒ^h18、Ｒ^h19およびＲ^h20は異なっていてもよ
い。）

【０１３２】

【化２９】

【０１３３】（式中、Ｒ^h21およびＲ^h22は同一または異
なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を示す。Ｒ^h23、Ｒ^h24、Ｒ^h25およびＲ^h26は
同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を示す。）

【０１３４】

【化３０】

【０１３５】（式中、Ｒ^h27、Ｒ^h28およびＲ^h29は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基を示す。）

【０１３６】

【化３１】

【０１３７】（式中、Ｒ^h30、Ｒ^h31、Ｒ^h33およびＲ^h33
は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基またはアルコキシ基を示す。）

【０１３８】

【化３２】

【０１３９】（式中、Ｒ^h34、Ｒ^h35、Ｒ^h36、Ｒ^h37およ
びＲ^h38は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）

【０１４０】

【化３３】

【０１４１】（式中、Ｒ^h39は水素原子またはアルキル
基を示し、Ｒ^h40、Ｒ^h41およびＲ^h42は同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を示す。）

【０１４２】

【化３４】

【０１４３】（式中、Ｒ^h43、Ｒ^h44およびＲ^h45は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基を示す。）

【０１４４】

【化３５】

【０１４５】（式中、Ｒ^h46およびＲ^h47は同一または異
なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよ
いアルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基
を示す。Ｒ^h48およびＲ^h49は同一または異なって、水素
原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を
有してもよいアリール基を示す。）

【０１４６】

【化３６】

【０１４７】（式中、Ｒ^h50、Ｒ^h51、Ｒ^h52、Ｒ^h53、Ｒ
^h54およびＲ^h55は同一または異なって、置換基を有して
もよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基
または置換基を有してもよいアリール基を示す。αは１
〜１０の整数を示し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚおよびβは同
一または異なって０〜２の整数を示す。但し、ｖ、ｗ、
ｘ、ｙ、ｚまたはβが２のとき、各Ｒ^h50、Ｒ^h51、Ｒ
^h52、Ｒ^h53、Ｒ^h54およびＲ^h55は異なっていてもよ
い。）

【０１４８】

【化３７】

【０１４９】（式中、Ｒ^h56、Ｒ^h57、Ｒ^h58およびＲ^h59
は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基またはアルコキシ基を示し、Φは次式：

【０１５０】

【化３８】

【０１５１】で表される（Φ−１）、（Φ−２）または
（Φ−３）を示す。）

【０１５２】前記例示の正孔輸送剤において、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基およびハ
ロゲン原子としては、前述と同様な基があげられる。

【０１５３】前記基に置換してもよい置換基としては、
例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化さ
れていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリー
ル基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等
があげられる。置換基の置換位置については特に限定さ
れない。

【０１５４】また本発明においては、前記例示の正孔輸
送剤（ＨＴ１）〜（ＨＴ１３）とともに、またはこれに
代えて、従来公知の正孔輸送物質、すなわち２，５−ジ
（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジ
アゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジ
エチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化
合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合
物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系
化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化
合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イ
ソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジ
アゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール
系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合
物、縮合多環式化合物を用いることもできる。

【０１５５】本発明において、正孔輸送剤は１種のみを
用いるほか、２種以上を混合して用いてもよい。また、
ポリビニルカルバゾール等の成膜性を有する正孔輸送剤
を用いる場合には、結着樹脂は必ずしも必要でない。

【０１５６】《電子受容体》本発明の電子写真感光体に
おいては、電子輸送剤である本発明のキノン誘導体
（１）と共に、電子受容体を感光層に含有させてもよ
い。

【０１５７】かかる、電子受容体としては、高い電子輸
送能を有する種々の化合物、例えば下記の一般式（ＥＴ
１）〜（ＥＴ１７）で表される化合物があげられる。

【０１５８】

【化３９】

【０１５９】（式中、Ｒ^e1、Ｒ^e2、Ｒ^e3、Ｒ^e4およびＲ
^e5は同一または異なって、水素原子、置換基を有しても
よいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、
置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよ
いアラルキル基、置換基を有してもよいフェノキシ基ま
たはハロゲン原子を示す。）

