CN108957969B - 电子照相感光体 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种电子照相感光体。电子照相感光体具备导电性基体和感光层。感光层是单层的，并含有电荷产生剂和下述通式(1)所示化合物。下述通式(1)中，R¹和R²各自独立，表示C1‑C12烷基、具有C1‑C6烷氧基取代基或C2‑C6烷氧羰基取代基的C1‑C12烷基、C6‑C14芳基、具有C1‑C6烷基取代基的C6‑C14芳基、C7‑C20芳烷基或者C3‑C10环烷基。X表示‑S‑或者‑SO₂‑。【化1】

Description

电子照相感光体

技术领域

本发明涉及一种电子照相感光体。

背景技术

电子照相感光体作为像承载体用在电子照相方式的图像形成装置(例如，打印机或者多功能一体机)中。电子照相感光体例如有层叠型电子照相感光体和单层型电子照相感光体。层叠型电子照相感光体具备感光层，该感光层含有电荷产生层和电荷输送层，电荷产生层具有电荷产生的功能，电荷输送层具有电荷传输的功能。单层型电子照相感光体具备感光层，该感光层具有电荷产生的功能和电荷传输的功能。

在电子照相感光体的一个例子中，感光层中含有下述化学式(E-1)所示的化合物。

【化1】

发明内容

然而，通过上述例子的电子照相感光体却难以提高感光度特性。

本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的在于提供一种能够提高感光度特性的电子照相感光体。

本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层是单层的，并含有电荷产生剂和下述通式(1)所示的化合物。

【化2】

所述通式(1)中，R¹和R²各自独立，表示C1-C12烷基、具有C1-C6烷氧基取代基或C2-C6烷氧羰基取代基的C1-C12烷基、C6-C14芳基、具有C1-C6烷基取代基的C6-C14芳基、C7-C20芳烷基或者C3-C10环烷基。X表示-S-或者-SO₂-。

根据本发明的电子照相感光体，能够提高感光度特性。

附图说明

图1是本发明所涉及的电子照相感光体的一个例子的部分断面图。

图2是本发明所涉及的电子照相感光体的一个例子的部分断面图。

图3是本发明所涉及的电子照相感光体的一个例子的部分断面图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细说明，但本发明不被以下的实施方式所限定，在本发明的目的范围内可以适当变更后再进行实施。另外，存在适当地省略了重复说明之处的情况，但并不因此限定发明的要旨。还有，本说明书中，有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。

以下，C1-C12烷基、C1-C6烷基、C1-C4烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烷氧羰基、C6-C14芳基、C7-C20芳烷基和C3-C10环烷基的含义分别如下。

C1-C12烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C12烷基例如是：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基。

C1-C6烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C6烷基例如是：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基和正己基。

C1-C4烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C4烷基例如是：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。

C1-C6烷氧基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C6烷氧基例如是：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基和己氧基。

C2-C6烷氧羰基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C2-C6烷氧羰基例如是：甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、仲丁氧羰基、叔丁氧羰基和戊氧羰基。

C6-C14芳基是无取代的。C6-C14芳基例如是：C6-C14无取代芳香族单环烃基、C6-C14无取代芳香族缩合双环烃基和C6-C14无取代芳香族缩合三环烃基。更具体来说，C6-C14芳基例如是：苯基、萘基、蒽基和菲基。

C7-C20芳烷基是C1-C6烷基中的一个氢原子被C6-C14芳基取代了的基。C7-C20芳烷基例如是：苯甲基(苄基)、2-苯乙基(苯乙基)、1-苯乙基、3-苯丙基、4-苯丁基、萘甲基、蒽甲基和菲甲基。

C3-C10环烷基是无取代的。C3-C10环烷基例如是：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基和环癸基。

还有，在以下的说明中，“具有C1-C6烷氧基取代基”是指有机基中的一部分或者全部氢原子被C1-C6烷氧基取代。“具有C2-C6烷氧羰基取代基”和“具有C1-C6烷基取代基”也是类似的。

<感光体的结构>

对本发明实施方式所涉及的电子照相感光体(以下，有时记载为感光体)的结构进行说明。图1、图2和图3是本发明实施方式一个例子的感光体1的部分结构断面图。如图1所示，感光体1具备导电性基体2和感光层3。感光层3是单层的感光层。如图1所示，感光层3可以直接设置在导电性基体2上。还有，如图2所示，感光体1例如也可以具备导电性基体2、中间层4(例如底涂层)和感光层3。图2的例子中，感光层3隔着中间层4间接设置在导电性基体2上。还有，如图3所示，感光体1也可以具备保护层5来作为最外表面层。

