CN111051995A - 电子照相感光体 - Google Patents

Abstract

电子照相感光体具备导电性基体和感光层。感光层是单层的。感光层至少含有电荷产生剂和通式(1)所示的化合物。通式(1)中，R¹表示C6‑C22芳基或具有C1‑C10烷基取代基的C6‑C22芳基，或者表示C7‑C20芳烷基、C3‑C20环烷基、C1‑C6烷氧基、C3‑C20烷基或具有‑CO‑OR³的C3‑C20烷基。R³表示C1‑C8烷基。R²表示氢原子、卤素原子或者氰基。【化1】

Description

电子照相感光体

技术领域

本发明涉及一种电子照相感光体。

背景技术

电子照相感光体用在电子照相方式的图像形成装置中。电子照相感光体例如有层叠型电子照相感光体和单层型电子照相感光体。层叠型电子照相感光体中的感光层具备电荷产生层和电荷输送层，电荷产生层具有电荷产生功能，电荷输送层具有电荷输送功能。单层型电子照相感光体中的感光层是单层的感光层，具有电荷产生功能和电荷输送功能。

专利文献1所述的电子照相感光体含有感光层。该感光层中，例如电子传输物质含有萘四羧酸二酰亚胺衍生物，该萘四羧酸二酰亚胺衍生物具有化学式(E-1)所示的结构。

【化1】

〔专利文献〕

专利文献1：日本特开2005-154444号公报

发明内容

但是，本发明人通过研究发现，专利文献1所述的电子照相感光体的感光度特性不充分。

本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的在于提供一种感光度特性优异的电子照相感光体。

本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层是单层的。所述感光层至少含有电荷产生剂和通式(1)所示的化合物。

【化2】

所述通式(1)中，R¹表示C6-C22芳基或具有C1-C10烷基取代基的C6-C22芳基，或者表示C7-C20芳烷基、C3-C20环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C20烷基或具有-CO-OR³的C3-C20烷基。R³表示C1-C8烷基。R²表示氢原子、卤素原子或者氰基。

〔发明效果〕

本发明的电子照相感光体具有优异的感光度特性。

附图说明

图1A是本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的一个例子的截面图。

图1B是本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的一个例子的截面图。

图1C是本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的一个例子的截面图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细说明。但是，不以任何方式限定于本发明的以下实施方式中。本发明在其目的范围内可以适当变更后再进行实施。另外，存在适当地省略了重复说明之处的情况，但不限定发明的要旨。

以下，有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。还有，在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。还有，“具有某某基”的基和“具有某某基取代基”的基表示“以某某基进行了取代”的基，“具有卤素原子”的基表示“以卤素原子进行了取代”的基。

以下，没有特别规定的话，卤素原子、C1-C10烷基、C1-C8烷基、C1-C6烷基、C1-C3烷基、C3-C20烷基、C3-C10烷基、C3-C6烷基、C3或C5烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3烷氧基、C6-C22芳基、C6-C14芳基、C6-C10芳基、C3-C20环烷基、C3-C10环烷基和C7-C20芳烷基各自的含义如下。

卤素原子(卤基)例如是：氟原子(氟基)、氯原子(氯基)、溴原子(溴基)和碘原子(碘基)。

C1-C10烷基、C1-C8烷基、C1-C6烷基和C1-C3烷基都是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C10烷基例如是：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、直链状或者支链状的己基、直链状或者支链状的庚基、直链状或者支链状的辛基、直链状或者支链状的壬基和直链状或者支链状的癸基。C1-C8烷基的例子是C1-C10烷基的例子中的C1-C8基。C1-C6烷基的例子是C1-C10烷基的例子中的C1-C6基。C1-C3烷基的例子是C1-C10烷基的例子中的C1-C3基。

C3-C20烷基、C3-C10烷基、C3-C6烷基和C3或C5烷基都是直链状或者支链状的，且是无取代的。C3-C20烷基例如是：正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、直链状或者支链状的己基、直链状或者支链状的庚基、直链状或者支链状的辛基、直链状或者支链状的壬基、直链状或者支链状的癸基、直链状或者支链状的十一烷基、直链状或者支链状的十二烷基、直链状或者支链状的十三烷基、直链状或者支链状的十四烷基、直链状或者支链状的十五烷基、直链状或者支链状的十六烷基、直链状或者支链状的十八烷基、直链状或者支链状的十九烷基和直链状或者支链状的二十烷基。C3-C10烷基的例子是C3-C20烷基的例子中的C3-C10基。C3-C6烷基的例子是C3-C20烷基的例子中的C3-C6基。C3或C5烷基的例子是C3-C20烷基的例子中的C3或C5基。

C1-C6烷氧基和C1-C3烷氧基都是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C6烷氧基例如是：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基和己基。C1-C3烷氧基的例子是C1-C6烷氧基的例子中的C1-C3基。