【０１６０】

【化４０】

【０１６１】（式中、Ｒ^e6はアルキル基、Ｒ^e7は置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアル
コキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を
有してもよいアラルキル基、ハロゲン原子またはハロゲ
ン化アルキル基を示す。γは０〜５の整数を示す。但
し、γが２以上のとき、各Ｒ^e7は互いに異なっていても
よい。）

【０１６２】

【化４１】

【０１６３】（式中、Ｒ^e8およびＲ^e9は同一または異な
って、アルキル基を示す。δは１〜４の整数を示し、ε
は０〜４の整数を示す。但し、δおよびεが２以上のと
き、各Ｒ^e8およびＲ^e9は異なっていてもよい。）

【０１６４】

【化４２】

【０１６５】（式中、Ｒ^e10はアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル
基またはハロゲン原子を示す。ζは０〜４、ηは０〜５
の整数を示す。但し、ηが２以上のとき、各Ｒ^e10は異
なっていてもよい。）

【０１６６】

【化４３】

【０１６７】（式中、Ｒ^e11はアルキル基を示し、σが
２以上のとき、各Ｒ^e11は異なっていてもよい。）

【０１６８】

【化４４】

【０１６９】（式中、Ｒ^e12およびＲ^e13は同一または異
なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ基、
水酸基、ニトロ基またはシアノ基を示す。Ｘは酸素原
子、＝Ｎ−ＣＮ基または＝Ｃ（ＣＮ）₂基を示す。）

【０１７０】

【化４５】

【０１７１】（式中、Ｒ^e14は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基
を示し、Ｒ^e15はハロゲン原子、置換基を有してもよい
アルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコ
キシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シア
ノ基またはニトロ基を示す。λは０〜３の整数を示す。
但し、λが２以上のとき、各Ｒ^e15は互いに異なってい
てもよい。）

【０１７２】

【化４６】

【０１７３】（式中、θは１〜２の整数を示す。）

【０１７４】

【化４７】

【０１７５】（式中、Ｒ^e16およびＲ^e17は同一または異
なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル
基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基を示
す。νおよびξは０〜３の整数を示す。但し、νまたは
ξが２以上のとき、各Ｒ^e16およびＲ^e17は互いに異なっ
ていてもよい。）

【０１７６】

【化４８】

【０１７７】（式中、Ｒ^e18およびＲ^e19は同一または異
なって、フェニル基、縮合多環式基または複素環式基を
示し、これらの基は置換基を有していてもよい。）

【０１７８】

【化４９】

【０１７９】（式中、Ｒ^e20はアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アルコキシ基、アルキル基またはフェニル基を
示し、πは１〜２の整数を示す。但し、πが２のとき、
各Ｒ^e2 ⁰は互いに異なっていてもよい。）

【０１８０】

【化５０】

【０１８１】（式中、Ｒ^e21は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基またはアラルキル基を示
す。）

【０１８２】

【化５１】

【０１８３】（式中、Ｒ^e22はハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニ
ル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモ
イル基、シアノ基またはニトロ基を示す。μは０〜３の
整数を示す。但し、μが２以上のとき、各Ｒ^e22は互い
に異なっていてもよい。）

【０１８４】

【化５２】

【０１８５】（式中、Ｒ^e23は置換基を有してもよいア
ルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示
し、Ｒ^e24は置換基を有してもよいアルキル基、置換基
を有してもよいアリール基または基：

【０１８６】−Ｏ−Ｒ^e24a

【０１８７】を示す。前記基中のＲ^e24aは、置換基を有
してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリ
ール基を示す。）

