CN112930499B

CN112930499B - 电子照相感光体

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Publication number: CN112930499B
Application number: CN201980069035.1A
Authority: CN
Inventors: 冈田英树
Original assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Current assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Priority date: 2018-10-23
Filing date: 2019-08-29
Publication date: 2023-12-29
Anticipated expiration: 2039-08-29
Also published as: JPWO2020084900A1; WO2020084900A1; JP7078130B2; CN112930499A

Abstract

电子照相感光体具备导电性基体和单层的感光层。感光层至少含有电荷产生剂和通式(1)所示的化合物。通式(1)中，Z是化学式(Z1)或者通式(Z2)所示的基。通式(1)和(Z2)中的R¹表示C_7‑20芳烷基、C_3‑20环烷基、C_1‑6烷氧基、无取代或具有C_1‑10烷基取代基的C_6‑22芳基或者无取代或具有‑CO‑OR²取代基的C_3‑30烷基。R²表示C_1‑8烷基。

Description

电子照相感光体

技术领域

本发明涉及一种电子照相感光体。

背景技术

电子照相感光体用在电子照相方式的图像形成装置中。电子照相感光体例如层叠型电子照相感光体和单层型电子照相感光体。层叠型电子照相感光体中的感光层具备电荷产生层和电荷输送层，电荷产生层具有电荷产生功能，电荷输送层具有电荷输送功能。单层型电子照相感光体中的感光层是单层的感光层，具有电荷产生功能和电荷输送功能。

专利文献1所述的电子照相感光体含有感光层。该感光层含有电子传输物质，例如，具有化学式(E-1)所示结构的萘四羧酸二酰亚胺衍生物作为电子传输物质。

〔专利文献〕

专利文献1：日本特开2005-154444号公报

发明内容

但是，本发明人通过研究发现，专利文献1所述的电子照相感光体的感光度特性不充分。

本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的在于提供一种感光度特性优异的电子照相感光体。

本发明的电子照相感光体具备导电性基体和单层的感光层。所述感光层至少含有电荷产生剂和通式(1)所示的化合物。

所述通式(1)中，Z是下述化学式(Z1)所示的基或者下述通式(Z2)所示的基。所述通式(1)中的R¹和所述通式(Z2)中的R¹表示：C7-C20芳烷基、C3-C20环烷基、C1-C6烷氧基、无取代或具有C1-C10烷基取代基的C6-C22芳基或者无取代或具有-CO-OR²取代基的C3-C30烷基。R²表示C1-C8烷基。

〔发明效果〕

本发明的电子照相感光体具有优异的感光度特性。

附图说明

图1是本发明实施方式所涉及电子照相感光体例示结构的局部截面图。

图2是本发明实施方式所涉及电子照相感光体例示结构的局部截面图。

图3是本发明实施方式所涉及电子照相感光体例示结构的局部截面图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细说明。但是，本发明不以任何方式限定于以下的实施方式。本发明在其目的范围内可以适当变更后再进行实施。另外，存在适当地省略了重复说明之处的情况，但不限定发明的要旨。

以下，有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。还有，在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。还有，通式和化学式中的“-C₄H₉”、“-C₆H₁₃”和“-COOEt”分别表示正丁基、正己基和乙氧羰基。

接下来，说明本说明书中使用的取代基的定义。C1-C10烷基、C1-C8烷基、C1-C6烷基和C1-C3烷基都是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C10烷基例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、2-乙基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基、直链状和支链状的庚基、直链状和支链状的辛基、直链状和支链状的壬基以及直链状和支链状的癸基。C1-C8烷基的例子是C1-C10烷基的例子中的C1-C8基。C1-C6烷基的例子是C1-C10烷基的例子中的C1-C6基。C1-C3烷基的例子是C1-C10烷基的例子中的C1-C3基。

C3-C30烷基、C3-C15烷基、C5-C12烷基、C5烷基和C12烷基都是直链状或者支链状的，且是无取代的。C3-C30烷基优选为C3-C15烷基。C3-C15烷基的例子是上述C1-C10烷基的例子中的C3-C10基、直链状和支链状的十一烷基、直链状和支链状的十二烷基、直链状和支链状的十三烷基、直链状和支链状的十四烷基、直链状和支链状的十五烷基。C5-C12烷基的例子是C3-C15烷基的例子中的C5-C12基。C5烷基的例子是C3-C15烷基的例子中的C5基。C12烷基的例子是C3-C15烷基的例子中的C12基。

C1-C6烷氧基和C1-C3烷氧基都是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C6烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1-乙基丙氧基、2-乙基丙氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基和3-乙基丁氧基。C1-C3烷氧基的例子是C1-C6烷氧基的例子中的C1-C3基。

C6-C22芳基、C6-C14芳基和C6-C10芳基都是无取代的。C6-C22芳基例如可以举出：苯基、萘基、引达省基(indacenyl group)、亚联苯基(biphenylenyl group)、苊烯基(acenaphthylenyl group)、蒽基和菲基、并四苯基(tetracenyl group)、四苯基、屈基(chrysenyl group)、芘基、三亚苯基(triphenylenyl group)、苯并菲基(benzophenanthrenyl group)、苉基(picenyl group)、苝基(perylenyl group)和五苯基。C6-C14芳基例如可以举出：苯基、萘基、引达省基(indacenyl group)、亚联苯基(biphenylenyl group)、苊烯基(acenaphthylenyl group)、蒽基和菲基。C6-C10芳基例如苯基和萘基。