导电性基体2的形状根据安装感光体1的图像形成装置的结构来适当选择。导电性基体2的形状例如是：片状和鼓状。另外，导电性基体2的厚度根据导电性基体2的形状来适当选择。

感光层3的厚度只要能够使感光层充分发挥作用即可，不做特别的限定。感光层3的厚度优选为5μm以上100μm以下，更优选为10μm以上50μm以下。

感光层3含有电荷产生剂和下述通式(1)所示的化合物(以下，有时记载为化合物(1))。感光层3也可以进一步含有空穴输送剂和/或粘结树脂。还有，感光层3根据需要也可以含有各种添加剂。作为单层型感光体的感光体1在一层的感光层3中含有电荷产生剂、化合物(1)以及根据需要添加的成分(例如，空穴输送剂、粘结树脂和添加剂)。

【化3】

通式(1)中，R¹和R⁷各自独立，表示C1-C12烷基、具有C1-C6烷氧基取代基或C2-C6烷氧羰基取代基的C1-C12烷基、C6-C14芳基、具有C1-C6烷基取代基的C6-C14芳基、C7-C20芳烷基或者C3-C10环烷基。X表示-S-或者-SO₂-。

感光体1通过在感光层3中含有化合物(1)，能够提高感光度特性。其理由推测如下。

化合物(1)具有平整度较高的π共轭结构。由于该平整度较高的π共轭结构，化合物(1)的载体(电子)接收性往往变高。还有，化合物(1)中，由于具有平整度较高的π共轭结构，因此若干个化合物(1)的π共轭体系彼此容易重叠，载体(电子)在若干个化合物(1)的分子间的移动距离变得较小。因此，化合物(1)的载体(电子)传输性往往变高。也就是说，由于感光体1在感光层3中含有载体(电子)接收性和载体(电子)传输性具有变高倾向的化合物(1)，因此可以认为感光体1能够提高感光度特性。

上述，参照图1～3对感光体1的结构进行了说明。

<感光体的要素>

接下来，对本发明实施方式所涉及的感光体的要素进行说明。

[导电性基体]

导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体即可，不做特别的限定。导电性基体中，至少表面部由导电性材料构成就可以。导电性基体的例子有：由导电性材料形成的导电性基体。导电性基体的例子还有：由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如是：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢和黄铜。本实施方式中，这些导电性材料可以单独使用，也可以组合两种以上(例如，作为合金)来使用。这些导电性材料中，由电荷从感光层到导电性基体的移动良好的方面来看，优选为铝或者铝合金。

[感光层]

感光层是单层的，并含有电荷产生剂和化合物(1)。感光层也可以进一步含有空穴输送剂和/或粘结树脂。还有，感光层根据需要也可以含有各种添加剂。以下，对化合物(1)及其合成方法、电荷产生剂以及作为可选成分的空穴输送剂、粘结树脂和添加剂进行说明。

(化合物(1))

化合物(1)是通式(1)所示的化合物，例如在感光层中作为电子输送剂。感光层可以只含有一种化合物(1)，也可以含有两种以上的化合物(1)。

从进一步提高感光度特性的观点来看，通式(1)中，R¹和R²各自独立，优选为表示具有C1-C6烷氧基取代基或C2-C6烷氧羰基取代基的C1-C12烷基、或者具有C1-C6烷基取代基的C6-C14芳基，更优选为表示具有C1-C6烷氧基取代基或C2-C6烷氧羰基取代基的C1-C6烷基、或者具有C1-C4烷基取代基的苯基，进一步优选为表示具有乙氧基取代基或甲氧羰基取代基的C1-C6烷基、或者具有若干个C1-C4烷基取代基的苯基。从更进一步提高感光度特性的观点来看，更进一步优选为R¹和R²中的至少一个表示具有C1-C6烷氧基取代基或C2-C6烷氧羰基取代基的C1-C12烷基，更进一步优选为R¹和R²中的至少一个表示具有C1-C6烷氧基取代基或C2-C6烷氧羰基取代基的C1-C6烷基，特别优选为R¹和R²中的至少一个表示具有乙氧基取代基或者甲氧羰基取代基的C1-C6烷基。