【０１８８】

【化５３】

【０１８９】（式中、Ｒ^e25、Ｒ^e26、Ｒ^e27、Ｒ^e28、Ｒ
^e29、Ｒ^e30およびＲ^e31は同一または異なって、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。χおよび
φは同一または異なって０〜４の整数を示す。

【０１９０】

【化５４】

【０１９１】（式中、Ｒ^e32およびＲ^e33は同一または異
なって、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。τおよび
ψは同一または異なって０〜４の整数を示す。）

【０１９２】

【化５５】

【０１９３】（式中、Ｒ^e34、Ｒ^e35、Ｒ^e36およびＲ^e37
は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基
またはアミノ基を示す。但し、Ｒ^e34、Ｒ^e35、Ｒ^e36、
Ｒ^e37のうち少なくとも２つは、水素原子ではない同一
の基である。）

【０１９４】前記例示の電子受容体において、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシカルボニル基、複素環式基およ
びハロゲン原子としては、前述と同様な基があげられ
る。

【０１９５】ハロゲン化アルキル基におけるアルキル基
およびハロゲン原子としては、前述と同様な基があげら
れる。

【０１９６】縮合多環式基としては、例えばナフチル、
フェナントリル、アントリル等があげられる。アラルキ
ルオキシカルボニル基としては、アラルキル部分が前述
した各種のアラルキル基であるものがあげられる。Ｎ−
アルキルカルバモイル基としては、アルキル部分が前述
した各種のアルキル基であるものがあげられる。

【０１９７】ジアルキルアミノ基としては、アルキル部
分が前述した各種のアルキル基であるものがあげられ
る。なお、アミンに置換する２つのアルキルは同一で
も、互いに異なっていてもよい。

【０１９８】前記各基に置換してもよい置換基として
は、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル
化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数
１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ア
リール基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル
基等があげられる。置換基の置換位置については特に限
定されない。

【０１９９】また、本発明においては、前記例示のほか
に従来公知の電子輸送物資、すなわち例えばベンゾキノ
ン系化合物、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テ
トラシアノエチレンシアノエチレン、２，４，８−トリ
ニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロア
ントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノ
ン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレ
イン酸、ジブロモ無水マレイン酸などを用いることがで
きる。

【０２００】本発明において、電子受容体は１種のみを
用いるほか、２種以上を混合して用いてもよい。

【０２０１】《結着樹脂》前記各成分を分散させるため
の結着樹脂は、従来、感光層に使用されている種々の樹
脂を使用することができる。例えばスチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−アクリロニトニトリル共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合
体、スチレン−アクリル共重合体、ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキド樹
脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポ
リアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート、ケ
トン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹
脂、ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂；シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂；エポキシアク
リレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等
の樹脂が使用可能である。

【０２０２】感光層には、前記各成分のほかに、電子写
真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添
加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエ
ンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑
剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワック
ス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。
また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフ
ェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知
の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。

【０２０３】単層型感光体において、電荷発生剤は、結
着樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ま
しくは０．５〜３０重量部の割合で配合すればよい。本
発明のキノン誘導体（１）（電子輸送剤）は、結着樹脂
１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１
０〜８０重量部の割合で配合すればよい。前記感光層に
電子受容体を含有させる場合、電子受容体の割合を結着
樹脂の１００重量部に対して０．１〜４０重量部、好ま
しくは０．５〜２０重量部とするのが適当である。正孔
輸送剤を含有させる場合、正孔輸送剤の割合を結着樹脂
の１００重量部に対して５〜５００重量部、好ましくは
２５〜２００重量部とすればよい。また、単層型感光体
における感光層の厚さは５〜１００μｍ、好ましくは１
０〜５０μｍである。

【０２０４】積層型感光体において、電荷発生層を構成
する電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合で使用する
ことができるが、結着樹脂１００重量部に対して電荷発
生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重
量部の割合で配合するのが適当である。電荷発生層に正
孔輸送剤あるいは電子受容体を含有させる場合は、正孔
輸送剤あるいは電子受容体の割合を結着樹脂１００重量
部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜
８０重量部とするのが適当である。