C6-C22芳基、C6-C14芳基和C6-C10芳基都是无取代的。C6-C22芳基例如是：苯基、萘基、引达省基(indacenyl)、亚联苯基(biphenylenyl)、苊烯基(acenaphthylenyl)、蒽基、菲基、三亚苯基(triphenylenyl)、芘基、屈基(chrysenyl)、并四苯基(naphthacenyl)、七曜烯基(pleiadenyl)、苉基(picenyl)、苝基(perylenyl)、五苯基(pentaphenyl)和并五苯基(pentacenyl)。C6-C14芳基例如是：苯基、萘基、引达省基(indacenyl)、亚联苯基(biphenylenyl)、苊烯基(acenaphthylenyl)、蒽基和菲基。C6-C10芳基例如是：苯基和萘基。

C3-C20环烷基和C3-C10环烷基都是无取代的。C3-C20环烷基例如是：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基、环十三烷基、环十四烷基、环十五烷基、环十六烷基、环十八烷基、环十九烷基和环二十烷基。C3-C10环烷基的例子是C3-C20环烷基的例子中的C3-C10基。

C7-C20芳烷基是无取代的。C7-C20芳烷基例如是：具有C6-C14芳基的C1-C6烷基。

<电子照相感光体>

本实施方式涉及电子照相感光体(以下，有时记载为感光体)。以下，参照图1A～图1C对感光体1的结构进行说明。图1A～图1C各自是本实施方式所涉及的感光体1的一个例子的截面图。

如图1A所示，感光体1例如具备导电性基体2和感光层3。感光层3是单层(一层)的。感光体1是具备单层感光层3的单层型电子照相感光体。

如图1B所示，感光体1也可以具备导电性基体2、感光层3和中间层4(底涂层)。中间层4设置在导电性基体2与感光层3之间。如图1A所示，感光层3也可以直接设置在导电性基体2上。或者，如图1B所示，感光层3也可以隔着中间层4设置在导电性基体2上。中间层4可以是一层，也可以是若干层。

如图1C所示，感光体1也可以具备导电性基体2、感光层3和保护层5。保护层5设置在感光层3上。保护层5可以是一层，也可以是若干层。

感光层3的厚度只要能够使感光层3充分发挥作用即可，没有特别的限定。感光层3的厚度优选为5μm以上100μm以下，更优选为10μm以上50μm以下。

如上所述，参照图1A～图1C说明了感光体1的结构。以下，对感光体进行更详细的说明。

<感光层>

感光层至少含有电荷产生剂和通式(1)所示的化合物。感光层也可以进一步含有空穴输送剂。感光层也可以进一步含有粘结树脂。感光层根据需要也可以含有添加剂。

(通式(1)所示的化合物)

感光层含有通式(1)所示的化合物(以下，有时记载为化合物(1))。感光层中，例如化合物(1)作为电子输送剂。

【化3】

通式(1)中，R¹表示：C6-C22芳基或具有C1-C10烷基取代基的C6-C22芳基；C7-C20芳烷基；C3-C20环烷基；C1-C6烷氧基；C3-C20烷基或具有-CO-OR³的C3-C20烷基。R³表示C1-C8烷基。R²表示氢原子、卤素原子或者氰基。

感光层含有化合物(1)时，能够提高感光体的感光度特性。其理由推测如下。

化合物(1)具有六环稠环，并具有特定的化学结构。因此，化合物(1)具有范围大的共轭体系平面结构。由于化合物(1)具有范围大的共轭体系平面结构，因此，化合物(1)的分子内电子移动距离长，化合物(1)的分子间电子移动距离(跳跃距离)短。由此，化合物(1)的电子传输性得到提高。还有，由于化合物(1)具有范围大的共轭体系平面结构，化合物(1)与电荷产生剂紧密堆积，从电荷产生剂到化合物(1)的电子受体性能得到提高。由于化合物(1)的电子传输性以及从电荷产生剂到化合物(1)的电子受体性能得到提高，因此感光体的感光度特性得到提高。

还有，通式(1)中，相对于一个R²所结合的苯环与另一个R²所结合的苯环的缩合部位，假设一条垂直的直线(以下，有时记载为直线Z)。相对于该直线Z，化合物(1)具有非对称的结构。具体来说，相对于直线Z，位于右侧的2个羰基与位于左侧的2个羰基不是存在于线对称的位置。由此，化合物(1)具有非对称结构，并且具有特定的化学结构，所以化合物(1)相对于感光层形成用溶剂的溶解性得到提高。还有，化合物(1)具有非对称结构，并且具有特定的化学结构，所以化合物(1)相对于粘结树脂的相容性得到提高。化合物(1)的溶解性和相容性得到提高后，能够形成均匀的感光层，从而感光体的感光度特性得到提高。还有，也能够抑制感光体的感光层晶化。

