CN106814558B

CN106814558B - 电子照相感光体

Info

Publication number: CN106814558B
Application number: CN201611028194.1A
Authority: CN
Inventors: 冈田英树; 菅井章雄; 小岛健辅
Original assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Current assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Priority date: 2015-11-30
Filing date: 2016-11-22
Publication date: 2020-09-22
Anticipated expiration: 2036-11-22
Also published as: JP6424805B2; JP2017102159A; CN106814558A

Abstract

本发明提供一种电子照相感光体。电子照相感光体具备导电性基体和感光层。感光层含有下述通式(1)所示的化合物。通式(1)中，R¹表示：碳原子数1以上6以下的烷基，其可以具有作为取代基的碳原子数6以上14以下的芳基；碳原子数6以上14以下的芳基，其可以具有作为取代基的碳原子数1以上6以下的烷基；或者碳原子数3以上10以下的环烷基。R²和R³各自独立，表示：任意取代的碳原子数1以上12以下的烷基、氢原子、碳原子数3以上10以下的环烷基、碳原子数1以上6以下的烷氧基或任意取代的苯基；或者碳原子数2以上7以下的烷氧羰基。2个R³彼此可以相同或不同。【化1】

Description

电子照相感光体

技术领域

本发明涉及一种电子照相感光体。

背景技术

电子照相感光体用在电子照相方式的图像形成装置中。电子照相感光体具备感光层。例如，使用层叠型电子照相感光体或者单层型电子照相感光体作为电子照相感光体。层叠型电子照相感光体具备电荷产生层和电荷输送层，电荷产生层和电荷输送层作为感光层，电荷产生层具有电荷产生功能，电荷输送层具有电荷传输功能。单层型电子照相感光体具备单层型感光层，单层型感光层作为感光层，单层型感光层具有电荷产生功能和电荷传输功能。

专利文献1所述的电子照相感光体具备感光层。例如，感光层含有下述化学式(E-1)所示的化合物。

【化1】

〔专利文献〕

专利文献1：日本特开平11-305457号公报

发明内容

但是，专利文献1所述的电子照相感光体的电气特性不充分。

本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的在于提供一种电气特性优异的电子照相感光体。

本发明的电子照相感光体具备：导电性基体和感光层。所述感光层含有下述通式(1)所示的化合物。

【化2】

所述通式(1)中，R¹表示：碳原子数1以上6以下的烷基，其可以具有作为取代基的碳原子数6以上14以下的芳基；碳原子数6以上14以下的芳基，其可以具有作为取代基的碳原子数1以上6以下的烷基；或者碳原子数3以上10以下的环烷基。R²和R³各自独立，表示：任意取代的碳原子数1以上12以下的烷基、氢原子、碳原子数3以上10以下的环烷基、碳原子数1以上6以下的烷氧基或任意取代的苯基；或者碳原子数2以上7以下的烷氧羰基。2个R³彼此可以相同或不同。

另外，本说明书中的任意取代是指取代基的数量为0，或者1以上。

〔发明效果〕

本发明能够提供一种电气特性优异的电子照相感光体。

附图说明

图1(a)、图1(b)和图1(c)各自是表示本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的一个例子的示意性剖视图。

图2(a)、图2(b)和图2(c)各自是表示本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的其它例子的示意性剖视图。

图3是化学式(1-1)所示的化合物的红外吸收光谱。

图4是化学式(1-3)所示的化合物的红外吸收光谱。

图5是化学式(1-5)所示的化合物的红外吸收光谱。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细说明。但是，本发明不以任何方式限定于以下实施方式中。本发明在其目的范围内可以适当变更后再进行实施。另外，存在适当地省略了重复说明之处的情况，但不以此限定发明的要旨。以下，有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。

以下，卤素原子、碳原子数1以上12以下的烷基、碳原子数1以上6以下的烷基、碳原子数1以上4以下的烷基、碳原子数1以上3以下的烷基、碳原子数1以上6以下的烷氧基、碳原子数6以上14以下的芳基、碳原子数3以上10以下的环烷基和碳原子数2以上7以下的烷氧羰基在没有特别规定的情况下，各自是如下含义。

对于卤素原子，例如可以举出：氟原子、氯原子或者溴原子。

碳原子数1以上12以下的烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。对于碳原子数1以上12以下的烷基，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基或者正十二烷基。

碳原子数1以上6以下的烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。对于碳原子数1以上6以下的烷基，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基或者己基。

碳原子数1以上4以下的烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。对于碳原子数1以上4以下的烷基，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或者叔丁基。

碳原子数1以上3以下的烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。对于碳原子数1以上3以下的烷基，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基或者异丙基。

碳原子数1以上6以下的烷氧基是直链状或者支链状的，且是无取代的。对于碳原子数1以上6以下的烷氧基，例如可以举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基或者己氧基。

碳原子数1以上3以下的烷氧基是直链状或者支链状的，且是无取代的。对于碳原子数1以上3以下的烷氧基，例如可以举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基或者异丙氧基。