【０２０５】電荷輸送層を構成する電子輸送剤と結着樹
脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しな
い範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射
により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるよう
に、結着樹脂１００重量部に対して、本発明のキノン誘
導体（１）（電子輸送剤）を１０〜５００重量部、好ま
しくは２５〜１００重量部の割合で配合するのが適当で
ある。電荷輸送層に電子受容体を含有させる場合、電子
受容体の割合を結着樹脂の１００重量部に対して０．１
〜４０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部とするの
が適当である。電荷輸送層に正孔輸送剤を含有させる場
合は、正孔輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対し
て５〜２００重量部、好ましくは１０〜８０重量部とす
ればよい。

【０２０６】単層型感光体においては、導電性基体と感
光層との間に、また積層型感光体においては、導電性基
体と電荷発生層との間、導電性基体と電荷輸送層との間
または電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体の特性
を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよい。
また、感光体の表面には、保護層が形成されていてもよ
い。

【０２０７】前記感光層が形成される導電性基体として
は、導電性を有する種々の材料を使用することができ、
例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジ
ウム、モリブデン、クロム、カドミウム、ちたん、ニッ
ケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等
の金属単体や、前記金属が蒸着またはラミネートされた
プラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸
化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。

【０２０８】導電性基体の形状は、使用する画像形成装
置の構造に合わせて、シート上、ドラム上等のいずれで
あってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは
基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性
基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが
好ましい。

【０２０９】前記感光層を塗布の方法により形成する場
合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂
を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロール見
る、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超
音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、こ
れを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。

【０２１０】前記分散液を作るための溶剤としては、種
々の有機溶剤が使用可能であり例えばメタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール
類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪
族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化
炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル
類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶
剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【０２１１】さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散
性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性剤、
レベリング剤等を使用してもよい。

【０２１２】

【実施例】以下、本発明を合成例、実施例および比較例
に基づいて説明する。

【０２１３】《キノン誘導体の合成》［参考例１］エタノール１０ｍｌ中に化合物（４）３．
３５ｇを加え、そこにＮａ０．７ｇとエタノール５０ｍ
ｌを混合して作製したＣ₂Ｈ₅ＯＮａ溶液および化合物
（５−１）３．０ｇを加えた後、還流を２時間行った。
この反応溶液を冷却後、水に注ぎ希塩酸水溶液を入れ酸
性とし、析出固体を濾別した後、析出固体をクロロホル
ムに溶解させた。次いで有機層を水洗、無水ナトリウム
で脱水後、有機溶媒を除去して得られたオイル状生成物
を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ク
ロロホルム／ヘキサン）で精製を行い化合物（３−１）
４．６６ｇ（収率７３．４％）を得た。

【０２１４】

【化５６】

【０２１５】

【化５７】

【０２１６】［参考例２］化合物（５−１）に代えて化
合物（５−２）を用いた他は、参考例１と同様にして、
化合物（３−２）４．１０ｇ（収率６４．６％）を得
た。

【０２１７】

【化５８】

【０２１８】

【化５９】

【０２１９】［参考例３］化合物（５−１）に代えて化
合物（５−３）を用いた他は、参考例１と同様にして、
化合物（３−３）３．９１ｇ（収率６１．６％）を得
た。

【０２２０】

【化６０】

【０２２１】

【化６１】

【０２２２】［参考例４］イソプロパノール３０ｍｌ、
テトラヒドロフラン３０ｍｌおよび濃塩酸２０ｍｌの混
合液中に化合物（３−１）１０ｇを室温にて加えて、２
時間室温で撹拌した。この反応溶液を水に加え、有機層
をクロロホルムで抽出した後、有機層を水洗し、無水硫
酸ナトリウムにて脱水を行った。有機溶媒を除去後、得
られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開液：クロロホルム／ヘキサン）で精製を行い、化合物
（２−１）５．７１ｇ（収率５７．１％）を得た。