还有，从提高在溶剂(制备感光层用涂布液时的溶剂)中的溶解性的观点来看，通式(1)中的R¹和R²优选为彼此不同。

从进一步提高感光度特性的观点来看，通式(1)中，X优选为表示-SO₂-°另外，通式(1)中X表示-S-的化合物由下述通式(1-A)表示。还有，通式(1)中X表示-SO₂-的化合物由下述通式(1-B)表示。通式(1-A)和通式(1-B)中，R¹和R²分别与通式(1)中的R¹和R²具有相同的含义。以下，通式(1-A)和通式(1-B)所示的化合物有时分别记载为化合物(1-A)和化合物(1-B)。

【化4】

化合物(1)例如是：下述化学式(1-1)～(1-8)所示的化合物(以下，有时分别记载为化合物(1-1)～(1-8))。

【化5】

从进一步提高感光度特性的观点来看，这些化合物中，优选为化合物(1-3)、化合物(1-4)、化合物(1-7)和化合物(1-8)，更优选为化合物(1-7)和化合物(1-8)。

在感光层中化合物(1)作为电子输送剂的情况下，例如相对于感光层中含有的粘结树脂100质量份，化合物(1)的含量优选为5质量份以上100质量份以下，更优选为10质量份以上80质量份以下，特别优选为30质量份以上60质量份以下。

在感光层中化合物(1)作为电子输送剂的情况下，在化合物(1)的基础上，感光层也可以进一步含有其它电子输送剂。其它电子输送剂例如是：醌类化合物、二酰亚胺类化合物、腙类化合物、丙二腈类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐和二溴马来酸酐中，结构与化合物(1)不同的电子输送剂。相对于电子输送剂的总质量，化合物(1)的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，特别优选为100质量％。

(化合物(1)的合成方法)

在合成化合物(1-A)来作为化合物(1)的情况下，例如，能够按照如下反应方程式(R1)和(R2)所示的反应(以下，有时分别记载为反应(R1)和(R2))或者类似方法进行合成。

【化6】

【化7】

反应(R1)中，R¹与通式(1)中的R¹具有相同的含义。反应(R2)中，R¹和R²分别与通式(1)中的R¹和R²具有相同的含义。

反应(R1)中，1摩尔当量的化学式(A1-1)所示化合物(以下，有时记载为化合物(A1-1))与1摩尔当量的通式(B1)所示化合物(以下，有时记载为化合物(B1))进行反应，得到1摩尔当量的通式(C1)所示化合物(以下，有时记载为化合物(C1))。化合物(C1)是中间产物。反应(R1)中，相对于1摩尔的化合物(A1-1)，优选为添加1摩尔以上4摩尔以下的化合物(B1)。反应(R1)的反应温度优选为50℃以上150℃以下。反应(R1)的反应时间优选为1小时以上10小时以下。反应(R1)可以在溶剂中进行。溶剂例如是：乙酸和二恶烷。反应(R1)可以在酸催化剂或者碱催化剂的存在下进行。酸催化剂例如是：乙酸和对甲苯磺酸。碱催化剂优选为亲核性低的碱。这样的碱催化剂例如是：N，N-二异丙基乙基胺(Hünig碱)。这些催化剂也可以作为溶剂。

反应(R2)中，1摩尔当量的化合物(C1)与1摩尔当量的通式(B2)所示化合物(以下，有时记载为化合物(B2))进行反应，得到1摩尔当量的化合物(1-A)。反应(R2)中，除了将反应(R1)中的化合物(A1-1)变更为化合物(C1)以及将化合物(B1)变更为化合物(B2)以外，与反应(R1)是一样的。

根据需要，能够通过对反应(R2)得到的反应产物进行提纯来分离出目标化合物，即化合物(1-A)。可以适当地采用众所周知的方法来作为提纯方法，例如析晶和硅胶柱层析的方法。提纯所使用的溶剂例如是三氯甲烷。

另外，上述反应中，在化合物(B1)与化合物(B2)相同的情况下，可以省略反应(R2)。这样的情况下，反应(R1)中，1摩尔当量的化合物(A1-1)与2摩尔当量的化合物(B1)进行反应，得到目标化合物，即化合物(1-A)。