C3-C20环烷基和C3-C10环烷基都是无取代的。C3-C20环烷基例如可以举出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基、环十三烷基、环十四烷基、环十五烷基、环十六烷基、环十七烷基、环十八烷基、环十九烷基和环二十烷基。C3-C10环烷基的例子是C3-C20环烷基的例子中的C3-C10基。

C7-C20芳烷基是无取代的。C7-C20芳烷基例如具有C6-C14芳基取代基的C1-C6烷基。如上所述，说明了本说明书中的取代基的定义。

<电子照相感光体>

接下来，对本发明实施方式所涉及的电子照相感光体(以下，有时记载为感光体)的结构进行说明。图1、图2和图3各自是作为本实施方式一个例子的感光体1的结构的局部截面图。如图1所示，感光体1具备导电性基体2和感光层3。感光层3是单层的。如图1所示，感光层3可以直接设置在导电性基体2上。还有，如图2所示，感光体1例如也可以具备导电性基体2、中间层4(例如底涂层)和感光层3。图2的例子中，感光层3隔着中间层4设置在导电性基体2上。如图1所示，感光层3可以是感光体1的最外表面层。还有，如图3所示，感光体1也可以具备保护层5来作为最外表面层。感光层3的厚度没有特别的限定。感光层3的厚度优选为5μm以上100μm以下，更优选为10μm以上50μm以下。如上所述，参照图1、图2和图3说明了感光体1的结构。以下，对本实施方式所涉及的感光体进行更详细的说明。

<感光层>

感光层至少含有电荷产生剂和通式(1)所示的化合物。感光层也可以进一步含有空穴输送剂。感光层也可以进一步含有粘结树脂。根据需要，感光层也可以进一步含有添加剂。

(通式(1)所示的化合物)

感光层含有通式(1)所示的化合物(以下，有时记载为化合物(1))。感光层中，例如化合物(1)作为电子输送剂。

通式(1)中，Z是下述化学式(Z1)所示的基或者下述通式(Z2)所示的基。

通式(1)中的R¹和通式(Z2)中的R¹表示：C7-C20芳烷基、C3-C20环烷基、C1-C6烷氧基、无取代或具有C1-C10烷基取代基的C6-C22芳基或者无取代或具有-CO-OR²取代基的C3-C30烷基。-CO-OR²基中的R²表示C1-C8烷基。

通过使感光层含有化合物(1)，能够提高感光体的感光度特性。其理由推测如下。化合物(1)具有特定的化学结构，该特定的化学结构含有作为电子受体性基团的4个羰基。因此，化合物(1)具有优异的电子受体性和电子传输性。还有，通式(1)中，1个四环稠环与1个或者2个双环稠环通过双键进行结合。因此，化合物(1)具有宽广的平面结构。由于化合物(1)具有宽广的平面结构，因此，电荷产生剂与化合物(1)的重叠度较大，由电荷产生剂到化合物(1)的电子受体性得到提高。还有，由于化合物(1)具有宽广的平面结构，因此，化合物(1)的分子内的电子移动距离较长，电子传输性得到提高。还有，由于化合物(1)具有宽广的平面结构，化合物(1)彼此的重叠度较大，化合物(1)的分子间的电子传输性得到提高。由于这些原因，电子受体性和电子传输性得到提高，因此感光体的感光度特性得到提高。

化学式(Z1)和通式(Z2)中，*表示与通式(1)中Z所结合的碳原子进行结合的两个化学键。通式(1)中的3个R¹和通式(Z2)中的1个R¹表示彼此相同的基。

通式(1)中的R¹和通式(Z2)中的R¹所表示的C6-C22芳基优选为C6-C10芳基，更优选为苯基。

通式(1)中的R¹和通式(Z2)中的R¹所表示的C6-C22芳基是无取代的或具有C1-C10烷基取代基。C1-C10烷基取代基作为C6-C22芳基中的取代基，优选为C1-C6烷基，更优选为C1-C3烷基，进一步优选为甲基和乙基。C6-C22芳基所具有的取代基(即，C1-C10烷基)的数量优选为1个以上5个以下，更优选为1个或者2个，进一步优选为2个。在C6-C22芳基具有C1-C10烷基取代基的情况下，具有C1-C10烷基取代基的C6-C22芳基优选为具有C1-C6烷基取代基的C6-C10芳基，更优选为具有C1-C3烷基取代基的苯基，进一步优选为乙基甲基苯基，特别优选为2-乙基-6-甲基苯基。

通式(1)中的R¹和通式(Z2)中的R¹所表示的C7-C20芳烷基优选为具有C6-C14芳基取代基的C1-C6烷基，更优选为具有苯基取代基的C1-C3烷基，进一步优选为苄基。