例如，碳原子数6以上14以下的芳基是：碳原子数6以上14以下无取代的芳香族单环烃基、碳原子数6以上14以下无取代的芳香族缩合双环烃基或者碳原子数6以上14以下无取代的芳香族缩合三环烃基。对于碳原子数6以上14以下的芳基，例如可以举出：苯基、萘基、蒽基或者菲基。

碳原子数3以上10以下的环烷基是无取代的。对于碳原子数3以上10以下的环烷基，例如可以举出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基或者环癸基。

碳原子数2以上7以下的烷氧羰基是无取代的。碳原子数2以上7以下的烷氧羰基是碳原子数1以上6以下的烷氧基与羰基进行了结合的基。对于碳原子数2以上7以下的烷氧羰基，例如可以举出：甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、仲丁氧羰基、叔丁氧羰基、戊氧羰基、异戊氧羰基、新戊氧基羰基或者己氧基羰基。

碳原子数2以上4以下的烷氧羰基是无取代的。碳原子数2以上4以下的烷氧羰基是碳原子数1以上3以下的烷氧基与羰基进行了结合的基。对于碳原子数2以上4以下的烷氧羰基，例如可以举出：甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基或者异丙氧羰基。

[感光体]

本发明的电子照相感光体(以下，有时记载为感光体)具备：导电性基体和感光层。对于感光体，例如可以举出：层叠型电子照相感光体(以下，有时记载为层叠型感光体)或者单层型电子照相感光体(以下，有时记载为单层型感光体)。

＜1.层叠型感光体＞

层叠型感光体具备：电荷产生层和电荷输送层。以下，参照图1，对感光体是层叠型感光体的情况下的感光体结构进行说明。图1表示作为本实施方式所涉及的感光体的一个例子的层叠型感光体的结构。

例如，如图1(a)所示，层叠型感光体1具备导电性基体2和感光层3。感光层3具备电荷产生层3a和电荷输送层3b。为了提高层叠型感光体的耐磨损性，优选为如图1(a)所示那样在导电性基体2上设置电荷产生层3a并在电荷产生层3a上设置电荷输送层3b。如图1(b)所示，层叠型感光体1也可以是在导电性基体2上设置电荷输送层3b并在电荷输送层3b上设置电荷产生层3a。

如图1(c)所示，层叠型感光体1也可以具备导电性基体2、感光层3和中间层(底涂层)4。中间层4在导电性基体2与感光层3之间。还有，在感光层3上，也可以设置保护层5(参照图2)。

电荷产生层3a和电荷输送层3b的厚度只要可以使各层充分体现其功能即可，不做特别的限定。电荷产生层3a的厚度优选为0.01μm以上5μm以下，更优选为0.1μm以上3μm以下。电荷输送层3b的厚度优选为2μm以上100μm以下，更优选为5μm以上50μm以下。

上述，参照图1，对感光体1是层叠型感光体的情况下的感光体1的结构进行了说明。

＜2.单层型感光体＞

以下，参照图2，对感光体1是单层型感光体的情况下的感光体1的结构进行说明。图2是表示作为本实施方式所涉及的感光体1的其它例子的单层型感光体的示意性剖视图。

例如，如图2(a)所示，单层型感光体1具备：导电性基体2和感光层3。单层型感光体1中，单层型感光层3c作为感光层3。单层型感光层3c是单一层的感光层3。

如图2(b)所示，单层型感光体1也可以具备导电性基体2、单层型感光层3c和中间层(底涂层)4。中间层4设置在导电性基体2与单层型感光层3c之间。还有，如图2(c)所示，也可以在单层型感光层3c上设置保护层5。

单层型感光层3c的厚度只要可以使单层型感光层充分体现其功能即可，不做特别的限定。单层型感光层3c的厚度优选为5μm以上100μm以下，更优选为10μm以上50μm以下。

上述，参照图2，对感光体1是单层型感光体的情况下的感光体1的结构进行了说明。

本实施方式所涉及的感光体的电气特性优异。其理由推测如下。本实施方式所涉及的感光体中，感光层含有通式(1)所示的化合物(以下，有时记载为化合物(1))。化合物(1)具有非对称结构。因此，化合物(1)易溶解在用于形成感光层的溶剂中，化合物(1)在感光层中易均匀分散。其结果，可以认为：提高载体在感光层中的移动度，提高感光体的电气特性(例如，感光度特性)。

另一方面，化合物(1)具有夹在吸电子性的亚胺部分和酯部分与吸电子性的羰基之间的π共轭类。该π共轭类由苯醌甲基化部分、亚胺部分和酯部分形成，π共轭类的空间范围比较大。化合物(1)由于具有这样的构造，因此其电子传输性或者电子接收性优异。于是，可以认为：感光层含有化合物(1)时，感光体的电气特性(例如，感光度特性)优异。由上可以认为：本实施方式所涉及的感光体的电气特性优异。