【０２２３】

【化６２】

【０２２４】［参考例５］化合物（３−１）に代えて化
合物（３−２）を用いた他は、参考例１と同様にして、
化合物（２−２）５．１０ｇ（収率５１．０％）を得
た。

【０２２５】

【化６３】

【０２２６】［参考例６］化合物（３−１）に代えて化
合物（３−３）を用いた他は、参考例１と同様にして、
化合物（２−３）４．９５ｇ（収率４９．５％）を得
た。

【０２２７】

【化６４】

【０２２８】［合成例１］化合物（２−１）１０ｇをク
ロロホルム５０ｍｌ中に加え、そこに２，３−ジヒドロ
−５，６−ジシクロ−１，４−ベンゾキノンを入れ、室
温で３時間撹拌した。この反応溶液を濾別後、有機層を
濃縮し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開液：クロロホルム）で精製を行い、表１の化合物
（１−１）に相当するキノン誘導体８．１ｇ（収率：８
１％、融点：２２３〜２２６℃）を得た。

【０２２９】上記、表１の化合物（１−１）に相当する
キノン誘導体の赤外線吸収スペクトルを図１に示す。

【０２３０】［合成例２］化合物（２−１）に代えて化
合物（２−２）を用いた他は、合成例１と同様にして、
表１の化合物番号（１−８）に相当するキノン誘導体
７．７ｇ（収率７７％、融点：２０７〜２０９℃）を得
た。

【０２３１】上記、表１の化合物（１−８）に相当する
キノン誘導体の赤外線吸収スペクトルを図２に示す。

【０２３２】［合成例３］化合物（２−１）に代えて化
合物番号（２−３）を用いた他は、合成例１と同様にし
て、表１の化合物番号（１−１７）に相当するキノン誘
導体７．５ｇ（収率７５％、融点：１９７〜１９９℃）
を得た。

【０２３３】上記、表１の化合物（１−１７）に相当す
るキノン誘導体の赤外線吸収スペクトルを図３に示す。

【０２３４】《電子写真感光体の製造》［実施例１］電荷発生剤としてＸ型無金属フタロシアニ
ン（ＣＧ１）５重量部および結着樹脂としてポリカーボ
ネイト１００重量部、溶媒としてテトラヒドロフラン８
００重量部、正孔輸送剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’,Ｎ’−テ
トラキス（３−メチルフェニル）−３，３’−ジアミノ
ベンジジン５０重量部および電子輸送剤であるキノン誘
導体（１−１）３０重量部をボールミルにて５０時間混
合、分散させて単層感光体用の塗布液を作製した。次い
で、この塗布液をアルミニウムシート上にワイヤーバー
を用いて塗布し、１００℃で１時間乾燥させて、膜厚が
２０μｍの感光層を形成させ、単層型感光体を製造し
た。

【０２３５】［実施例２］電子受容体としてｐ−ベンゾ
キノン３重量部を単層型感光体用塗布液の原材料に加え
る他は、実施例１と同様にして単層型感光体を製造し
た。

【０２３６】［実施例３］電子受容体として２，６−ジ
ｔ−ブチルベンゾキノン３重量部を単層型感光体用塗布
液の原材料に加える他は、実施例１と同様にして単層型
感光体を製造した。

【０２３７】［実施例４］電子受容体として３，５−ジ
メチル−３’，５’−ジｔ−ブチル−４，４’−ジフェ
ノキノン３重量部を単層型感光体用塗布液の原材料に加
える他は、実施例１と同様にして単層型感光体を製造し
た。

【０２３８】［実施例５］電子受容体として３，３’，
５，５’−テトラｔ−ブチル−４，４’−ジフェノキノ
ン３重量部を単層型感光体用塗布液の原材料に加える他
は、実施例１と同様にして単層型感光体を製造した。