R¹所表示的C6-C22芳基优选为C6-C14芳基，更优选为C6-C10芳基，进一步优选为苯基。R¹所表示的C6-C22芳基中，也可以具有作为取代基的C1-C10烷基。这样的C1-C10烷基优选为C1-C6烷基，更优选为C1-C3烷基，进一步优选为甲基或者乙基。C6-C22芳基所具有的取代基(C1-C10烷基)的数量优选为1个以上5个以下，更优选为1个以上3个以下，进一步优选为1个或2个。具有C1-C10烷基取代基的C6-C22芳基优选为具有C1-C6烷基取代基的C6-C14芳基，更优选为具有C1-C3烷基取代基的C6-C10芳基，进一步优选为具有甲基取代基和乙基取代基的苯基，特别优选为2-乙基-6-甲基苯基。

R¹所表示的C7-C20芳烷基优选为具有C6-C14芳基取代基的C1-C6烷基。

R¹所表示的C3-C20环烷基优选为C3-C10环烷基。

R¹所表示的C1-C6烷氧基优选为C1-C3烷氧基。

R¹所表示的C3-C20烷基优选为C3-C10烷基，更优选为C3-C6烷基，进一步优选为C3或C5烷基，特别优选为异丙基或者异戊基(即，3-甲基丁基)。R¹所表示的C3-C20烷基中，也可以具有作为取代基的-CO-OR³。-CO-OR³中的R³表示C1-C8烷基。这样的C1-C8烷基优选为C1-C6烷基，更优选为C1-C3烷基，进一步优选为甲基或乙基。C3-C20烷基所具有的取代基(-CO-OR³)的数量优选为1个以上3个以下，更优选为1个或2个，进一步优选为1个。具有-CO-OR³取代基的C3-C20烷基优选为具有-CO-OR³(R³表示C1-C6烷基)取代基的C3-C10烷基，更优选为具有-CO-OR³(R³表示C1-C3烷基)取代基的C3-C6烷基，进一步优选为具有-CO-OR³(R³表示甲基或乙基)取代基的C5烷基，特别优选为1-(乙氧羰基)-3-甲基丁基。

另外，在R³表示C1-C8烷基的情况下，-CO-OR³表示C2-C9烷氧羰基。R³表示C1-C6烷基的情况下，-CO-OR³表示C2-C7烷氧羰基。R³表示C1-C3烷基的情况下，-CO-OR³表示C2-C4烷氧羰基。R³表示甲基或乙基的情况下，-CO-OR³表示甲氧羰基或乙氧羰基。

R²所表示的卤素原子优选为氯原子或氟原子。

通式(1)中，R¹优选为表示：C6-C22芳基或具有C1-C10烷基取代基的C6-C22芳基、C3-C20烷基或具有-CO-OR³的C3-C20烷基。R³优选为表示C1-C8烷基。

通式(1)中，R²优选为表示氢原子或者氰基。氰基是电子受体性基团，能够提高感光体的感光度特性，因此R²更优选为表示氰基。

从能够提高感光体的感光度特性的方面来看，化合物(1)的优选例可以举出化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)和(1-4)所示的化合物(以下，有时分别记载为化合物(1-1)、(1-2)、(1-3)和(1-4))。从能够进一步提高感光体的感光度特性的方面来看，化合物(1)更优选为化合物(1-2)、(1-3)和(1-4)，进一步优选为化合物(1-2)。

【化4】

感光层的电子输送剂也可以只含有化合物(1)。还有，感光层中，在含有化合物(1)的基础上，也可以进一步含有化合物(1)以外的电子输送剂(以下，有时记载为其它电子输送剂)。其它电子输送剂的例子有：醌化合物、二酰亚胺类化合物、腙类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐和二溴马来酸酐。醌化合物例如是：联苯醌化合物、偶氮醌化合物、蒽醌化合物、萘醌化合物、硝基蒽醌化合物和二硝基蒽醌化合物。

感光层可以只含有化合物(1)中的1种，也可以含有化合物(1)中的2种以上。感光层中，在含有化合物(1)的基础上，可以只含有其它电子输送剂中的1种，也可以含有其它电子输送剂中的2种以上。相对于电子输送剂的合计质量，化合物(1)的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，特别优选为100质量％。

相对于100质量份的粘结树脂，化合物(1)的含量优选为5质量份以上100质量份以下，更优选为20质量份以上40质量份以下。化合物(1)的含量相对于100质量份的粘结树脂是5质量份以上时，容易提高感光体的感光度特性。化合物(1)的含量相对于100质量份的粘结树脂是100质量份以下时，化合物(1)易溶解在感光层形成用溶剂中，从而容易形成均匀的感光层。

接下来，对化合物(1)的制造方法进行说明。分别说明通式(1)中的R²表示氢原子的情况、通式(1)中的R²表示卤素原子的情况和通式(1)中的R²表示氰基的情况。

(R²表示氢原子的情况)

