CN108808078A - 聚酰亚胺无纺布基安全型凝胶电解质材料及其制备方法 - Google Patents

聚酰亚胺无纺布基安全型凝胶电解质材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108808078A
CN108808078A CN201810824574.9A CN201810824574A CN108808078A CN 108808078 A CN108808078 A CN 108808078A CN 201810824574 A CN201810824574 A CN 201810824574A CN 108808078 A CN108808078 A CN 108808078A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrolyte
preparation
nonwoven fabric
battery
polyimide nonwoven
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810824574.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108808078B (zh
Inventor
李贵彬
郑俊荣
陈继涛
许铃鸿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Peking University
Original Assignee
Peking University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Peking University filed Critical Peking University
Priority to CN201810824574.9A priority Critical patent/CN108808078B/zh
Publication of CN108808078A publication Critical patent/CN108808078A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108808078B publication Critical patent/CN108808078B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H01M2300/0082—Organic polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚酰亚胺无纺布基安全型凝胶电解质材料及其制备方法。首先合成了带有甲氧基侧基的聚酰亚胺无纺布(PI‑NW)，通过脱甲基化处理，得到结构骨架上带有羟基活性位点的PI‑NW；引入高沸点、高闪点电解液作为离子传输介质，引入多官能团活性单体，通过光引发聚合或者热引发交联，使材料成为均一整体，并限制电解液的挥发，提高耐热稳定性。将该材料作为电池隔膜，在保障锂电池安全性的前提下，提高了电池能量密度，拓展了电池使用温度区间，并提高了电池的充/放电倍率和循环性能，从而解决现有锂离子动力电池安全性差、电解液易挥发、不耐高温、电池隔膜易变形收缩起火燃烧的问题。