【０２３９】［実施例６］電荷発生剤としてＸ型無金属
フタロシアニン（ＣＧ１）１００重量部および結着樹脂
としてポリビニルブチラール１００重量部、溶媒として
テトラヒドロフラン２０００重量部をボールミルにて５
０時間混合、分散させて電荷発生層用塗布液を調整し、
この塗布液をアルミニウムシート上にワイヤーバーを用
いて塗工し、１００℃で１時間乾燥することにより膜厚
１μｍの電荷発生層を形成した。

【０２４０】次に電子輸送剤であるキノン誘導体（１−
１）１００重量部、結着樹脂としてポリカーボネイト１
００重量部をトルエン８００重量部とともに、ボールミ
ルにて５０時間混合、分散させて電荷輸送層用の塗布液
を作製した。次いで、この塗布液を上記電荷発生層上に
ワイヤーバーを用いて塗工し、１００℃で１時間乾燥さ
せて、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、積層型感光
体を製造した。

【０２４１】［実施例７］電子輸送剤として表１の化合
物番号（１−１）に相当するキノン誘導体に代えて、表
１の化合物番号（１−８）に相当するキノン誘導体を用
いる他は、実施例１と同様にして単層型感光体を製造し
た。

【０２４２】［実施例８］電子受容体としてｐ−ベンゾ
キノン３重量部を単層型感光体用塗布液の原材料に加え
る他は、実施例７と同様にして単層型感光体を製造し
た。

【０２４３】［実施例９］電子受容体として２，６−ジ
ｔ−ブチルベンゾキノン３重量部を単層型感光体用塗布
液の原材料に加える他は、実施例７と同様にして単層型
感光体を製造した。

【０２４４】［実施例１０］電子受容体として３，５−
ジメチル−３’，５’−ジｔ−ブチル−４，４’−ジフ
ェノキノン３重量部を単層型感光体用塗布液の原材料に
加える他は、実施例７と同様にして単層型感光体を製造
した。

【０２４５】［実施例１１］電子受容体として３，
３’，５，５’−テトラｔ−ブチル−４，４’−ジフェ
ノキノン３重量部を単層型感光体用塗布液の原材料に加
える他は、実施例７と同様にして単層型感光体を製造し
た。

【０２４６】［実施例１２］電子輸送剤として表１の化
合物番号（１−１）に相当するキノン誘導体に代えて、
表１の化合物番号（１−８）に相当するキノン誘導体を
用いる他は、実施例６と同様にして積層型感光体を製造
した。

【０２４７】［実施例１３］電子輸送剤として表１の化
合物番号（１−１）に相当するキノン誘導体に代えて、
表１の化合物番号（１−１７）に相当するキノン誘導体
を用いる他は、実施例１と同様にして単層型感光体を製
造した。

【０２４８】［実施例１４］電子受容体としてｐ−ベン
ゾキノン３重量部を単層型感光体用塗布液の原材料に加
える他は、実施例１３と同様にして単層型感光体を製造
した。

【０２４９】［実施例１５］電子受容体として２，６−
ジｔ−ブチルベンゾキノン３重量部を単層型感光体用塗
布液の原材料に加える他は、実施例１３と同様にして単
層型感光体を製造した。

【０２５０】［実施例１６］電子受容体として３，５−
ジメチル−３’，５’−ジｔ−ブチル−４，４’−ジフ
ェノキノン３重量部を単層型感光体用塗布液の原材料に
加える他は、実施例１３と同様にして単層型感光体を製
造した。

【０２５１】［実施例１７］電子受容体として３，
３’，５，５’−テトラｔ−ブチル−４，４’−ジフェ
ノキノン３重量部を単層型感光体用塗布液の原材料に加
える他は、実施例１３と同様にして単層型感光体を製造
した。

【０２５２】［実施例１８］電子輸送剤として表１の化
合物番号（１−１）に相当するキノン誘導体に代えて、
表１の化合物番号（１−１７）に相当するキノン誘導体
を用いる他は、実施例６と同様にして積層型感光体を製
造した。