通式(1)中的R¹和通式(Z2)中的R¹所表示的C3-C20环烷基优选为C3-C10环烷基。

通式(1)中的R¹和通式(Z2)中的R¹所表示的C1-C6烷氧基优选为C1-C3烷氧基。

通式(1)中的R¹和通式(Z2)中的R¹所表示的C3-C30烷基优选为C3-C15烷基，更优选为C5-C12烷基，进一步优选为C5或者C12的烷基，特别优选为2-丁基辛基或者3-甲基丁基。

通式(1)中的R¹和通式(Z2)中的R¹所表示的C3-C30烷基是无取代的或具有-CO-OR²取代基。-CO-OR²基中，R²表示C1-C8烷基。R²所表示的C1-C8烷基优选为C1-C3烷基，更优选为乙基。R¹所表示的C3-C30烷基所具有的取代基(即，-CO-OR²基)的数量优选为1个以上5个以下，更优选为1个以上3个以下，进一步优选为1个。在C3-C30烷基具有-CO-OR²取代基的情况下，具有-CO-OR²取代基的C3-C30烷基优选为具有-CO-OR²取代基(优选为R²表示C1-C3烷基的-CO-OR²基，更优选为乙氧羰基)的C5-C12烷基，更优选为具有乙氧羰基取代基的C5烷基，进一步优选为1-乙氧羰基-3-甲基丁基。

为了提高感光体的感光度特性，通式(1)中的R¹和通式(Z2)中的R¹优选为表示：C7-C20芳烷基、无取代或具有C1-C10烷基取代基的C6-C22芳基或者无取代或具有-CO-OR²取代基的C3-C30烷基。R²优选为表示C1-C8烷基。

为了进一步提高感光体的感光度特性，通式(1)中的R¹和通式(Z2)中的R¹优选为表示无取代或具有-CO-OR²取代基的C3-C30烷基。R²优选为表示C1-C8烷基。由于R¹是C3-C30烷基之类的长链烷基，因此可以认为：化合物(1)所具有的长链烷基与粘结树脂的主链进行缠结，粘结树脂与化合物(1)的相容性得到提高。因此，化合物(1)在感光层中均匀分散，感光体的感光度特性得到进一步的提高。

在通式(1)中的Z是化学式(Z1)所示的基的情况下，通式(1)是通式(1-Z1)所示。在通式(1)中的Z是通式(Z2)所示的基的情况下，通式(1)是通式(1-Z2)所示。通式(1-Z1)和(1-Z2)中的R¹与通式(1)中的R¹具有相同含义。

在通式(1)中的Z是化学式(Z1)所示的基的情况下，化合物(1)的优选例可以举出：化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)和(1-4)所示的化合物(以下，有时分别记载为化合物(1-1)、(1-2)、(1-3)和(1-4))。为了进一步提高感光体的感光度特性，化合物(1)特别优选为化合物(1-5)。

在通式(1)中的Z是通式(Z2)所示的基的情况下，化合物(1)的优选例可以举出：化学式(1-5)、(1-6)、(1-7)和(1-8)所示的化合物(以下，有时分别记载为化合物(1-5)、(1-6)、(1-7)和(1-8))。

感光层可以只含有1种化合物(1)，也可以含有2种以上的化合物(1)。还有，感光层中，电子输送剂可以只含有化合物(1)，也可以在含有化合物(1)的基础上进一步含有化合物(1)以外的电子输送剂(以下，有时记载为其它电子输送剂)。其它电子输送剂的例子有：醌化合物、二酰亚胺类化合物、腙类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐和二溴马来酸酐。醌化合物例如可以举出：联苯醌化合物、偶氮醌化合物、蒽醌化合物、萘醌化合物、硝基蒽醌化合物和二硝基蒽醌化合物。

相对于100质量份的粘结树脂，化合物(1)的含量优选为5质量份以上100质量份以下，更优选为20质量份以上40质量份以下。在化合物(1)的含量相对于100质量份的粘结树脂是5质量份以上时，容易提高感光体的感光度特性。在化合物(1)的含量相对于100质量份的粘结树脂是100质量份以下时，化合物(1)在感光层形成用的溶剂中易溶解，从而容易形成均匀的感光层。

化合物(1)例如按照下述反应方程式(R-1)所示的反应(以下，有时记载为反应(R-1))或者类似方法进行制造。以下，反应方程式(R-1)中，通式(A)和(B)所示的化合物分别记载为化合物(A)和(B)。通式(A)和(B)中的R¹与通式(1)和通式(Z2)中的R¹具有相同含义。

首先，说明Z是化学式(Z1)所示的基时的化合物(1)的制造。在制造Z是化学式(Z1)所示的基时的化合物(1)的情况下，反应(R-1)中，1摩尔当量的化合物(A)与1摩尔当量的化合物(B)进行反应，得到1摩尔当量的化合物(1)。具体来说，在酸催化剂的存在下，将1摩尔当量的化合物(A)与1摩尔当量的化合物(B)在溶剂中进行搅拌。酸催化剂的例子有：对甲苯磺酸。溶剂的例子有：正丁酸、乙酸和丙酸。反应(R-1)可以在惰性气体气氛下进行。惰性气体的例子有氮气和氩气。反应(R-1)的反应温度优选为50℃以上180℃以下。反应(R-1)的反应时间优选为5小时以上20小时以下。如上所述，说明了Z是化学式(Z1)所示的基时的化合物(1)的制造。