首先，说明通式(1)中的R²表示氢原子的情况。这样的情况下，通式(1)如通式(1a)所示。通式(1a)所示的化合物(以下，有时记载为化合物(1a))例如按照下述反应方程式(R-1)所示的反应(以下，有时记载为反应(R-1))或者类似方法进行制造。以下，反应(R-1)中的通式(A)和(B)所示的化合物分别记载为化合物(A)和(B)。通式(A)中的Y表示卤素原子。通式(B)中的R¹和通式(1a)中的R¹都与通式(1)中的R¹含义相同。

【化5】

反应(R-1)中，1摩尔当量的化合物(A)和2摩尔当量的化合物(B)进行反应，得到1摩尔当量的化合物(1a)。具体来说，使化合物(A)和化合物(B)在路易斯酸的存在下进行反应。路易斯酸例如是：氯化铝和四氯化钛。反应(R-1)也可以在溶剂的存在下进行。溶剂例如是：1，2-二氯苯、三氯苯和一氯苯。反应(R-1)也可以在惰性气体的环境下(例如，氮气环境下)进行。反应(R-1)的反应温度优选为150℃以上200℃以下。反应(R-1)的反应时间优选为2小时以上15小时以下。另外，在化合物(1a)的制造方法中，除了反应(R-1)以外，根据需要也可以进一步包含适当的工序。

(R²表示卤素原子的情况)

接下来，说明通式(1)中的R²表示卤素原子的情况。这样的情况下，通式(1)如通式(1b)所示。通式(1b)所示的化合物(以下，有时记载为化合物(1b))例如按照下述反应方程式(R-2)所示的反应(以下，有时记载为反应(R-2))或者类似方法进行制造。反应(R-2)的X₂中的X和通式(1b)中的X表示卤素原子。通式(1b)中的R¹与通式(1)中的R¹含义相同。

【化6】

反应(R-2)中，由反应(R-1)得到的化合物(1a)1摩尔当量和1摩尔当量的X₂进行反应，得到1摩尔当量的化合物(1b)。具体来说，使化合物(1a)和X₂在酸和催化剂的存在下进行反应，得到化合物(1b)。酸例如是：浓硫酸和三氯乙酸。酸也可以作为溶剂发挥作用。催化剂例如是：碘。X₂例如是：溴(Br₂)和氯(Cl₂)。反应(R-2)的反应温度优选为50℃以上100℃以下。反应(R-2)的反应时间优选为3小时以上15小时以下。另外，化合物(1b)的制造方法中，除了反应(R-2)以外，根据需要也可以进一步包含适当的工序。

(R²表示氰基的情况)

接下来，说明通式(1)中的R²表示氰基的情况。这样的情况下，通式(1)如通式(1c)所示的。通式(1c)所示的化合物(以下，有时记载为化合物(1c))例如按照下述反应方程式(R-3)所示的反应(以下，有时记载为反应(R-3))或者类似方法进行制造。通式(1c)中的R¹与通式(1)中的R¹含义相同。

【化7】

反应(R-3)中，由反应(R-2)得到的化合物(1b)1摩尔当量和2摩尔当量的氰化亚铜(CuCN)进行反应，得到1摩尔当量的化合物(1c)。反应(R-3)也可以在溶剂的存在下进行。溶剂例如有：N，N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜。反应(R-3)的反应温度优选为100℃以上200℃以下。反应(R-3)的反应时间优选为2小时以上10小时以下。另外，化合物(1c)的制造方法中，除了反应(R-3)以外，根据需要也可以进一步包含适当的工序。

进行反应(R-1)之后，可以对所得化合物(1a)进行提纯。还有，进行反应(R-2)之后，可以对所得化合物(1b)进行提纯。还有，进行反应(R-3)之后，可以对所得化合物(1c)进行提纯。提纯方法例如是：众所周知的方法(例如，过滤、硅胶柱层析或者析晶)。

(电荷产生剂)

电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂即可，没有特别的限定。电荷产生剂例如是：酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料(例如，硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉或者非晶硅)的粉末、吡喃颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料和喹吖啶酮类颜料。电荷产生剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

酞菁类颜料例如是：无金属酞菁和金属酞菁。无金属酞菁例如由化学式(CGM2)表示。金属酞菁例如是：氧钛酞菁、羟基镓酞菁和氯镓酞菁。氧钛酞菁由化学式(CGM1)表示。酞菁类颜料可以是结晶，也可以是非结晶。酞菁类颜料的晶体形状(例如，α型、β型、Y型、V型或者II型)没有特别限定，可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。

【化8】

【化9】

无金属酞菁的结晶例如是：无金属酞菁的X型晶体(以下，有时记载为X型无金属酞菁)。氧钛酞菁的结晶例如是：氧钛酞菁的α型、β型和Y型晶体(以下，有时记载为α型、β型和Y型氧钛酞菁)。