【０２５３】［比較例１］電子輸送剤として表１の化合
物番号（１−１）に相当するキノン誘導体に代えて、
３，５−ジメチル−３’，５’−ジｔ−ブチル−４，
４’−ジフェノキノンを用いる他は、実施例１と同様に
して単層型感光体を製造した。

【０２５４】［比較例２］電子輸送剤として表１の化合
物番号（１−１）に相当するキノン誘導体に代えて、
２，６−ジｔ−ブチルベンゾキノンを用いる他は、実施
例１と同様にして単層型感光体を製造した。

【０２５５】［比較例３］電子輸送剤を用いない他は、
実施例１と同様にして単層型感光体を製造した。

【０２５６】［比較例４］電子輸送剤として表１の化合
物番号（１−１）に相当するキノン誘導体に代えて、
３，５−ジメチル−３’，５’−ジｔ−ブチル−４，
４’−ジフェノキノンを用いる他は、実施例６と同様に
して積層型感光体を製造した。

【０２５７】［比較例５］電子輸送剤として表１の化合
物番号（１−１）に相当するキノン誘導体に代えて、
２，６−ジｔ−ブチルベンゾキノンを用いる他は、実施
例６と同様にして積層型感光体を製造した。

【０２５８】《評価試験》ドラム感度試験機（ジェンテ
ック社製）を用いて、各実施例および比較例で得られた
感光体に印加電圧を加え、その表面を＋７００±２０Ｖ
に帯電させた後、初期表面電位Ｖ０（Ｖ）を測定した。
次いで、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバ
ンドパスフィルターを用いて取り出した７８０ｎｍ（半
値幅２０ｎｍ）の単色光（光強度Ｉ＝１６μＪ／ｃｍ
2）を感光体表面に照射（照射時間８０ｍｓｅｃ）し、
露光開始後３３０ｓｅｃ後の感光体の表面電位を残留電
位Ｖｒ（Ｖ）として測定した。

【０２５９】上記各実施例および比較例で使用した電荷
発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤および電子受容体の種
類と、残留電位Ｖｒの測定結果を表２に示す。

【０２６０】なお、表２中、ａはｐ−ベンゾキノン、ｂ
は２，６−ジｔ−ブチルベンゾキノン、ｃは３，５−ジ
メチル−３’，５’−ジｔ−ブチル−４，４’−ジフェ
ノキノン、ｄは３，３’，５，５’−テトラｔ−ブチル
−４，４’−ジフェノキノン、ｅはＮ，Ｎ，Ｎ’,Ｎ’
−テトラキス（３−メチルフェニル）−３，３’−ジア
ミノベンジジンをそれぞれ示した。その他の材料につい
ては式番号あるいは化合物番号で示した。

【０２６１】

【表２】

【０２６２】

【発明の効果】以上記述したように、本発明のキノン誘
導体（１）は電子受容性が優れており、結着樹脂との相
溶性も良好であり、電荷発生剤とのマッチングに優れて
いるため、低電界であっても優れた電子輸送性を示す。
本発明の電子写真感光体は、上記キノン誘導体（１）を
電子輸送剤として含有しているため、高感度である。

【図面の簡単な説明】

【図１】表１の化合物（１−１）に相当するキノン誘導
体の赤外線吸収スペクトルを示すグラフである。

【図２】表１の化合物（１−８）に相当するキノン誘導
体の赤外線吸収スペクトルを示すグラフである。

【図３】表１の化合物（１−１７）に相当するキノン誘
導体の赤外線吸収スペクトルを示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）：【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²は同一または異なって水素原子、炭素
数が１〜４のアルキル基を示す。）で表されることを特
徴とするキノン誘導体。
【請求項２】導電性基体上に感光層を設けた電子写真感
光体であって、前記感光層が請求項１記載の一般式
（１）表されるキノン誘導体を含有することを特徴とす
る電子写真感光体。
【請求項３】前記感光層に電子受容体を含有することを
特徴とする、請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記感光層が単層であることを特徴とす
る、請求項２に記載の電子写真感光体。