本实施方式所涉及的感光体中，感光层含有化合物(1)。层叠型感光体中，例如，电荷产生层含有电荷产生剂和电荷产生剂用粘结树脂(以下，有时记载为基体树脂)。例如，电荷输送层含有作为电子受体化合物的化合物(1)、空穴输送剂和粘结树脂。单层型感光体中，例如，单层型感光层含有电荷产生剂、作为电子输送剂的化合物(1)、空穴输送剂和粘结树脂。电荷产生层、电荷输送层和单层型感光层中，也可以进一步含有添加剂。以下，对作为感光体的要素的导电性基体、电子输送剂、电子受体化合物、空穴输送剂、电荷产生剂、粘结树脂、基体树脂、添加剂和中间层进行说明。还有，对感光体的制造方法也进行说明。

＜3.导电性基体＞

导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体即可，不做特别的限定。导电性基体只要至少表面部由导电性材料形成即可。作为导电性基体的一个例子来说，可以举出由导电性材料形成的导电性基体。作为导电性基体的另一个例子来说，可以举出由导电性材料包覆的导电性基体。对于导电性材料，例如可以举出：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯或者铟。对于这些导电性材料来说，可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。对于两种以上的组合，例如可以举出：合金(更具体地来说，铝合金、不锈钢或者黄铜)。这些导电性材料中，由电荷从感光层到导电性基体的移动好的方面来看，优选为铝或者铝合金。

导电性基体的形状按照图像形成装置的结构适当选择。对于导电性基体的形状，例如可以举出：片状或者鼓状。还有，导电性基体的厚度根据导电性基体的形状适当选择。

＜4.电子输送剂、电子受体化合物＞

如上所述，层叠型感光体中，电荷输送层含有作为电子受体化合物的化合物(1)。单层型感光体中，单层型感光层含有作为电子输送剂的化合物(1)。由于感光层含有化合物(1)，因此本实施方式所涉及的感光体的电气特性优异。化合物(1)用通式(1)表示。

【化3】

通式(1)中，R¹表示：碳原子数1以上6以下的烷基，其可以具有作为取代基的碳原子数6以上14以下的芳基；碳原子数6以上14以下的芳基，其可以具有作为取代基的碳原子数1以上6以下的烷基；或者碳原子数3以上10以下的环烷基。R²和R³各自独立，表示：任意取代的碳原子数1以上12以下的烷基、氢原子、碳原子数3以上10以下的环烷基、碳原子数1以上6以下的烷氧基或任意取代的苯基；或者碳原子数2以上7以下的烷氧羰基。2个R³彼此可以相同或不同。

通式(1)中，R¹所示的碳原子数1以上6以下的烷基优选为碳原子数1以上3以下的烷基，更优选为甲基或者乙基。碳原子数1以上6以下的烷基也可以具有作为取代基的碳原子数6以上14以下的芳基。碳原子数6以上14以下的芳基优选为苯基。对于具有碳原子数6以上14以下的芳基来作为取代基的碳原子数1以上6以下的烷基，例如可以举出：苄基。

通式(1)中，R²和R³所示的碳原子数1以上12以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基，更优选为甲基、乙基、异丁基或者叔丁基。碳原子数1以上12以下的烷基也可以具有取代基。对于这样的取代基，例如可以举出：碳原子数2以上7以下的烷氧羰基或者碳原子数6以上14以下的芳基，更优选为乙氧羰基或者苯基。对于具有碳原子数2以上7以下的烷氧羰基或者碳原子数6以上14以下的芳基来作为取代基的碳原子数1以上4以下的烷基，例如可以举出：乙氧羰基乙基或者苄基。碳原子数2以上7以下的烷氧羰基优选为碳原子数2以上4以下的烷氧羰基。

通式(1)中，R²和R³所示的碳原子数2以上7以下的烷氧羰基优选为碳原子数2以上4以下的烷氧羰基，更优选为乙氧羰基。

通式(1)中，R²和R³所示的苯基也可以具有取代基。对于这样的取代基，例如可以举出：卤素原子、碳原子数1以上6以下的烷基、碳原子数1以上6以下的烷氧基或者碳原子数6以上14以下的芳基。

通式(1)中，R¹优选为表示碳原子数1以上3以下的烷基，其可以具有作为取代基的碳原子数6以上14以下的芳基。R²优选为表示：碳原子数1以上4以下的烷基，其可以具有作为取代基的碳原子数6以上14以下的芳基或作为取代基的碳原子数2以上7以下的烷氧羰基；或者碳原子数2以上7以下的烷氧羰基。R³优选为表示碳原子数1以上4以下的烷基。

举出化学式(1-1)～(1-5)所示的化合物(以下，有时各自记载为化合物(1-1)～(1-5))作为化合物(1)的具体例子。

【化4】

【化5】

【化6】

【化7】

【化8】

在感光体是层叠型感光体的情况下，相对于电荷输送层中含有的粘结树脂100质量份，化合物(1)的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为20质量份以上100质量份以下。

在感光体是单层型感光体的情况下，相对于单层型感光层中含有的粘结树脂100质量份，化合物(1)的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为10质量份以上100质量份以下，特别优选为10质量份以上75质量份以下。