接下来，说明Z是通式(Z2)所示的基时的化合物(1)的制造。在制造Z是通式(Z2)所示的基时的化合物(1)的情况下，反应(R-1)中，1摩尔当量的化合物(A)与2摩尔当量的化合物(B)进行反应，得到1摩尔当量的化合物(1)。具体来说，在酸催化剂的存在下，将1摩尔当量的化合物(A)与2摩尔当量的化合物(B)在溶剂中进行搅拌。反应(R-1)可以在惰性气体气氛下进行。酸催化剂的例子、溶剂的例子、惰性气体的例子和反应温度的优选范围与制造Z是化学式(Z1)所示的基时的化合物(1)的情况相同。反应(R-1)的反应时间优选为10小时以上30小时以下。反应(R-1)中，也可以进一步添加脱水剂。脱水剂的例子有五氧化二磷。如上所述，说明了Z是通式(Z2)所示的基时的化合物(1)的制造。

另外，反应(R-1)中使用的化合物(A)例如按照下述反应方程式(R-0)所示的反应(以下，有时记载为反应(R-0))或者类似方法进行制造。以下，反应方程式(R-0)中的化学式(C)和通式(D)所示的化合物分别记载为化合物(C)和(D)。通式(D)中的R¹与通式(1)和通式(Z2)中的R¹具有相同含义。

反应(R-0)中，1摩尔当量的化合物(C)与2摩尔当量的化合物(D)进行反应，得到1摩尔当量的化合物(A)。具体来说，在碱的存在下，在溶剂中搅拌化合物(C)与化合物(D)。碱的例子有：碳酸钾、碳酸钠和磷酸钾。溶剂的例子有：N，N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃。反应(R-0)优选为在惰性气体气氛下进行。惰性气体的例子有：氮气和氩气。反应(R-0)的反应温度优选为50℃以上150℃以下。反应(R-0)的反应时间优选为0.5小时以上5小时以下。

(电荷产生剂)

电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂即可，不做特别的限定。电荷产生剂例如可以举出：酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料(例如，硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉或者非晶硅)的粉末、吡喃颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料和喹吖啶酮类颜料。感光层可以只含有1种电荷产生剂，也可以含有2种以上的电荷产生剂。

酞菁类颜料例如可以举出：无金属酞菁和金属酞菁。无金属酞菁由化学式(CGM2)表示。金属酞菁例如可以举出：氧钛酞菁、羟基镓酞菁和氯镓酞菁。氧钛酞菁由化学式(CGM1)表示。酞菁类颜料可以是结晶，也可以是非结晶。酞菁类颜料的晶体形状(例如，α型、β型、Y型、V型、或者II型)没有特别限定，可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。

无金属酞菁的结晶例如无金属酞菁的X型结晶(以下，有时记载为X型无金属酞菁)。氧钛酞菁的结晶例如氧钛酞菁的α型、β型和Y型结晶(以下，有时记载为α型、β型和Y型氧钛酞菁)。

例如，在数字光学式的图像形成装置(例如，使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机)中，优选为使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。基于在700nm以上的波长区域具有高量子产率的观点来看，电荷产生剂优选为酞菁类颜料，更优选为无金属酞菁或者氧钛酞菁，进一步优选为X型无金属酞菁或者Y型氧钛酞菁，特别优选为Y型氧钛酞菁。

Y型氧钛酞菁在CuKα特征X射线衍射光谱中，例如在布拉格角(2θ±0.2°)的27.2°具有主峰。CuKα特征X射线衍射光谱中的主峰是指在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中具有第一大或者第二大强度的峰。

对CuKα特征X射线衍射光谱的一种测量方法进行说明。首先，将样品(氧钛酞菁)填充到X射线衍射装置(Rigaku Corporation制造“RINT(日本注册商标)1100”)的样品支架中，以X射线管Cu、管电压40kV、管电流30mA以及CuKα特征X射线波长的条件，测量X射线衍射光谱。测量范围(2θ)例如3°以上40°以下(起始角3°、停止角40°)，扫描速度例如10°/分。

在使用短波长激光光源(例如，具有350nm以上550nm以下波长的激光源)的图像形成装置中，感光体的电荷产生剂优选为蒽嵌蒽醌类颜料。

相对于粘结树脂100质量份，电荷产生剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下，更优选为0.5质量份以上30质量份以下，特别优选为0.5质量份以上4.5质量份以下。

(空穴输送剂)

空穴输送剂例如可以举出：三苯胺衍生物、二胺衍生物(例如，N，N，N′，N′-四苯基联苯胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基苯二胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基萘二胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基亚菲基二胺(N，N，N′，N′-tetraphenyl phenanthrylene diamine)衍生物和二(氨基苯基乙烯基)苯衍生物)、恶二唑类化合物(例如，2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑)、苯乙烯类化合物(例如，9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽)、咔唑类化合物(例如，聚乙烯基咔唑)、有机聚硅烷化合物、吡唑啉类化合物(例如，1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉)、腙类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物和三唑类化合物。感光层可以只含有1种空穴输送剂，也可以含有2种以上的空穴输送剂。