还有，在合成化合物(1-B)来作为化合物(1)的情况下，例如，能够以通过上述反应得到的化合物(1-A)为原料，按照如下反应方程式(R3)所示的反应(以下，有时记载为反应(R3))或者类似方法进行合成。

【化8】

反应(R3)中，化合物(1-A)与作为氧化剂的间氯过氧苯甲酸进行反应，得到化合物(1-B)。相对于1摩尔的化合物(1-A)，优选为添加1摩尔以上50摩尔以下的间氯过氧苯甲酸。反应(R3)的反应温度优选为50℃以上100℃以下。反应(R3)的反应时间优选为5小时以上30小时以下。

反应(R3)中，也可以使用其它氧化剂代替间氯过氧苯甲酸。其它氧化剂例如是：氧化银和高锰酸钾。还有，反应(R3)可以在溶剂中进行。溶剂例如是三氯甲烷和二氯甲烷，优选为三氯甲烷。

根据需要，能够通过对反应(R3)得到的反应产物进行提纯来分离出目标化合物，即化合物(1-B)。可以适当地采用众所周知的方法来作为提纯方法，例如析晶和硅胶柱层析的方法。提纯所使用的溶剂例如是三氯甲烷。

(电荷产生剂)

电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂即可，不做特别的限定。电荷产生剂例如是：酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料(例如，硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉和非晶硅)的粉末、吡喃颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料和喹吖啶酮类颜料。电荷产生剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

酞菁类颜料例如是：下述化学式(C-1)所示无金属酞菁和金属酞菁。金属酞菁例如是：下述化学式(C-2)所示氧钛酞菁、羟基镓酞菁和氯镓酞菁。酞菁类颜料可以是结晶，也可以是非结晶。对酞菁类颜料的晶体形状(例如，α型、β型、X型、Y型、V型和II型)不作特别限定，可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。

【化9】

【化10】

无金属酞菁的结晶例如是：无金属酞菁的X型晶体(以下，有时记载为X型无金属酞菁)。氧钛酞菁的结晶例如是：氧钛酞菁的α型、β型和Y型晶体(以下，有时分别记载为α型、β型和Y型氧钛酞菁)。羟基镓酞菁的结晶例如是羟基镓酞菁的V型晶体。

例如，在数字光学式图像形成装置(例如，使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机)中，优选使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。这样的情况下，基于在700nm以上波长区域具有高量子产率的观点来看，电荷产生剂优选为酞菁类颜料，更优选为无金属酞菁或者氧钛酞菁，进一步优选为X型无金属酞菁或者Y型氧钛酞菁。在感光层中化合物(1)作为电子输送剂的情况下，为了特别地提高感光度特性，电荷产生剂优选为Y型氧钛酞菁。

Y型氧钛酞菁在CuKα特征X射线衍射光谱中，例如在布拉格角(2θ±0.2°)的27.2°具有主峰。CuKα特征X射线衍射光谱中的主峰是指在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中具有第一大或者第二大强度的峰。

对CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法的一个例子进行说明。将样品(氧钛酞菁颜料)填充到X射线衍射装置(例如，Rigaku Corporation制造“RINT(日本注册商标)1100”)的样品支架中，在X射线管Cu、管电压40kV、管电流30mA及CuKα特征X射线波长

的条件下，对X射线衍射光谱进行测量。测量范围(2θ)例如是3°以上40°以下(起始角3°、停止角40°)，扫描速度例如是10°/分。

使用短波长激光源(例如，具有350nm以上550nm以下波长的激光源)的图像形成装置中所使用的感光体中，电荷产生剂优选为蒽嵌蒽醌类颜料。

例如，相对于感光层中含有的粘结树脂100质量份，电荷产生剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下，更优选为0.5质量份以上30质量份以下，特别优选为0.5质量份以上10质量份以下。

(空穴输送剂)

感光层也可以含有空穴输送剂。空穴输送剂只要是感光体用的空穴输送剂即可，不做特别的限定。空穴输送剂例如是：含氮环状化合物和稠合多环状化合物。含氮环状化合物和稠合多环状化合物例如是：二胺化合物(更具体地来说，N，N，N′，N′-四苯基苯二胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基萘二胺衍生物、N，N，N′，N＇-四苯基亚菲基二胺(N，N，N′，N′-tetraphenyl phenanthrylene diamine)衍生物等)、恶二唑类化合物(更具体地来说，2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑等)、苯乙烯化合物(更具体地来说，9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等)、咔唑化合物(更具体地来说，聚乙烯基咔唑等)、有机聚硅烷化合物、吡唑啉类化合物(更具体地来说，1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等)、腙类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物和三唑类化合物。空穴输送剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