电荷输送层含有化合物(1)之外，也可以进一步含有其它电子受体化合物。单层型感光层含有化合物(1)之外，也可以进一步含有其它电子输送剂。对于其它的电子受体化合物和电子输送剂，例如可以举出：醌类化合物(化合物(1)以外的醌类化合物)、二酰亚胺类化合物、腙类化合物、丙二腈类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐或者二溴马来酸酐。对于醌类化合物，例如可以举出：联苯醌类化合物、偶氮醌类化合物、蒽醌类化合物、萘醌类化合物、硝基蒽醌类化合物或者二硝基蒽醌类化合物。对于这些电子输送剂来说，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

例如，按照反应方程式(R-1)的反应方程式和反应方程式(R-2)的反应方程式(以下，有时分别记载为反应(R-1)和反应(R-2))或者或类似方法，制造化合物(1)。除了这些反应以外，也可以根据需要包括适当的工序。对于这样的工序，例如可以举出：提纯工序。对于提纯方法，例如可以举出：众所周知的方法(更具体地来说，过滤、层析或者结晶等)。

反应(R-1)和(R-2)中，R¹、R²和R³分别与通式(1)中的R¹、R²和R³含义相同。

【化9】

反应(R-1)中，使1摩尔当量的化学式(A)所示的化合物(以下，有时记载为化合物(A))(一级胺)与1摩尔当量的通式(B)所示的化合物(以下，有时记载为化合物(B))(4-羟基苯甲醛衍生物)在酸的存在下进行缩合反应，得到1摩尔当量的中间体，亚胺衍生物(反应方程式(R-1)和反应方程式(R-2)中未记载)。反应(R-1)中，相对于1摩尔的化合物(A)，优选为添加1摩尔以上2.5摩尔以下的化合物(B)。相对于1摩尔的化合物(A)添加1摩尔以上的化合物(B)的情况下，容易提高中间体的收率。另一方面，相对于1摩尔的化合物(A)添加2.5摩尔以下的化合物(B)的情况下，反应后的未反应的化合物(B)不易残留，作为最终产物的化合物(1)的提纯变得容易。反应(R-1)中，反应温度优选为80℃以上140℃以下，反应时间优选为2小时以上10小时以下。反应(R-1)能够在溶剂中进行。对于溶剂，例如可以举出：甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、四氢呋喃或者N，N-二甲基甲酰胺。对于酸，例如可以举出：对甲苯磺酸、浓硫酸或者盐酸。

反应(R-2)中，使1摩尔当量的亚胺衍生物在氧化剂的存在下进行反应，得到化合物(1)。对于氧化剂，例如可以举出：氧化银、四氯苯醌或者高锰酸钾。反应(R-2)中，反应温度优选为20℃以上30℃以下，反应时间优选为2小时以上10小时以下。反应(R-2)能够在溶剂中进行。对于溶剂，例如可以举出：三氯甲烷。

＜5.空穴输送剂＞

在感光体是层叠型感光体的情况下，电荷产生层也可以含有空穴输送剂。在感光体是单层型感光体的情况下，单层型感光层也可以含有空穴输送剂。例如，能够使用含氮环式化合物或者稠合多环式化合物作为空穴输送剂。对于含氮环式化合物和稠合多环式化合物，例如可以举出：二胺衍生物(更具体地来说，N，N，N′，N′-四苯基苯二胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基萘二胺衍生物、或者N，N，N′，N′-四苯基亚菲基二胺(N，N，N′，N′-tetraphenylphenanthrylene diamine)衍生物等)、恶二唑类化合物(更具体地来说，2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑等)、苯乙烯化合物(更具体地来说，9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等)、咔唑化合物(更具体地来说，聚乙烯基咔唑等)、有机聚硅烷化合物、吡唑啉类化合物(更具体地来说，1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等)、腙类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物或者三唑类化合物。对于这些空穴输送剂来说，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。这些空穴输送剂中，优选为化学式(H-1)所示的化合物(以下，有时记载为化合物(H-1))。

【化10】

在感光体是层叠型感光体的情况下，相对于电荷输送层中含有的粘结树脂100质量份，空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为20质量份以上100质量份以下。

在感光体是单层型感光体的情况下，相对于单层型感光层中含有的粘结树脂100质量份，空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为10质量份以上100质量份以下，特别优选为10质量份以上75质量份以下。

＜6.电荷产生剂＞

在感光体是层叠型感光体的情况下，电荷产生层也可以含有电荷产生剂。在感光体是单层型感光体的情况下，单层型感光层也可以含有电荷产生剂。

电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂即可，不做特别的限定。对于电荷产生剂，例如可以举出：酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料(更具体地来说，硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉或者非晶硅等)的粉末、吡喃颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或者喹吖啶酮类颜料。对于电荷产生剂来说，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

对于酞菁类颜料，例如可以举出：化学式(C-1)所示的无金属酞菁(以下，有时记载为化合物(C-1))或者金属酞菁。对于金属酞菁，例如可以举出：化学式(C-2)所示的氧钛酞菁(以下，有时记载为化合物(C-2))、羟基镓酞菁或者氯镓酞菁。酞菁类颜料可以是晶体或非晶体。对酞菁类颜料的晶体形状(例如，α型、β型、Y型、V型或者II型)不作特别限定，使用各种晶体形状的酞菁类颜料。