感光层优选为含有通式(10)所示的化合物(以下，有时记载为化合物(10))。感光层中，例如，化合物(10)优选作为空穴输送剂。

通式(10)中，R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R¹⁰⁴、R¹⁰⁵和R¹⁰⁶各自独立，表示C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或者C6-C14芳基。a、b、c和d各自独立，表示0以上5以下的整数。e和f各自独立，表示0以上4以下的整数。

a表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰¹彼此相同或不同。b表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰²彼此相同或不同。c表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰³彼此相同或不同。d表示2以上5以下整数的情况下，若干个R¹⁰⁴彼此相同或不同。e表示2以上4以下整数的情况下，若干个R¹⁰⁵彼此相同或不同。f表示2以上4以下整数的情况下，若干个R¹⁰⁶彼此相同或不同。

通式(10)中，R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R¹⁰⁴、R¹⁰⁵和R¹⁰⁶各自独立，优选为表示C1-C6烷基，更优选为表示C1-C3烷基，进一步优选为表示甲基。a、b、c和d各自独立，优选为表示0或者1，更优选为表示1。e和f各自独立，优选为表示0或者1，更优选为表示1。

化合物(10)的优选例可以举出下述化学式(10-1)所示的化合物(以下，有时记载为化合物(10-1))。

感光层中，空穴输送剂可以只含有化合物(10)。还有，感光层中，空穴输送剂在含有化合物(10)时也可以再含有化合物(10)以外的空穴输送剂。

相对于粘结树脂100质量份，空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为10质量份以上100质量份以下。

(粘结树脂)

粘结树脂例如可以举出：热塑性树脂、热固性树脂和光固化树脂。热塑性树脂例如可以举出：聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、丙烯酸聚合物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酯树脂和聚醚树脂。热固性树脂例如可以举出：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和三聚氰胺树脂。光固化树脂例如可以举出：环氧化合物的丙烯酸加成物和聚氨酯化合物的丙烯酸加成物。感光层可以只含有1种粘结树脂，也可以含有2种以上的粘结树脂。

这些树脂中，从得到加工性、机械性能、光学性能和耐磨损性的均衡性比较优异的感光层考虑，粘结树脂优选为聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂的例子有：双酚ZC型聚碳酸酯树脂、双酚C型聚碳酸酯树脂、双酚A型聚碳酸酯树脂和双酚Z型聚碳酸酯树脂。双酚Z型聚碳酸酯树脂具有下述化学式(20)所示的重复单元。以下，具有化学式(20)所示重复单元的聚碳酸酯树脂有时记载为聚碳酸酯树脂(20)。聚碳酸酯树脂(20)优选为重复单元只有重复单元(20)。

(添加剂)

添加剂例如可以举出：劣化抑制剂(例如，抗氧化剂、自由基捕获剂、单重态淬灭剂或者紫外线吸收剂)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体、表面活性剂、可塑剂、增感剂和流平剂。

(材料的组合)

感光层中含有的材料优选为以下组合中的任一个。组合的一个例子中，电子输送剂含有化合物(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、(1-5)、(1-6)、(1-7)或者(1-8)，空穴输送剂含有化合物(10-1)。组合的一个例子中，电子输送剂含有化合物(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、(1-5)、(1-6)、(1-7)或者(1-8)，粘合剂含有聚碳酸酯树脂(20)。组合的一个例子中，电子输送剂含有化合物(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、(1-5)、(1-6)、(1-7)或者(1-8)，电荷产生剂含有X型无金属酞菁。组合的一个例子中，电子输送剂含有化合物(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、(1-5)、(1-6)、(1-7)或者(1-8)，电荷产生剂含有Y型氧钛酞菁。组合的一个例子中，电子输送剂含有化合物(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、(1-5)、(1-6)、(1-7)或者(1-8)，空穴输送剂含有化合物(10-1)，粘合剂含有聚碳酸酯树脂(20)。组合的一个例子中，电子输送剂含有化合物(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、(1-5)、(1-6)、(1-7)或者(1-8)，空穴输送剂含有化合物(10-1)，粘合剂含有聚碳酸酯树脂(20)，电荷产生剂含有X型无金属酞菁。组合的一个例子中，电子输送剂含有化合物(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、(1-5)、(1-6)、(1-7)或者(1-8)，空穴输送剂含有化合物(10-1)，粘合剂含有聚碳酸酯树脂(20)，电荷产生剂含有Y型氧钛酞菁。

<导电性基体>

导电性基体只要至少其表面部由导电性材料形成即可。导电性基体的一个例子是：由导电性材料构成的导电性基体。导电性基体的另一个例子是：由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如可以举出：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢和黄铜。这些导电性材料可以单独使用，也可以组合2种以上(例如作为合金)来使用。这些导电性材料中，基于电荷从感光层到导电性基体移动良好的观点，优选为铝或者铝合金。

导电性基体的形状根据图像形成装置的结构来适当选择。导电性基体的形状例如可以举出：片状和鼓状。还有，导电性基体的厚度根据导电性基体的形状来适当选择。

<中间层>

中间层(底涂层)例如含有无机颗粒和用在中间层中的树脂(中间层用树脂)。可以认为：通过中间层的存在，能够维持可抑制漏电发生这种程度的绝缘状态，同时使曝光感光体时产生的电流流动顺利，由此抑制电阻的增加。