在感光层中化合物(1)作为电子输送剂的情况下，为了特别地提高感光度特性，空穴输送剂优选为下述通式(HTM1)所示的化合物，更优选为下述化学式(HTM1-1)所示的化合物(以下，有时记载为空穴输送剂(HTM1-1))。

【化11】

通式(HTM1)中，R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶各自独立，表示C1-C4烷基。e1、e2、e3和e4各自独立，表示0以上5以下的整数。e5和e6各自独立，表示0以上4以下的整数。在e1表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹¹彼此可以相同或不同。在e2表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹²彼此可以相同或不同。在e3表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹³彼此可以相同或不同。在e4表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁴彼此可以相同或不同。在e5表示2以上4以下整数的情况下，若干个R¹⁵彼此可以相同或不同。在e6表示2以上4以下整数的情况下，若干个R¹⁶彼此可以相同或不同。

【化12】

例如，相对于感光层中含有的粘结树脂100质量份，空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为10质量份以上100质量份以下。

(粘结树脂)

感光层也可以含有粘结树脂。粘结树脂例如是：热塑性树脂、热固性树脂和光固化树脂。热塑性树脂例如是：聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、丙烯酸聚合物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酯树脂和聚醚树脂。热固性树脂例如是：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和三聚氰胺树脂。光固化树脂例如是：环氧-丙烯酸类树脂(环氧化合物的丙烯酸加成物)和聚氨酯-丙烯酸类共聚物(聚氨酯化合物的丙烯酸加成物)。这些粘结树脂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

这些树脂中，为了得到加工性、机械性能、光学性能和耐磨损性的均衡性优异的感光层，优选为聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂的例子有具有下述化学式所示重复单元的双酚Z型聚碳酸酯树脂，还有双酚ZC型聚碳酸酯树脂、双酚C型聚碳酸酯树脂和双酚A型聚碳酸酯树脂。

【化13】

粘结树脂的粘均分子量优选为40,000以上，更优选为40,000以上52,500以下。粘结树脂的粘均分子量为40,000以上时，容易提高感光体的耐磨损性。粘结树脂的粘均分子量为52,500以下时，形成感光层时的粘结树脂易溶解到溶剂中，感光层用涂布液的粘度不会过高。其结果，易形成感光层。

(添加剂)

感光层根据需要也可以含有各种添加剂。添加剂例如是：劣化抑制剂(例如，抗氧化剂、自由基捕获剂、单重态淬灭剂和紫外线吸收剂)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体、表面活性剂、可塑剂、增感剂和流平剂。抗氧化剂例如是：受阻酚(例如，二叔丁基对甲酚)、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、对苯二酚、螺苯并二氢吡喃(spirochroman)、螺茚酮(spiroindanone)和它们的衍生物；有机硫化合物以及有机磷化合物。

(材料的组合)

为了进一步提高感光度特性，优选为感光层含有作为电荷产生剂的Y型氧钛酞菁，并含有化合物(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、(1-5)、(1-6)、(1-7)和(1-8)中的一种以上化合物。基于同样的理由，更优选为感光层含有作为电荷产生剂的Y型氧钛酞菁，并含有化合物(1-3)、(1-4)、(1-7)和(1-8)中的一种化合物。

[中间层]

本实施方式的感光体也可以含有中间层(底涂层等)。例如，中间层含有无机颗粒和用在中间层中的树脂(中间层用树脂)。可以认为：通过中间层的存在，能够维持可抑制漏电发生这种程度的绝缘状态，同时使曝光感光体时产生的电流流动顺利，抑制电阻的增加。

无机颗粒例如是：金属(例如，铝、铁和铜)的颗粒、金属氧化物(例如，二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡和氧化锌)的颗粒和非金属氧化物(例如，二氧化硅)的颗粒。这些无机颗粒可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

中间层用树脂只要能够用作形成中间层的树脂即可，不做特别的限定。中间层也可以含有各种添加剂。添加剂例如与感光层的添加剂相同。

<感光体的制造方法>

例如，将感光层用涂布液(以下，有时记载为涂布液)涂布在导电性基体上并进行干燥，从而制造本实施方式的感光体。通过将化合物(1)、电荷产生剂和根据需要添加的成分(例如，空穴输送剂、粘结树脂和各种添加剂)溶解或者分散在溶剂中，来制造涂布液。