【化11】

【化12】

对于无金属酞菁的晶体，例如可以举出：无金属酞菁的X型晶体(以下，有时记载为X型无金属酞菁)。对于氧钛酞菁的晶体，例如可以举出：氧钛酞菁的α型、β型或者Y型晶体(以下，有时记载为α型、β型或者Y型氧钛酞菁)。对于羟基镓酞菁的晶体，可以举出：羟基镓酞菁的V型晶体。对于氯镓酞菁的晶体，可以举出：氯镓酞菁的II型晶体。

例如，数字光学式的图像形成装置中，优选使用在700nm以上的波长区域具有感光度的感光体。对于数字光学式的图像形成装置，例如可以举出：使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机。由于在700nm以上的波长区域具有高量子产率，因此优选酞菁类颜料作为电荷产生剂，更优选无金属酞菁或者氧钛酞菁作为电荷产生剂。在感光层含有化合物(1)的情况下，为了特别地提高感光体的电气特性，更优选X型无金属酞菁或者Y型氧钛酞菁作为电荷产生剂，特别优选Y型氧钛酞菁作为电荷产生剂。

Y型氧钛酞菁的CuKα特征X射线衍射光谱中，例如，在布拉格角(2θ±0.2°)的27.2°具有主峰。CuKα特征X射线衍射光谱中的主峰是指在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40。以下的范围中具有第一大或者第二大的强度的峰。

(CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法)

对CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法的一个例子进行说明。将样品(氧钛酞菁)填充到X射线衍射装置(例如，Rigaku Corporation制造“RINT(日本注册商标)1100”)的样品支架中，在X射线管Cu、管电压40kV、管电流30mA及CuKα特征X射线的波长

的条件下，测量X射线衍射光谱。例如，测量范围(2θ)是3°以上40°以下(起始角3°、停止角40°)，扫描速度是10°/分。

使用短波长激光源的图像形成装置中所使用的感光体中，优选使用蒽嵌蒽醌类颜料作为电荷产生剂。例如，短波长激光的波长是350nm以上550nm以下。

在感光体是层叠型感光体的情况下，相对于电荷产生层中含有的基体树脂100质量份，电荷产生剂的含量优选为5质量份以上1000质量份以下，更优选为30质量份以上500质量份以下。

在感光体是单层型感光体的情况下，相对于单层型感光层中含有的粘结树脂100质量份，电荷产生剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下，更优选为0.5质量份以上30质量份以下，特别优选为0.5质量份以上4.5质量份以下。

＜7.粘结树脂＞

对于粘结树脂，例如可以举出：热塑性树脂、热固性树脂或者光固化树脂。对于热塑性树脂，例如可以举出：聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、苯乙烯-丙烯腈树脂、苯乙烯-顺丁烯二酸树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯树脂、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯化乙烯-乙酸乙烯酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酯树脂或者聚醚树脂。对于热固性树脂，例如可以举出：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂或者三聚氰胺树脂。对于光固化树脂，例如可以举出：环氧-丙烯酸类树脂(更具体地来说，环氧化合物的丙烯酸衍生物加成物等)或者聚氨酯-丙烯酸类树脂(聚氨酯化合物的丙烯酸衍生物加成物)。对于这些粘结树脂来说，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

这些树脂中，从得到加工性、机械性强度、光学性能和耐磨损性的均衡性优异的单层型感光层和电荷输送层的角度来看，优选为聚碳酸酯树脂。对于聚碳酸酯树脂的例子，可以举出：下述化学式(Resin-1)所示的双酚Z型聚碳酸酯树脂(以下，有时记载为Z型聚碳酸酯树脂(Resin-1))、双酚ZC型聚碳酸酯树脂、双酚C型聚碳酸酯树脂或者双酚A型聚碳酸酯树脂。从树脂与化合物(1)的相容性优秀以及化合物(1)在感光层中的分散性得到提高的观点来看，优选为Z型聚碳酸酯树脂(Resin-1)。

【化13】

粘结树脂的粘均分子量优选为40,000以上，更优选为40,000以上52,500以下。粘结树脂的粘均分子量为40,000以上的情况下，易提高感光体的耐磨损性。粘结树脂的粘均分子量为52,500以下的情况下，在形成感光层时，粘结树脂易溶解到溶剂中，电荷输送层用涂布液或者单层型感光层用涂布液的粘度不会过高。其结果，易形成电荷输送层或者单层型感光层。

＜8.基体树脂＞

在感光体是层叠型感光体的情况下，电荷产生层含有基体树脂。基体树脂只要是能够应用在感光体中的基体树脂即可，不作特别限制。对于基体树脂，可以举出：热塑性树脂、热固性树脂或者光固化树脂。对于热塑性树脂，例如可以举出：苯乙烯-丁二烯树脂、苯乙烯-丙烯腈树脂、苯乙烯-顺丁烯二酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、丙烯酸类树脂、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯树脂、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯化乙烯-乙酸乙烯酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或者聚酯树脂。对于热固性树脂，例如可以举出：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或者其它交联性热固性树脂。对于光固化树脂，例如可以举出：环氧-丙烯酸类树脂(更具体地来说，环氧化合物的丙烯酸衍生物加成物等)或者聚氨酯-丙烯酸类树脂(更具体地来说，聚氨酯化合物的丙烯酸衍生物加成物等)。对于基体树脂来说，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