无机颗粒例如可以举出：金属(例如，铝、铁或者铜)的颗粒、金属氧化物(例如，二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或者氧化锌)的颗粒和非金属氧化物(例如，二氧化硅)的颗粒。这些无机颗粒中，可以单独使用一种，也可以2种以上并用。

中间层用树脂的例子与感光层中含有的粘结树脂的例子相同。根据需要，中间层也可以含有添加剂。中间层中含有的添加剂的例子与感光层中含有的添加剂的例子相同。

<感光体的制造方法>

例如，将感光层形成用涂布液(以下，有时记载为涂布液)涂布在导电性基体上，通过干燥来制造感光体。将电荷产生剂、化合物(1)和根据需要添加的成分(例如，空穴输送剂、粘结树脂和添加剂)溶解或者分散到溶剂中，由此制造涂布液。

涂布液中含有的溶剂只要能够溶解或者分散涂布液所含的各成分即可，不做特别的限定。溶剂的例子有：醇类(例如，甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇)、脂肪烃(例如，正己烷、辛烷或者环己烷)、芳香族烃(例如，苯、甲苯或者二甲苯)、卤化烃(例如，二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯)、醚类(例如，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚或者丙二醇单甲醚)、酮类(例如，丙酮、甲基乙基酮或者环己酮)、酯类(例如，乙酸乙酯或者乙酸甲酯)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜。这些溶剂中，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。为了提高感光体制造时的可操作性，优选使用非卤代溶剂(卤化烃以外的溶剂)。

通过将各成分混合并分散到溶剂中，制备涂布液。混合或者分散的操作中，例如可以使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散机。

涂布液中，为了提高各成分的分散性，例如也可以含有表面活性剂。

使用涂布液进行涂布的方法只要是能够将涂布液均匀涂布在导电性基体上的方法即可，不做特别的限定。涂布方法例如可以举出：刮涂法、浸涂法、喷涂法、旋涂法和棒涂法。

使涂布液干燥的方法只要是能够使涂布液中的溶剂蒸发即可，不做特别的限定。例如，可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理温度例如是40℃以上150℃以下的温度。热处理时间例如是3分钟以上120分钟以下。

另外，感光体的制造方法中，根据需要也可以进一步包含中间层形成工序和保护层形成工序中的一者或两者。中间层形成工序和保护层形成工序中，适当选择众所周知的方法。

【实施例】

以下，使用实施例对本发明进行更具体的说明。但是，本发明不以任何方式限定于实施例的范围。

<用于形成感光层的材料>

准备以下的电荷产生剂、空穴输送剂、粘结树脂和电子输送剂，作为形成感光体中的感光层的材料。

(电荷产生剂)

电荷产生剂准备Y型氧钛酞菁和X型无金属酞菁。Y型氧钛酞菁由实施方式中所述的化学式(CGM1)表示，是具有Y型结晶结构的氧钛酞菁。X型无金属酞菁由实施方式中所述的化学式(CGM2)表示，是具有X型结晶结构的无金属酞菁。

(空穴输送剂)

空穴输送剂准备实施方式中所述的化合物(10-1)。

(粘结树脂)

粘结树脂准备实施方式中所述的聚碳酸酯树脂(20)。聚碳酸酯树脂(20)的粘均分子量是50000。

(电子输送剂)

通过以下的方法分别合成实施方式中所述的化合物(1-1)～(1-8)，作为电子输送剂。各化合物的收率通过摩尔比换算来求出。

(化合物(1-1)的合成)

按照下述反应方程式(r-1a)所示的反应(以下，记载为反应(r-1a))，合成化合物(1-1)。另外，以下所述的化合物(A-1)～(A-4)和(B-1)～(B-4)各自是由反应方程式(r-1a)中的化学式(A-1)和(B-1)以及后面说明的化学式(A-2)～(A-4)和(B-1)～(B-4)表示。

反应(r-1a)中，使约1摩尔当量的化合物(A-1)与约1摩尔当量的化合物(B-1)进行反应，得到化合物(1-1)。具体来说，使化合物(A-1)(0.656g、1.09mmol)和对甲苯磺酸一水合物(38mg、0.199mmol)溶解到正丁酸(10mL)中，得到溶液。将溶液加热到130℃之后，向溶液中滴加化合物(B-1)(0.287g、0.955mmol)。滴加后，将溶液在130℃进行16小时的搅拌。然后，使溶液冷却到室温。然后，在溶液中加入水(40mL)，通过过滤来取出所析出的固体。使用水来清洗滤纸上的固体后，再使用乙醇进行清洗。使用三氯甲烷作为展开剂，通过硅胶柱色谱仪，对清洗后的滤纸上的固体进行提纯，得到化合物(1-1)。化合物(1-1)的产量是0.497g。化合物(1-1)来自化合物(A-1)的收率是56％。

(化合物(1-2)～(1-4)的合成)