例如，在数字光学式的图像形成装置(例如，使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机)中，优选为使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。基于在700nm以上的波长区域具有高量子产率的观点来看，电荷产生剂优选为酞菁类颜料，更优选为无金属酞菁或者氧钛酞菁，进一步优选为X型无金属酞菁或者Y型氧钛酞菁，特别优选为Y型氧钛酞菁。

Y型氧钛酞菁在CuKα特征X射线衍射光谱中，例如在布拉格角(2θ±0.2°)的27.2°具有主峰。CuKα特征X射线衍射光谱中的主峰是指在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中具有第一大或者第二大强度的峰。

对CuKα特征X射线衍射光谱的一种测量方法进行说明。首先，将样品(氧钛酞菁)填充到X射线衍射装置(Rigaku Corporation制造“RINT(日本注册商标)1100”)的样品支架中，以X射线管Cu、管电压40kV、管电流30mA以及CuKα特征X射线波长

的条件，测量X射线衍射光谱。测量范围(2θ)例如是3°以上40°以下(起始角3°、停止角40°)，扫描速度例如是10°/分。

在使用短波长激光光源(例如，具有350nm以上550nm以下波长的激光源)的图像形成装置中，感光体的电荷产生剂优选为蒽嵌蒽醌类颜料。

感光层中，相对于粘结树脂100质量份，电荷产生剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下，更优选为0.5质量份以上30质量份以下，特别优选为0.5质量份以上4.5质量份以下。

(空穴输送剂)

空穴输送剂例如是：三苯胺衍生物、二胺衍生物(例如，N，N，N′，N′-四苯基联苯胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基苯二胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基萘二胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基亚菲基二胺(N，N，N′，N′-tetraphenyl phenanthrylene diamine)衍生物或者二(氨基苯基乙烯基)苯衍生物)、恶二唑类化合物(例如，2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑)、苯乙烯类化合物(例如，9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽)、咔唑类化合物(例如，聚乙烯基咔唑)、有机聚硅烷化合物、吡唑啉类化合物(例如，1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉)、腙类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物和三唑类化合物。空穴输送剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

感光层优选为含有通式(10)所示的化合物(以下，有时记载为化合物(10))。感光层中，例如优选为化合物(10)作为空穴输送剂。

【化10】

通式(10)中，R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R¹⁰⁴、R¹⁰⁵和R¹⁰⁶各自独立，表示C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或者C6-C14芳基。a、b、c和d各自独立，表示0以上5以下的整数。e和f各自独立，表示0以上4以下的整数。

a表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰¹彼此可以相同或不同。b表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰²彼此可以相同或不同。c表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰³彼此可以相同或不同。d表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰⁴彼此可以相同或不同。e表示2以上4以下整数的情况下，若干个R¹⁰⁵彼此可以相同或不同。f表示2以上4以下整数的情况下，若干个R¹⁰⁶彼此可以相同或不同。

通式(10)中，R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R¹⁰⁴、R¹⁰⁵和R¹⁰⁶各自独立，优选为表示C1-C6烷基，更优选为表示C1-C3烷基，进一步优选为表示甲基。a、b、c和d各自独立，优选为表示0或者1，更优选为表示1。e和f各自独立，优选为表示0或者1，更优选为表示1。

化合物(10)的优选例有：下述化学式(10-1)所示的化合物(以下，有时记载为化合物(10-1))。

【化11】

感光层中，空穴输送剂也可以只含有化合物(10)。相对于空穴输送剂的质量，化合物(10)的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，特别优选为100质量％。

感光层中，相对于粘结树脂100质量份，空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为10质量份以上100质量份以下。

(粘结树脂)

粘结树脂例如是：热塑性树脂、热固性树脂和光固化树脂。热塑性树脂例如是：聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、丙烯酸聚合物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酯树脂和聚醚树脂。热固性树脂例如是：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和三聚氰胺树脂。光固化树脂例如是：环氧化合物的丙烯酸加成物和聚氨酯化合物的丙烯酸加成物。感光层可以只含有这些粘结树脂中的1种，也可以含有2种以上。

这些树脂中，为了得到加工性、机械性能、光学性能和耐磨损性的均衡性比较优异的感光层，优选为聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂的例子有：双酚ZC型聚碳酸酯树脂、双酚C型聚碳酸酯树脂、双酚A型聚碳酸酯树脂和双酚Z型聚碳酸酯树脂。双酚Z型聚碳酸酯树脂是具有下述化学式(20)所示重复单元的聚碳酸酯树脂。以下，具有化学式(20)所示重复单元的聚碳酸酯树脂有时记载为聚碳酸酯树脂(20)。

【化12】

(添加剂)

添加剂例如是：劣化抑制剂(例如，抗氧化剂、自由基捕获剂、单重态淬灭剂或者紫外线吸收剂)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体、表面活性剂、可塑剂、增感剂和流平剂。抗氧化剂例如是：受阻酚(例如，二叔丁基对甲酚)、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、对苯二酚、螺苯并二氢吡喃(spirochroman)、螺茚酮(spiroindanone)或它们的衍生物；有机硫化合物和有机磷化合物。