电荷产生层中含有的基体树脂优选为不同于电荷输送层中含有的粘结树脂。原因是为了使电荷产生层不溶解在电荷输送层用涂布液的溶剂中。其中，在层叠型感光体的制造中，常见的是在导电性基体上形成电荷产生层并在电荷产生层上形成电荷输送层。在形成电荷输送层时，需要在电荷产生层上涂布电荷输送层用涂布液。

＜9.添加剂＞

感光体的感光层(例如，电荷产生层、电荷输送层或者单层型感光层)也可以根据需要含有各种添加剂。对于添加剂，例如可以举出：劣化抑制剂(更具体地来说，抗氧化剂、自由基捕获剂、猝灭剂或者紫外线吸收剂等)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、供体、表面活性剂、可塑剂、增感剂或者流平剂。对于抗氧化剂，例如可以举出：受阻酚(更具体地来说，二叔丁基对甲酚等)、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、对苯二酚、螺苯并二氢吡喃(spirochroman)、螺茚酮(spiroindanone)或它们的衍生物；有机硫化合物、或者有机磷化合物。

＜10.中间层＞

例如，中间层(底涂层)含有无机颗粒和用在中间层中的树脂(中间层用树脂)。可以认为：通过中间层的存在，维持可抑制漏电的发生这种程度的绝缘状态，同时使曝光感光体时产生的电流流动顺利，从而能够抑制电阻的增加。

对于无机颗粒，例如可以举出：金属(更具体地来说，铝、铁或者铜等)的颗粒、金属氧化物(更具体地来说，二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或者氧化锌等)的颗粒或非金属氧化物(更具体地来说，二氧化硅等)的颗粒。对于这些无机颗粒来说，可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

中间层用树脂只要是能够用来形成中间层的树脂即可，不做特别的限定。中间层也可以含有各种添加剂。添加剂与感光层的添加剂相同。

＜11.感光体的制造方法＞

在感光体是层叠型感光体的情况下，例如，层叠型感光体如下那样制造。首先，制备电荷产生层用涂布液和电荷输送层用涂布液。将电荷产生层用涂布液涂布在导电性基体上并使其干燥，形成电荷产生层。接下来，将电荷输送层用涂布液涂布在电荷产生层上并使其干燥，形成电荷输送层。由此，制造层叠型感光体。

通过使电荷产生剂和根据需要添加的成分(例如，基体树脂和各种添加剂)溶解或者分散到溶剂中，制备电荷产生层用涂布液。通过使电子受体化合物和根据需要添加的成分(例如，粘结树脂、空穴输送剂和各种添加剂)溶解或者分散到溶剂中，制备电荷输送层用涂布液。

接下来，通过将单层型感光层用涂布液涂布在导电性基体上并使其干燥，制造单层型感光体。通过使电子输送剂和根据需要添加的成分(例如，电荷产生剂、空穴输送剂、粘结树脂和各种添加剂)溶解或者分散到溶剂中，制备单层型感光层用涂布液。

电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液或者单层型感光层用涂布液(以下，有时将这3种涂布液记载为涂布液)中含有的溶剂只要能够将涂布液所含的各成分溶解或者分散即可，不做特别的限定。对于溶剂的例子，可以举出：醇(更具体地来说，甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇等)、脂肪烃(更具体地来说，正己烷、辛烷或者环己烷等)、芳香族烃(更具体地来说，苯、甲苯或者二甲苯等)、卤化烃(更具体地来说，二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯等)、醚(更具体地来说，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚或者丙二醇单甲醚等)、酮(更具体地来说，丙酮、甲基乙基酮或者环己酮等)、酯(更具体地来说，乙酸乙酯或者乙酸甲酯等)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或者二甲基亚砜。对于这些溶剂来说，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。为了提高制造感光体时的可操作性，优选使用非卤代溶剂(卤化烃以外的溶剂)作为溶剂。

通过将各成分混合并分散到溶剂中，制备涂布液。对于混合或者分散的操作，例如能够使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散机。

例如，为了提高各成分的分散性，涂布液也可以含有表面活性剂。

对于使用涂布液进行涂布的方法来说，只要是能够将涂布液均匀涂布在导电性基体上的方法即可，不做特别的限定。对于涂布方法，例如可以举出：浸涂法、喷涂法、旋涂法或者棒涂法。

对于使涂布液干燥的方法来说，只要能够使涂布液中的溶剂蒸发即可，不做特别的限定。例如，可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。例如，热处理条件是40℃以上150℃以下的温度及3分钟以上120分钟以下的时间。

另外，根据需要，感光体的制造方法也可以进一步包括形成中间层的工序和形成保护层的工序中的一者或两者。对于形成中间层的工序和形成保护层的工序来说，适当选择众所周知的方法。