除了以下几点变更以外，按照化合物(1-1)的合成方法，分别合成化合物(1-2)～(1-4)。化合物(1-1)的合成中添加了化合物(A-1)(0.656g、1.09mmol)，但在化合物(1-2)～(1-4)各自的合成中，添加了表1的化合物(A)栏所示质量和种类的化合物。化合物(1-1)的合成中添加了化合物(B-1)(0.287g、0.955mmol)，但在化合物(1-2)～(1-4)各自的合成中，添加了表1的化合物(B)栏所示质量和种类的化合物。另外，表1的化合物(A)栏所示化合物的添加量都是1.09mmol，化合物(B)栏所示化合物的添加量都是0.955mmol。还有，化合物(1-1)～(1-4)来自化合物(A)栏所示化合物的产量和收率表示在表1中。

【表1】

另外，化合物(A-2)～(A-4)和(B-2)～(B-4)分别由下述化学式(A-2)～(A-4)和(B-2)～(B-4)表示。

(化合物(1-5)的合成)

按照下述反应方程式(r-1b)所示的反应(以下，记载为反应(r-1b))，合成化合物(1-5)。

反应(r-1b)中，使约1摩尔当量的化合物(A-1)与约2摩尔当量的化合物(B-1)进行反应，得到化合物(1-5)。具体来说，使化合物(A-1)(0.250g、0.415mmol)、对甲苯磺酸一水合物(28mg、0.145mmol)、五氧化二磷(41mg、0.290mmol)和化合物(B-1)(0.262g、0.871mmol)溶解在乙酸(15mL)中，得到溶液。在氮气气氛下，将溶液在125℃进行24小时的搅拌。然后，使溶液冷却到室温。然后，在溶液中加入水(40mL)，通过过滤来取出所析出的固体。使用水来清洗滤纸上的固体后，再使用乙醇进行清洗。使用三氯甲烷作为展开剂，通过硅胶柱色谱仪，对清洗后的滤纸上的固体进行提纯，得到化合物(1-5)。化合物(1-5)的产量是0.296g。化合物(1-5)来自化合物(A-1)的收率是61％。

(化合物(1-6)～(1-8)的合成)

除了以下几点变更以外，按照化合物(1-5)的合成方法，分别合成化合物(1-6)～(1-8)。化合物(1-5)的合成中添加了化合物(A-1)(0.250g、0.415mmol)，但在化合物(1-6)～(1-8)各自的合成中，添加了表2的化合物(A)栏所示质量和种类的化合物。化合物(1-5)的合成中添加了化合物(B-1)(0.262g、0.871mmol)，但在化合物(1-6)～(1-8)各自的合成中，添加了表2的化合物(B)栏所示质量和种类的化合物。另外，表1的化合物(A)栏所示化合物的添加量都是0.415mmol，化合物(B)栏所示化合物的添加量都是0.871mmol。还有，化合物(1-5)～(1-8)来自化合物(A)栏所示化合物的产量和收率表示在表2中。

【表2】

使用¹H-NMR(质子核磁共振波谱仪)，对合成的化合物(1-1)～(1-8)的¹H-NMR图谱进行测量。磁场强度设定为400MHz。溶剂使用氘代氯仿(CDCl₃)。内标物使用四甲基硅烷(TMS)。作为化合物(1-1)～(1-8)中的代表例，化合物(1-1)和(1-5)的¹H-NMR图谱的化学位移值如下。根据测量到的¹H-NMR图谱的化学位移值，确认得到了化合物(1-1)和(1-5)。化合物(1-2)～(1-4)和(1-6)～(1-8)也是一样，根据测量到的1H-NMR图谱的化学位移值，确认得到了化合物(1-2)～(1-5)。

化合物(1-1)：¹H-NMR(400MHz，CDCl₃，ppm)δ9.11-9.13(d，1H)，9.07-9.09(d，1H)，7.95-7.97(d，1H)，7.84-7.87(d，1H)，7.52-7.54(d，1H)，7.37-7.41(t，1H)，7.04-7.07(t，1H)，6.78-6.79(d，1H)，4.25-4.26(d，2H)，4.15-4.16(d，2H)，3.66-3.68(d，2H)，1.98-2.10(m，1H)，1.83-1.98(m，2H)，1.09-1.48(m，48H)，0.75-0.98(m，18H)。

化合物(1-5)：¹H-NMR(400MHz，CDCl₃，ppm)δ9.05-9.07(d，2H)，8.97-9.00(d，2H)，7.84-7.87(d，2H)，7.33-7.37(t，2H)，7.02-7.06(t，2H)，6.77-6.79(d，2H)，4.25-4.26(d，4H)，3.67-3.68(d，4H)，2.00-2.10(m，2H)，1.85-2.00(m，2H)，1.10-1.48(m，64H)，0.76-0.96(m，24H)。

另外，准备下述化学式(E-1)所示的化合物(以下，记载为化合物(E-1))，作为比较例中使用的电子输送剂。

<感光体的制造>

使用形成感光层的材料，分别制造感光体(A-1)～(A-16)和(B-1)～(B-2)。

(感光体(A-1)的制造)

使用球磨机，将作为电荷产生剂的X型无金属酞菁2质量份、作为空穴输送剂的化合物(10-1)50质量份、作为电子输送剂的化合物(1-1)30质量份、作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(20)100质量份和作为溶剂的四氢呋喃600质量份进行12小时的混合，得到涂布液。使用刮涂法，将涂布液涂布在导电性基体(铝制鼓状支撑体、直径30mm、全长238.5mm)上。使涂布上的涂布液在120℃进行80分钟的热风干燥。这样的话，在导电性基体上形成单层的感光层(膜厚30μm)，由此得到感光体(A-1)。