涂布液中含有的溶剂只要能够使涂布液所含的各成分溶解或者分散即可，不做特别的限定。溶剂的例子是：醇类(例如，甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇)、脂肪烃(例如，正己烷、辛烷和环己烷)、芳香族烃(例如，苯、甲苯和二甲苯)、卤化烃(例如，二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳和氯苯)、醚类(例如，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚和丙二醇单甲醚)、酮类(例如，丙酮、甲基乙基酮和环己酮)、酯类(例如，乙酸乙酯和乙酸甲酯)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜。这些溶剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。为了提高制造感光体时的可操作性，溶剂优选为非卤代溶剂(卤化烃以外的溶剂)。

通过将各成分混合并分散到溶剂中，来制备涂布液。对于混合或者分散的操作，例如可以使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散机。

为了提高各成分的分散性，涂布液例如也可以含有表面活性剂。

使用涂布液进行涂布的方法只要能够将涂布液均匀地涂布在导电性基体上即可，不做特别的限定。涂布方法例如是：浸涂法、喷涂法、旋涂法和棒涂法。

使涂布液干燥的方法只要能够使涂布液中的至少一部分溶剂蒸发即可，不做特别的限定。例如，可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如是40℃以上150℃以下的温度及3分钟以上120分钟以下的时间。

另外，在感光体的制造方法中，根据需要也可以进一步包含形成中间层的工序和/或形成保护层的工序。在形成中间层的工序和形成保护层的工序中，适当选择众所周知的方法。

【实施例】

以下，使用实施例对本发明进行更具体的说明。另外，本发明不以任何方式限定于实施例的范围。

<实施例和比较例中使用的材料>

准备以下的空穴输送剂和电子输送剂，作为制造感光层的材料。

[空穴输送剂]

准备上述的空穴输送剂(HTM1-1)，作为空穴输送剂。

[电子输送剂]

准备上述的化合物(1-1)～(1-8)，作为电子输送剂。还有，也准备化合物(E-1)。化合物(E-1)是下述化学式(E-1)所示的电子输送剂。

【化14】

〔化合物(1-1)～(1-8)的合成〕

分别通过以下的方法合成化合物(1-1)～(1-8)。另外，以下的收率(％)是基于摩尔数的。还有，以下，反应方程式(R10)和(R11)所示的反应有时分别记载为反应(R10)和(R11)。化学式(B1-1)～(B1-3)和(B2-1)所示的化合物有时分别记载为化合物(B1-1)～(B1-3)和(B2-1)。

(化合物(1-1)的合成)

按照下述反应(R10)，合成化合物(1-1)。

【化15】

反应(R10)中，在烧瓶内加入化合物(A1-1)(0.34g、1.0毫摩尔)和乙酸(30mL)。然后，在烧瓶内加入化合物(B1-1)(1.06g、6.0毫摩尔)，在120℃搅拌3小时。使烧瓶内回到室温(25℃)，加入离子交换水，之后使用三氯甲烷进行萃取，得到有机层。使用离子交换水对有机层清洗5次，再使用无水硫酸钠进行干燥，然后蒸发掉溶剂。使用三氯甲烷作为展开剂，以硅胶柱层析法对所得残渣进行提纯，得到化合物(1-1)。化合物(1-1)的产量是0.13g，收率是20％。

(化合物(1-2)的合成)

除了将反应(R10)中的化合物(BI-1)(1.06g)变更为下述化学式(B1-2)所示的化合物(B1-2)(0.81g)以外，通过与反应(R10)同样的方法来合成化合物(1-2)。化合物(1-2)的产量是0.11g，收率是20％。

【化16】

(化合物(1-3)的合成)

除了将反应(R10)中的化合物(B1-1)(1.06g)变更为下述化学式(B1-3)所示的化合物(B1-3)(0.87g)以外，通过与反应(R10)同样的方法来合成化合物(1-3)。化合物(1-3)的产量是0.12g，收率是20％。

【化17】

(化合物(1-4)的合成)