以上，对本实施方式所涉及的感光体进行了说明。根据本实施方式的感光体，能够提高感光体的电气特性。

【实施例】

以下，使用实施例对本发明进一步进行具体的说明。但是，本发明不以任何方式限定于实施例的范围中。

＜1.感光体的材料＞

准备以下的电子输送剂、空穴输送剂、电荷产生剂和粘结树脂，作为形成单层型感光体的单层型感光层的材料。

＜1-1.电子输送剂＞

准备化合物(1-1)～(1-5)作为电子输送剂。化合物(1-1)～(1-5)分别用以下的方法进行制造。

＜1-1-1.化合物(1-1)的制造＞

按照反应方程式(R-3)所示的反应和反应方程式(R-4)所示的反应(以下，有时分别记载为反应(R-3)和(R-4))，制造化合物(1-1)。

【化14】

反应(R-3)中，将化合物(1A)1.59g(0.01毫摩尔)、化合物(1B)2.34g(0.01毫摩尔)和甲苯50mL放入烧瓶中，制备甲苯溶液。在制备的甲苯溶液中，再放入对甲苯磺酸0.1摩尔当量。将烧瓶设置到具备Dean-Stark反应管的装置中，进行5小时的脱水及回流。在反应后，在烧瓶内含物中加入离子交换水，萃取出有机层。对所得有机层进行干燥，通过减压蒸发去除溶剂。其结果，得到油状物质。

使用烧瓶制备出所得油状物质的三氯甲烷溶液。在制备的三氯甲烷溶液中放入氧化银2.46g(0.02毫摩尔)。将烧瓶内含物在室温的条件下搅拌5小时。反应后，过滤烧瓶内含物，得到过滤物(残渣)。使用三氯甲烷/己烷(体积比V/V＝4/1)作为展开剂，通过硅胶柱色谱法对所得残渣进行提纯。由此，得到化合物(1-1)。化合物(1-1)的产量是2.20g，反应(R-3)和(R-4)中，化合物(1-1)来自化合物(1A)的收率是59mol％。

＜1-1-2.化合物(1-2)～(1-5)的制造＞

除了改变以下几点之外，通过与化合物(1-1)的制造同样的方法，分别制造化合物(1-2)～(1-5)。另外，化合物(1-2)～(1-5)的制造中使用的各原料的添加摩尔数与化合物(1-1)的制造中使用的对应原料的摩尔数相同。

表1中，表示反应(R-3)～(R-4)中的化合物(A)、化合物(B)和化合物(1)。将反应(R-3)中使用的化合物(1A)变更为化合物(2A)～(5A)中的某一个。反应(R-3)中使用的化合物(1B)变更为化合物(1B)～(2B)中的某一个。其结果，在接下来的反应(R-4)中，得到化合物(1-2)～(1-5)中的某一个来代替化合物(1-1)。

【表1】

表1中，表示化合物(1)的产量和收率。另外，化合物(2A)～(5A)用下述化学式(2A)～(5A)表示。化合物(2B)用下述化学式(2B)表示。化合物(1)的产量表示来自化合物(A)的收率。

【化15】

【化16】

【化17】

【化18】

【化19】

接下来，使用傅立叶变换红外分光光度计(PerkinElmer公司制造“SPETRUMONE”)，对制造的化合物(1-1)～(1-5)的红外吸收光谱进行测量。通过KBr(溴化钾)压片法，进行样品的制备。通过测量的红外吸收光谱，分别确认得到了化合物(1-1)～(1-5)。其中，以化合物(1-1)、(1-3)和(1-5)为代表例。

图3～图5各自表示化合物(1-1)、(1-3)和(1-5)的红外吸收光谱。图3～图5中，纵轴表示透射率，横轴表示波数。图3～图5的纵轴(透射率)的单位％是任意单位。以下表示化合物(1-1)、(1-3)和(1-5)的吸收峰值的波数(ν_MAX)。

化合物(1-1)：IRcm^-1：2956，1742，1710，1669，1356，1259，1020，778.

化合物(1-3)：IRcm^-1：2972，1743，1708，1673，1348，1250，1197，775.

化合物(1-5)：IRcm^-1：2969，1745，1711，1673，1357，1249，1224，1008，776.

＜1-1-3.化合物(E-1)的准备＞

准备化学式(E-1)或者(E-2)所示的化合物(以下，有时分别记载为化合物(E-1)～(E-2))作为电子输送剂。

【化20】

【化21】

＜1-2.空穴输送剂＞

准备前述的化合物(H-1)作为空穴输送剂。

＜1-3.电荷产生剂＞

准备前述的化合物(C-1)和(C-2)作为电荷产生剂。化合物(C-1)是化学式(C-1)所示的无金属酞菁(X型无金属酞菁)。还有，化合物(C-1)的晶体结构是X型。