<导电性基体>

导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体即可，不做特别的限定。导电性基体只要至少其表面部由导电性材料形成即可。导电性基体的一个例子是：由导电性材料形成的导电性基体。导电性基体的另一个例子是：由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如是：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢和黄铜。这些导电性材料可以单独使用，也可以组合2种以上来使用。这些导电性材料中，由电荷从感光层到导电性基体的移动良好的方面来看，优选为铝或者铝合金。

导电性基体的形状根据图像形成装置的结构来适当选择。导电性基体的形状例如是：片状和鼓状。还有，导电性基体的厚度根据导电性基体的形状来适当选择。

<中间层>

中间层(底涂层)例如含有无机颗粒和用在中间层中的树脂(中间层用树脂)。可以认为：通过中间层的存在，能够维持可抑制漏电发生这种程度的绝缘状态，同时使曝光感光体时产生的电流流动顺利，抑制电阻的增加。

无机颗粒例如是：金属(例如，铝、铁或者铜)、金属氧化物(例如，二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或者氧化锌)的颗粒和非金属氧化物(例如，二氧化硅)的颗粒。这些无机颗粒可以单独使用一种，也可以2种以上并用。

中间层用树脂只要是能够用作形成中间层的树脂即可，不做特别的限定。中间层也可以含有添加剂。中间层中含有的添加剂的例子与感光层中含有的添加剂的例子相同。

<感光体的制造方法>

感光体例如通过如下方法来制造。将感光层用涂布液涂布在导电性基体上，通过干燥，制造出感光体。将电荷产生剂、电子输送剂和根据需要添加的成分(例如，空穴输送剂、粘结树脂和添加剂)溶解或者分散在溶剂中，由此制造感光层用涂布液。

感光层用涂布液中含有的溶剂只要能够溶解或者分散涂布液所含的各成分即可，不做特别的限定。溶剂的例子由：醇类(例如，甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇)、脂肪烃(例如，正己烷、辛烷或者环己烷)、芳香族烃(例如，苯、甲苯或者二甲苯)、卤化烃(例如，二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯)、醚类(例如，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚或者丙二醇单甲醚)、酮类(例如，丙酮、甲基乙基酮或者环己酮)、酯类(例如，乙酸乙酯或者乙酸甲酯)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜。这些溶剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。为了提高制造感光体时的可操作性，优选使用非卤代溶剂(卤化烃以外的溶剂)作为溶剂。

通过将各成分混合并分散到溶剂中，制备涂布液。混合或者分散的操作中，例如可以使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散机。

感光层用涂布液中，为了提高各成分的分散性，例如也可以含有表面活性剂。

使用涂布液进行涂布的方法只要是能够将涂布液均匀涂布在导电性基体上的方法即可，不做特别的限定。涂布方法例如是：刮涂法、浸涂法、喷涂法、旋涂法和棒涂法。

干燥感光层用涂布液的方法只要能够使涂布液中的溶剂蒸发即可，不做特别的限定。例如，可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如是40℃以上150℃以下的温度及3分钟以上120分钟以下的时间。

另外，根据需要，感光体的制造方法也可以进一步包括形成中间层的工序和形成保护层的工序中的一者或两者。形成中间层的工序和形成保护层的工序中，适当选择众所周知的方法。

【实施例】

以下，使用实施例对本发明进行更具体的说明。但是，本发明不以任何方式限定于实施例的范围。

<用于形成感光层的材料>

准备以下的电荷产生剂、空穴输送剂、粘结树脂和电子输送剂，作为用于形成感光体感光层的材料。

(电荷产生剂)

准备Y型氧钛酞菁和X型无金属酞菁，作为电荷产生剂。Y型氧钛酞菁由实施方式中所述的化学式(CGM1)表示，是具有Y型结晶结构的氧钛酞菁。X型无金属酞菁由实施方式中所述的化学式(CGM2)表示，是具有X型结晶结构的无金属酞菁。

(空穴输送剂)

准备实施方式中所述的化合物(10-1)，作为空穴输送剂。

(粘结树脂)

准备实施方式中所述的聚碳酸酯树脂(20)，作为粘结树脂。聚碳酸酯树脂(20)的粘均分子量是50000。

(电子输送剂)

准备实施方式中所述的化合物(1-1)～(1-4)，作为电子输送剂。化合物(1-1)～(1-4)分别按以下的方法进行合成。另外，以下的化学式(A-1)、(B-1)、(B-2)、(B-3)和(C-1)所示的化合物分别记载为化合物(A-1)、(B-1)、(B-2)、(B-3)和(C-1)。还有，各化合物的收率由摩尔比转换求出。

(化合物(1-1)的合成)