化合物(1-4)通过如下方法来合成。在烧瓶内加入化合物(A1-1)(0.34g、1.0毫摩尔)和乙酸(30mL)。然后，在烧瓶内加入化合物(B1-2)(0.41g、3.0毫摩尔)，以120℃搅拌3小时。然后，在烧瓶内加入下述化学式(B2-1)所示的化合物(B2-1)(0.27g、3.0毫摩尔)，以120℃搅拌3小时。使烧瓶内回到室温(25℃)，加入离子交换水，之后使用三氯甲烷进行萃取，得到有机层。使用离子交换水对有机层清洗5次，再使用无水硫酸钠进行干燥，然后蒸发掉溶剂。使用三氯甲烷作为展开剂，以硅胶柱层析法对所得残渣进行提纯，得到化合物(1-4)。化合物(1-4)的产量是0.08g，收率是15％。

【化18】

(化合物(1-5)的合成)

按照下述反应(R11)，合成化合物(1-5)。

【化19】

反应(R11)中，在烧瓶加入以上述方法得到的化合物(1-1)(0.065g、0.1毫摩尔)和三氯甲烷(30mL)。然后，在烧瓶内加入间氯过氧苯甲酸(0.52g、3.0毫摩尔)，以70℃进行24小时的搅拌与回流。使烧瓶内回到室温(25℃)，加入碳酸氢钠水溶液进行中和，之后萃取三氯甲烷层。使用离子交换水对三氯甲烷层清洗5次，再使用无水硫酸钠进行干燥，然后蒸发掉溶剂。使用三氯甲烷作为展开剂，以硅胶柱层析法对所得残渣进行提纯，得到化合物(1-5)。化合物(1-5)的产量是0.027g，收率是40％。

(化合物(1-6)的合成)

除了将反应(R11)中的化合物(1-1)(0.065g)变更为以上述方法得到的化合物(1-2)(0.057g)以外，通过与反应(R11)同样的方法来合成化合物(1-6)。化合物(1-6)的产量是0.024g，收率是40％。

(化合物(1-7)的合成)

除了将反应(R11)中的化合物(1-1)(0.065g)变更为以上述方法得到的化合物(1-3)(0.059g)以外，通过与反应(R11)同样的方法来合成化合物(1-7)。化合物(1-7)的产量是0.025g，收率是40％。

(化合物(1-8)的合成)

除了将反应(R11)中的化合物(1-1)(0.065g)变更为以上述方法得到的化合物(1-4)(0.052g)以外，通过与反应(R11)同样的方法来合成化合物(1-8)。化合物(1-8)的产量是0.017g，收率是30％。

接下来，使用质子核磁共振波谱仪，对合成的化合物(1-1)～(1-8)的¹H-NMR光谱进行测量，求出化学位移值。使用CDCl₃作为溶剂。使用四甲基硅烷(TMS)作为内标物。其中，以化合物(1-1)为代表例。以下表示化合物(1-1)的化学位移值。

化合物(1-1)：¹H-NMR(400MHz，CDCl₃)δ＝7.49(t，2H)，7.31(d，4H)，2.85(hept，4H)，1.22(d，24H)。

通过化学位移值，确认得到了化合物(1-1)。对于化合物(1-2)～(1-8)也是同样的，通过化学位移值，分别确认得到了化合物(1-2)～(1-8)。

<感光体的制造>

通过以下的方法，制造作为单层型感光体的感光体(A-1)～(A-16)、(B-1)和(B-2)。

[感光体(A-1)的制造]

将作为电荷产生剂的X型无金属酞菁(5质量份)、空穴输送剂(HTM1-1)(80质量份)、作为电子输送剂的化合物(1-1)(50质量份)以及作为粘结树脂的双酚Z型聚碳酸酯树脂(帝人株式会社制造“TS2050”、粘均分子量50,000)(100质量份)添加到四氢呋喃(800质量份)中。使用球磨机，将这些材料(X型无金属酞菁、空穴输送剂(HTM1-1)、化合物(1-1)和双酚Z型聚碳酸酯树脂)和四氢呋喃混合50小时，使材料分散到四氢呋喃中，制备出感光层用涂布液。然后，使用浸涂法，在作为导电性基体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长238.5mm)上涂布感光层用涂布液，形成涂布膜。使涂布膜在100℃干燥30分钟。由此，在导电性基体上形成感光层(膜厚30μm)，得到感光体(A-1)。目测观察所得感光体(A-1)的表面，确认到没有发生晶化。