(感光体(A-2)～(A-16)和(B-1)～(B-2)的制造)

除了以下几点变更以外，按照感光体(A-1)的制造方法，分别制造感光体(A-2)～(A-16)和(B-1)～(B-2)。在感光体(A-1)的制造中使用了X型无金属酞菁作为电荷产生剂，但在感光体(A-2)～(A-16)和(B-1)～(B-2)各自的制造中，使用了表3所示种类的电荷产生剂。在感光体(A-1)的制造中使用了化合物(1-1)作为电子输送剂，但在感光体(A-2)～(A-16)和(B-1)～(B-2)各自的制造中，使用了表3所示种类的电子输送剂。

<感光度特性的评价>

对于感光体(A-1)～(A-16)和(B-1)～(B-2)的每一个，进行感光度特性评价。感光度特性的评价在温度23℃和相对湿度50％RH的环境下进行。首先，使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造)，使感光体的表面带电到+600V。然后，带使用通滤波器，从卤素灯的白色光中取出单色光(波长780nm、半宽度20nm、光能量1.5μJ/cm²)。将取出的单色光照射到感光体的表面。在照射结束后再经过50毫秒时，测量感光体的表面电位。测量的表面电位作为曝光后电位(V_L、单位+V)。感光体的曝光后电位(V_L)表示在表3中。另外，曝光后电位(V_L)是越小的正值时，表示感光体的感光度特性(更具体地来说，光敏度特性)越优异。

<有无晶化的评价>

肉眼观察感光体(A-1)～(A-16)和(B-1)～(B-2)各自的整个表面(感光层)。然后，确认感光层中有无晶化了的部分。确认结果表示在表3中。

表3中，CGM、ETM、V_L、X-H₂Pc和Y-TiOPc分别表示电荷产生剂、电子输送剂、曝光后电位、X型无金属酞菁和Y型氧钛酞菁。表3中，“无”表示在感光层中没有确认到晶化了的部分，“若干晶化”表示在感光层中确认到若干晶化了的部分。

【表3】

感光体(A-1)～(A-16)具备导电性基体和单层的感光层。感光层至少含有电荷产生剂和化合物(1)。具体来说，感光层含有通式(1)所包含的化合物(1-1)～(1-8)中的一个。从表3可以清楚看出，感光体(A-1)～(A-16)的曝光后电位是+108V以下。还有，感光体(A-1)～(A-16)的感光层中没有确认到晶化了的部分。

另一方面，感光体(B-1)～(B-2)的感光层不含化合物(1)。具体来说，感光体(B-1)～(B-2)的感光层中含有化合物(E-1)，但化合物(E-1)不是通式(1)所包含的化合物。从表3可以清楚看出，感光体(B-1)～(B-2)的曝光后电位是-+-130V以上。还有，感光体(B-1)～(B-2)的感光层中确认到若干晶化了的部分。

由上可知，与感光体(B-1)～(B-2)相比，感光体(A-1)～(A-16)具有优异的感光度特性。还有，与感光体(B-1)～(B-2)相比，感光体(A-1)～(A-16)不仅具有优异的感光度特性，还抑制了感光层结晶化。

〔产业可利用性〕

本发明所涉及的感光体能够用在图像形成装置中。

Claims

1.一种电子照相感光体，

具备导电性基体和单层的感光层，

所述感光层至少含有电荷产生剂和通式(1)所示的化合物，

所述通式(1)中，Z是下述化学式(Z1)所示的基或者下述通式(Z2)所示的基，

所述通式(1)中的R¹和所述通式(Z2)中的R¹表示：C7-C20芳烷基、C3-C20环烷基、C1-C6烷氧基、无取代或具有C1-C10烷基取代基的C6-C22芳基或者无取代或具有-CO-OR²取代基的C3-C30烷基，R²表示C1-C8烷基，

2.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)中的R¹和所述通式(Z2)中的R¹表示：C7-C20芳烷基、无取代或具有C1-C10烷基取代基的C6-C22芳基或者无取代或具有-CO-OR²取代基的C3-C30烷基，R²表示C1-C8烷基。

3.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)中的R¹和所述通式(Z2)中的R¹表示无取代或具有-CO-OR²取代基的C3-C30烷基，R²表示C1-C8烷基。

4.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)所示的化合物是化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)或者(1-4)所示的化合物，

5.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)所示的化合物是化学式(1-5)、(1-6)、(1-7)或者(1-8)所示的化合物，

6.根据权利要求5所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(1)所示的化合物是所述化学式(1-5)所示的化合物。

7.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述感光层还含有通式(10)所示的化合物，

通式(10)中，R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R¹⁰⁴、R¹⁰⁵和R¹⁰⁶各自独立，表示C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或者C6-C14芳基，

a、b、c和d各自独立，表示0以上5以下的整数，

e和f各自独立，表示0以上4以下的整数。

8.根据权利要求7所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述通式(10)所示的化合物是化学式(10-1)所示的化合物，

9.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述感光层进一步包含具有化学式(20)所示重复单元的聚碳酸酯树脂，