按照反应方程式(r-1)所示的反应(以下，记载为反应(r-1))，进行化合物(1-1)的合成。

【化13】

反应(r-1)中，化合物(A-1)和化合物(B-1)进行反应，得到化合物(1-1)。具体来说，使化合物(A-1)0.203g(0.62mmol)和氯化铝(0.491g、3.69mmol)溶解在1，2-二氯苯(10mL)中，得到1，2-二氯苯溶液。在氮气环境下，将1，2-二氯苯溶液在室温(25℃)下搅拌5分钟。在1，2-二氯苯溶液中加入化合物(B-1)1.05g(12.4mmol)，在180℃搅拌12小时。12小时的搅拌之后，在1，2-二氯苯溶液中加入三氯甲烷(150mL)，进行硅藻土过滤，得到滤液。减压蒸发掉滤液，得到残渣。使用三氯甲烷作为展开剂，通过硅胶柱色谱法，对残渣进行提纯。由此，得到化合物(1-1)。化合物(1-1)的产量是0.184g。化合物(1-1)来自化合物(A-1)的收率是70％。

(化合物(1-3)的合成)

添加以下的化合物(B-2)2.00g(12.4mmol)来代替化合物(B-1)1.05g(12.4mmol)，除此之外按照化合物(1-1)的合成方法，进行化合物(1-3)的合成。化合物(1-3)的产量是0.214g。化合物(1-3)来自化合物(A-1)的收率是60％。

【化14】

(化合物(1-4)的合成)

添加以下的化合物(B-3)2.29g(12.4mmol)来代替化合物(B-1)1.05g(12.4mmol)，除此之外按照化合物(1-1)的合成方法，进行化合物(1-4)的合成。化合物(1-4)的产量是0.251g。化合物(1-4)来自化合物(A-1)的收率是65％。

【化15】

(化合物(1-2)的合成)

按照反应方程式(r-2)和(r-3)所示的反应(以下，分别记载为反应(r-2)和反应(r-3))，进行化合物(1-2)的合成。

【化16】

反应(r-2)中，化合物(1-1)和溴进行反应，得到化合物(C-1)。具体来说，使化合物(1-1)0.310g(0.730mmol)溶解在浓硫酸10mL中，得到浓硫酸溶液。在浓硫酸溶液中，加入碘7mg(0.027mmol)，在55℃搅拌5小时。5小时的搅拌之后，在浓硫酸溶液中加入溴0.08mL(1.63mmol)，在85℃搅拌12小时。12小时的搅拌之后，在浓硫酸溶液中加入水(50mL)，使固体析出。取出通过过滤而析出的固体，得到化合物(C-1)。不对化合物(C-1)进行提纯，直接使用在反应(r-3)中。

反应(r-3)中，使反应(r-2)中得到的全部化合物(C-1)和氰化亚铜(0.484g、5.4mmol)溶解在N，N-二甲基甲酰胺(DMF、50mL)中，得到DMF溶液。在氮气环境下，将DMF溶液在150℃搅拌6小时。6小时的搅拌之后，通过过滤来取出生成的固体。使用三氯甲烷作为展开剂，通过硅胶柱色谱法，对取出的固体进行提纯。由此，得到化合物(1-2)。化合物(1-2)的产量是0.173g。化合物(1-2)来自化合物(1-1)的两步收率是50％。

接下来，使用¹H-NMR(质子核磁共振波谱仪)，测量化合物(1-1)～(1-4)的¹H-NMR图谱。磁场强度设定为300MHz。使用氘代氯仿(CDCl₃)作为溶剂。使用四甲基硅烷(TMS)作为内标物。化合物(1-1)～(1-4)中，作为代表例的化合物(1-1)的¹H-NMR图谱的化学位移值如下。根据所测量的¹H-NMR图谱的化学位移值，确认得到了化合物(1-1)。对于化合物(1-2)～(1-4)也是一样，根据所测量的¹H-NMR图谱的化学位移值，分别确认得到了化合物(1-2)～(1-4)。

化合物(1-1)：¹H-NMR(300MHz，CDCl₃)δ＝9.37(d，2H)，8.64(d，2H)，8.44(d，2H)，4.72(m，2H)，1.62(d，12H).

也准备下述化学式(E-1)所示的化合物(以下，记载为化合物(E-1))，作为比较例中使用的电子输送剂。

【化17】

<感光体的制造>

使用用于形成感光层的材料，分别制造感光体(A-1)～(A-8)和(B-1)～(B-2)。

(感光体(A-1)的制造)

在容器内，放入作为电荷产生剂的X型无金属酞菁2质量份、作为空穴输送剂的化合物(10-1)50质量份、作为电子输送剂的化合物(1-1)30质量份、作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(20)100质量份和作为溶剂的四氢呋喃600质量份。使用球磨机，将容器的内含物进行12小时的混合，使材料分散在溶剂中。由此，得到感光层用涂布液。使用刮涂法，将感光层用涂布液涂布在导电性基体(铝制鼓状支撑体、直径30mm、全长238.5mm)上。使涂布上的感光层用涂布液在120℃进行80分钟的热风干燥。由此，在导电性基体上形成单层的感光层(膜厚30μm)。其结果，得到感光体(A-1)。