[感光体(A-2)～(A-16)、(B-1)和(B-2)的制造]

除了改变以下几点之外，通过与感光体(A-1)的制造同样的方法，来制造感光体(A-2)～(A-16)、(B-1)和(B-2)。关于所得感光体(A-2)～(A-16)，通过表面的目测观察确认到没有发生晶化。另一方面，关于感光体(B-1)和(B-2)，通过表面的目测观察确认到发生了若干晶化。

(变更点)

感光体(A-1)的制造中作为电荷产生剂使用的X型无金属酞菁变更为表1中的电荷产生剂。感光体(A-1)的制造中作为电子输送剂使用的化合物(1-1)变更为表1中的电子输送剂。另外，表1中的栏目“电子输送剂”的1-1～1-8和E-1分别表示化合物(1-1)～(1-8)和(E-1)。

<感光体的感光度特性评价>

对感光体(A-1)～(A-16)、(B-1)和(B-2)的每一个评价感光度特性。感光度特性的评价在温度23℃和湿度50％RH的环境下进行。首先，使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造)，使感光体的表面带电为+700V。然后，使用带通滤波器，从卤素灯的白色光中取出单色光(波长780nm、半宽度20nm、光强度1.5μJ/m²)。将取出的单色光照射到感光体的表面上。在照射结束后再经过0.5秒时，测量感光体的表面电位。测量的表面电位作为曝光后电位V_L(单位V)。测量的感光体的曝光后电位V_L表示在表1中。另外，曝光后电位V_L的绝对值越小，表示感光体的感光度特性越优异。

【表1】

如表1所示，感光体(A-1)～(A-16)中，感光层含有通式(1)所包含的化合物(1-1)～(1-8)中的一个。感光体(A-1)～(A-16)的曝光后电位V_L是+114V以下。

如表1所示，感光体(B-1)和(B-2)中，感光层含有化合物(E-1)，化合物(E-1)不是通式(1)所包含的化合物。感光体(B-1)和(B-2)的曝光后电位V_L是+130V以上。

从表1可以清楚看出，感光体(A-1)～(A-16)与感光体(B-1)和(B-2)相比，感光度特性优异。

Claims (8)

1.一种电子照相感光体，具备导电性基体和感光层，其特征在于，

所述感光层是单层的，并含有电荷产生剂和下述通式(1)所示的化合物，

【化1】

所述通式(1)中，

R¹和R²各自独立，表示C1-C12烷基、具有C1-C6烷氧基取代基或C2-C6烷氧羰基取代基的C1-C12烷基、C6-C14芳基、具有C1-C6烷基取代基的C6-C14芳基、C7-C20芳烷基或者C3-C10环烷基，

X表示-S-或者-SO₂-。

2.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)中，R¹和R²各自独立，表示具有C1-C6烷氧基取代基或C2-C6烷氧羰基取代基的C1-C12烷基、或者具有C1-C6烷基取代基的C6-C14芳基。

3.根据权利要求2所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)中，R¹和R²中的至少一个表示具有C1-C6烷氧基取代基或C2-C6烷氧羰基取代基的C1-C12烷基。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)中，X表示-SO₂-。

5.根据权利要求2所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)所示的化合物是下述化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、(1-5)、(1-6)、(1-7)或者(1-8)所示的化合物，

【化2】

6.根据权利要求1～3中任一项所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述电荷产生剂含有X型无金属酞菁、Y型氧钛酞菁或者它们的组合。

7.根据权利要求1～3中任一项所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述感光层进一步含有空穴输送剂，

所述空穴输送剂含有下述通式(HTM1)所示的化合物，

【化3】

所述通式(HTM1)中，

R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶各自独立，表示C1-C4烷基，

e1、e2、e3和e4各自独立，表示0以上5以下的整数，

e5和e6各自独立，表示0以上4以下的整数，

在e1表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹¹彼此可以相同或不同，

在e2表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹²彼此可以相同或不同，

在e3表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹³彼此可以相同或不同，

在e4表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁴彼此可以相同或不同，

在e5表示2以上4以下整数的情况下，若干个R¹⁵彼此可以相同或不同，

在e6表示2以上4以下整数的情况下，若干个R¹⁶彼此可以相同或不同。

8.根据权利要求7所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述空穴输送剂含有下述化学式(HTM1-1)所示的化合物，

【化4】

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