化合物(C-2)是化学式(C-2)所示的氧钛酞菁(Y型氧钛酞菁)。还有，化合物(C-2)的晶体结构是Y型。

＜1-4.粘结树脂＞

准备Z型聚碳酸酯树脂(Resin-1)(帝人株式会社制造“PANLITE(日本注册商标)TS-2050”、粘均分子量50,000)作为粘结树脂。

＜2.单层型感光体的制造＞

使用形成感光层的材料，制造单层型感光体(A-1)～(A-10)和单层型感光体(B-1)～(B-4)。

＜2-1.单层型感光体(A-1)的制造＞

在容器内，放入作为电荷产生剂的化合物(C-1)5质量份、作为空穴输送剂的化合物(H-1)80质量份、作为电子输送剂的化合物(1-1)40质量份、作为粘结树脂的Z型聚碳酸酯树脂(Resin-1)100质量份和作为溶剂的四氢呋喃800质量份。使用球磨机对容器的内含物进行50小时的混合，使材料分散到溶剂中。由此，得到单层型感光层用涂布液。使用浸涂法，将单层型感光层用涂布液涂布在作为导电性基体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长238.5mm)上。将涂布上的单层型感光层用涂布液以100℃进行30分钟的热风干燥。由此，在导电性基体上，形成单层型感光层(膜厚30μm)。其结果，得到单层型感光体(A-1)。

＜2-2.单层型感光体(A-2)～(A-10)和单层型感光体(B-1)～(B-4)的制造＞

除了改变以下几点之外，通过与单层型感光体(A-1)的制造同样的方法，分别制造单层型感光体(A-2)～(A-10)和单层型感光体(B-1)～(B-4)。将单层型感光体(A-1)的制造中使用的作为电荷产生剂的化合物(C-1)变更为表2所示种类的电荷产生剂。将单层型感光体(A-1)的制造中使用的作为电子输送剂的化合物(1-1)变更为表2所示种类的电子输送剂。另外，表2中表示感光体(A-1)～(A-10)和感光体(B-1)～(B-2)的结构。表2中，CGM、HTM和ETM分别表示电荷产生剂、空穴输送剂和电子输送剂。表2中，CGM列的x-H₂Pc和Y-TiOPc分别表示X型无金属酞菁和Y型氧钛酞菁。HTM列的H-1表示化合物(H-1)。ETM列的1-1～1-5、E-1和E-2分别表示化合物(1-1)～(1-5)、化合物(E-1)和化合物(E-2)。

＜3.单层型感光体的电气特性评价＞

分别对制造的单层型感光体(A-1)～(A-10)和单层型感光体(B-1)～(B-4)进行电气特性评价。电气特性评价是在温度23℃和湿度60％RH的环境下进行的。首先，使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造)，使单层型感光体的表面带电为正极性。将带电条件设定为：单层型感光体的转速31rpm和流入单层型感光体的电流+8μA。通过设定，使刚带电后的单层型感光体的表面电位为+700V。然后，使用带通滤波器，从卤素灯的白色光中取出单色光(波长780nm、半宽度20nm、光能量1.5μJ/cm²)。将取出的单色光照射到单层型感光体的表面。对照射结束后再经过0.5秒时的单层型感光体的表面电位进行测量。将测量的表面电位作为感光度电位(V_L、单位V)。测量的单层型感光体的感光度电位(V_L)表示在表2中。另外，感光度电位(V_L)的绝对值越小，表示单层型感光体的电气特性越优异。

【表2】

如表2所示，感光体(A-1)～(A-10)中，感光层含有作为电子输送剂的化合物(1-1)～(1-5)中的某1种。这些化合物(1-1)～(1-5)是通式(1)所示的化合物。还有，感光体(A-1)～(A-10)中，感光度电位是+138V以上+154V以下。

如表2所示，感光体(B-1)～(B-4)中，感光层含有作为电子输送剂的化合物(E-1)～(E-2)中的一种。化合物(E-1)～(E-2)都不是通式(1)所示的化合物。还有，感光体(B-1)～(B-4)中，感光度电位是+165V以上+197V以下。

感光体(A-1)～(A-10)与感光体(B-1)～(B-4)相比，显然电气特性优异。

由上可知，感光体具备的感光层含有通式(1)所示的化合物时，感光体的电气特性优异。

如表2所示，感光体(A-1)、(A-3)、(A-5)、(A-7)和(A-9)中，感光层含有作为电荷产生剂的Y型氧钛酞菁，感光度电位分别是+138V、+145V、+142V、+148V和+141V。

如表2所示，感光体(A-2)、(A-4)、(A-6)、(A-8)和(A-10)中，感光层含有作为电荷产生剂的X型无金属酞菁，感光度电位分别是+146V、+152V、+149V、+154V和+147V。

感光体(A-1)、(A-3)、(A-5)、(A-7)和(A-9)分别与感光体(A-2)、(A-4)、(A-6)、(A-8)和(A-10)相比，显然电气特性优异。

由上可知，含有作为电荷产生剂的Y型氧钛酞菁的感光层与含有作为电荷产生剂的X型无金属酞菁的感光层相比，所形成的感光体的电气特性优异。

Claims

1.一种电子照相感光体，具备导电性基体和感光层，

所述感光层含有下述化学式(1-2)、化学式(1-3)或化学式(1-4)所示的化合物，

2.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述感光层是单层型感光层，

所述单层型感光层还含有电荷产生剂，

所述电荷产生剂含有X型无金属酞菁或者Y型氧钛酞菁。

3.根据权利要求2所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述电荷产生剂是所述Y型氧钛酞菁。

4.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述感光层还含有空穴输送剂，

所述空穴输送剂是用化学式(H-1)表示的，