(感光体(A-2)～(A-8)和(B-1)～(B-2)的制造)

除了以下的改变以外，按照感光体(A-1)的制造方法，分别制造感光体(A-2)～(A-8)和(B-1)～(B-2)。感光体(A-1)的制造中使用了X型无金属酞菁作为电荷产生剂，在感光体(A-2)～(A-8)和(B-1)～(B-2)各自的制造中，使用表1中的种类的电荷产生剂。感光体(A-1)的制造中使用了化合物(1-1)作为电子输送剂，在感光体(A-2)～(A-8)和(B-1)～(B-2)各自的制造中，使用表1中的种类的电子输送剂。

<感光度特性的评价>

对于感光体(A-1)～(A-8)和(B-1)～(B-2)的每一个，进行感光度特性的评价。感光度特性的评价在温度23℃和相对湿度50％RH的环境下进行。首先，使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造)，使感光体的表面带电到+600V。然后，使用带通滤波器，从卤素灯的白色光中取出单色光(波长780nm、半宽度20nm、光能量1.5μJ/cm²)。将取出的单色光照射到感光体的表面。在照射结束后再经过50毫秒时，测量感光体的表面电位。测量的表面电位作为曝光后电位(V_L；单位：+V)。测量的感光体的曝光后电位(V_L)表示在表1中。另外，曝光后电位(V_L)是越小的正值时，表示感光体的感光度特性(尤其是相对于曝光所用光的感光度特性)越优异。

<有无晶化的评价>

肉眼观察感光体(A-1)～(A-8)和(B-1)～(B-2)各自的整个表面(感光层)。然后，确认感光层中有无晶化了的部分。确认结果表示在表1中。

表1中，CGM、ETM、V_L、X-H₂Pc和Y-TiOPc分别表示电荷产生剂、电子输送剂、曝光后电位、X型无金属酞菁和Y型氧钛酞菁。表1中，“无”表示在感光层中没有确认到晶化了的部分，“若干晶化”表示在感光层中确认到了晶化了的若干部分。

【表1】

感光体(A-1)～(A-8)具备导电性基体和单层的感光层。感光层至少含有电荷产生剂和化合物(1)。具体来说，感光层含有通式(1)所包含的化合物(1-1)～(1-4)中的一个。因此，从表1可以清楚看出，感光体(A-1)～(A-8)中，曝光后电位是较小的正值，感光体的感光度特性优异。还有，感光体(A-1)～(A-8)中，在感光层中没有确认到晶化了的部分，感光层的晶化也得到了抑制。

另一方面，感光体(B-1)～(B-2)的感光层不含化合物(1)。具体来说，感光体(B-1)～(B-2)的感光层中，含有化合物(E-1)，但化合物(E-1)不是通式(1)所包含的化合物。因此，从表1可以清楚看出，感光体(B-1)～(B-2)中，曝光后电位是较大的正值，感光体的感光度特性差。还有，感光体(B-1)～(B-2)中，在感光层中确认到了晶化了的若干部分，感光层的晶化没有得到抑制。

综上所述，本发明所涉及的感光体表现出了优异的感光度特性。

〔产业可利用性〕

本发明所涉及的感光体能够用在图像形成装置中。

Claims (9)

1.一种电子照相感光体，

具备导电性基体和感光层，

所述感光层是单层的，

所述感光层至少含有电荷产生剂和通式(1)所示的化合物，

【化1】

所述通式(1)中，

R¹表示C6-C22芳基或具有C1-C10烷基取代基的C6-C22芳基，或者表示C7-C20芳烷基、C3-C20环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C20烷基或具有-CO-OR³的C3-C20烷基，R³表示C1-C8烷基，

R²表示氢原子、卤素原子或者氰基。

2.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)中，R¹表示C6-C22芳基或具有C1-C10烷基取代基的C6-C22芳基，或者表示C3-C20烷基或具有-CO-OR³的C3-C20烷基，R³表示C1-C8烷基。

3.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)中，R²表示氢原子或者氰基。

4.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)中，R²表示氰基。

5.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)所示的化合物是化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)或者(1-4)所示的化合物，

【化2】

6.根据权利要求5所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)所示的化合物是所述化学式(1-2)所示的化合物。

7.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述感光层还含有通式(10)所示的化合物，

【化3】

通式(10)中，R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R¹⁰⁴、R¹⁰⁵和R¹⁰⁶各自独立，表示C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或者C6-C14芳基，

a、b、c和d各自独立，表示0以上5以下的整数，

e和f各自独立，表示0以上4以下的整数。

8.根据权利要求7所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(10)所示的化合物是化学式(10-1)所示的化合物，

【化4】

9.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述感光层还含有聚碳酸酯树脂，所述聚碳酸酯树脂具有化学式(20)所示的重复单元，

【化5】

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