Description

聚酰亚胺无纺布基安全型凝胶电解质材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及新能源电池技术领域，特别涉及一种适用于锂离子二次电池的聚酰亚胺无纺布(PI-NW)基安全型凝胶电解质材料及其制备方法。
背景技术
锂离子二次电池具有高功率大电流放电能力，且能量密度高，在新能源动力电池领域已经得到了广泛应用。目前各大动力电池厂家主要以18650柱形钢壳电池或者方形铝塑膜软包电池作为电芯，正极活性物质主要以磷酸铁锂、钴酸锂、三元镍钴锰酸锂以及三元镍钴铝酸锂为主。但是，动力电池大量采用极易燃烧爆炸的有机电解液，集成制备的电池Pack往往具有较高的安全隐患。法国Bollore汽车公司以PEO作为电解质材料，制备了全固态磷酸铁锂电池，虽然在一定程度上解决了电池的安全性问题，但单电池能量密度较低，续航里程较差。总的来看，目前所使用的常规锂离子电池有着难以逾越的缺陷，主要体现在：
1.安全性较高的磷酸铁锂电池能量密度较低，而能量密度高的三元材料电池安全性较差，在碰撞、刺破等条件下极易起火爆炸。
2.采用大量电解液的锂离子二次电池，在65℃以上高温充、放电时，电池易发生气胀，造成电池失效甚至形成安全问题。
3.PEO基全固态电池具有较高的安全性，但使用温度通常在80℃左右，循环稳定性差，极易产生金属锂支晶造成短路；放电倍率低，通常只能0.2C或0.5C放电，不能满足大电流充放电的工作需求。
4.目前大量使用的双向拉伸PP/PE复合膜热变形温度较低，极易在电池过热或者电池刺破等情况下造成电解液漏液引发环境污染，危机人身安全；更重要的是，电池在过热、短路等情况会大量放热，不耐热的PP/PE膜会出现严重的收缩变形造成电池大面积短路，进而诱发电池燃烧爆炸。
目前作为动力电池及移动电源使用的锂二次电池都有严格的使用温度区间，电池的安全性不能得到有效解决，其他方面的应用就难以保证。
发明内容
鉴于以上问题，本发明的目的是从合成角度出发，制备新型带有活性羟基位点的聚酰亚胺无纺布，并以此为基础制备新型安全型凝胶电解质材料，在保障锂电池安全性的前提下，提高电池能量密度，拓展其使用温度区间，并提高电池的充/放电倍率和循环性能，从而解决现有锂离子动力电池安全性差、电解液易挥发、不耐高温、电池隔膜易变形收缩起火燃烧的问题。
本发明提出了一种聚酰亚胺无纺布基安全型凝胶电解质材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将四甲氧基联苯二胺与式I所示的二元酸酐充分溶解于有机溶剂中，预反应生成聚酰胺酸溶液；
其中，X代表n为大于1的正整数；
2)将步骤1)得到的聚酰胺酸溶液通过静电纺丝制备成无纺布，再将无纺布热处理，使酰胺酸与氨基发生闭环反应，制得式II所示的带有甲氧基侧基的聚酰亚胺无纺布；
3)对步骤2)得到的式II所示聚酰亚胺无纺布进行脱甲基处理，得到式III所示的带有羟基活性位点的聚酰亚胺无纺布；
其中，R＝-OH或者-OCH3；
4)配制凝胶质电解液；
5)以步骤3)制备的带有羟基活性位点的聚酰亚胺无纺布为基底，将电解液与固化剂按比例混合好后加入电解质隔膜中，通过光引发聚合或者热引发聚合，使电解液中的烯丙基双键或环氧基团等多官能团化合物在制备的带有羟基活性位点的无纺布中形成致密交联体系结构，获得凝胶电解质材料。
优选的，上述步骤1)中，以四甲氧基联苯二胺为二胺单体，与二元酸酐优选在N-甲基吡咯烷酮(NMP)或二甲基亚砜(DMSO)、或二甲基乙酰胺(DMAC)、或环丁砜(TMS)等高沸点、强极性有机溶剂中充分溶解，分别制备成质量分数2％～8％的溶液，再将二胺溶液与二酸酐溶液充分混合，将获得的混合溶液在140～160℃条件下充分反应生成聚酰胺酸溶液，控制最终的聚酰胺酸质量分数为5％～18％。
优选的，上述步骤2)中，聚酰胺酸溶液通过静电纺丝制备成孔隙率55％～70％、平均孔径0.5～1.5μm、吸液率50％～90％、MD/TD拉伸强度30～50MPa、针刺强度4～7MPa的聚酰胺酸无纺布，然后在350～500℃条件下加热处理4～6h，获得带有甲氧基侧基的聚酰亚胺无纺布材料。
优选的，上述步骤3)以三溴化硼或吡啶盐酸盐为脱甲基试剂，具体操作可以是：将带有甲氧基侧基的聚酰亚胺无纺布浸泡在0.1～1M的BBr3溶液中或者吡啶盐酸盐溶液中，控制反应温度0～20℃浸泡12～24小时后取出，并用去离子水猝灭脱甲基试剂，反复洗涤至中性后烘干备用。
优选的，上述步骤4)凝胶质电解液的配制，以高沸点、高闪点的聚醚类电解液如四乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、六乙二醇二甲醚、聚异丙基二甲醚，聚环氧丙烷(Mn＝500～1500)等为主要成分(质量含量50％～70％)，聚酯类电解液如碳酸乙烯酯(EC)、γ-丁内酯、碳酸丙烯脂(PC)为辅助成分(质量含量30％～50％)，F-碳酸乙烯酯为添加剂(占聚醚类电解液和聚酯类电解液总质量的质量分数0.5％～5％)，同时加入锂盐。电解液的调制组成最终依据锂二次电池的使用要求，从介电常数、溶液极性、锂离子传导率、沸点、闪点等几方面，合理调配具体构成成份。
优选的，上述步骤5)在电解液交联固化过程中，以二甲基丙烯酸聚乙二醇、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(ETPTA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、脂肪族环氧树脂、双烯丙基双酚中的一种或几种为固化剂，加入到步骤4)中的电解液中，添加量具体为电解液质量比的5％～30％，引发剂加入量为固化剂质量比的0.5％～2％。优选的，光引发剂具体可以是自由基引发剂中的2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、安息香、安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香丁醚等物质中的一种或几种，在紫外光区(250～420nm)或可见光区(400～800nm)，通过控制光强(5瓦～20瓦)及光照时间(30秒～5分钟)来调节固化程度。热引发剂可以是偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰(BPO)等物质中的一种或几种，引发温度依据不同种类引发剂的分解温度区间进行调整，固化时间30秒～5分钟。
利用上述方法制备的高安全性凝胶电解质材料可用于制备锂离子二次电池。在PI-NW凝胶电解质基础上，以石墨作负极，制备全电池并测试。采用石墨作为负极的情况下，负极面密度容量为正极的110％～150％；采用磷酸铁锂作为正极材料，活性物质面密度大于10mg/cm2，根据电解液的具体组成，也可以采用三元素正极材料或者钴酸锂作为正极组装电池。
综上，本发明合成了新型带有甲氧基侧基的聚酰亚胺材料，并利用静电纺丝法制备出聚酰亚胺无纺布(PI-NW)；进一步，将制备好的无纺布材料通过脱甲基化处理，得到结构骨架上带有羟基活性位点的PI-NW；引入高沸点、高闪点电解液作为离子传输介质，引入多官能团活性单体，通过紫外光固化或者热引发交联，使材料成为均一整体，并限制电解液的挥发，提高耐热稳定性；电池在组装时可适用磷酸铁锂、三元素材料以及钴酸锂等材料，电池卷绕成型后通过注入电解液实现软包电池的成型固化。本发明所制备的电池隔膜具有在高温下不收缩变形，明火下不起火燃烧；全电池制在室温下工作良好，在1C充放电1000圈后仍有很高的容量保持率，有望作为一种高安全性电解质材料应用于锂离子二次电池中。
附图说明
图1是本发明带有羟基活性位点的聚酰亚胺(PI)材料的制备过程。
图2是以实施例3中D组分为电解液的PI-NW凝胶电解质电池隔膜的锂离子传导率。
图3是实施例4组装的扣式电池在1C条件下的循环测试结果。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明的技术手段、技术特征、获得效果及达成目的，以下结合附图同具体实施例来进一步阐述本发明。
实施例1：带有四甲氧基侧基的聚酰亚胺无纺布的制备
将四甲氧基联苯二胺和双三氟甲基二苯二酸酐制备成质量分数为5％的聚酰胺酸NMP溶液，调整静电纺丝设备参数将其制备成孔隙率55％～70％、平均孔径0.5～1.5μm的聚酰胺酸无纺布。进一步，将制备的聚酰胺酸无纺布在350～500℃条件下加热4～6h，最终获得带有甲氧基侧基的聚酰亚胺无纺布材料
实施例2：带有羟基活性位点的聚酰亚胺无纺布的制备
将实施例1中制备的甲氧基侧基无纺布浸泡在1M的三溴化硼溶液中或者吡啶盐酸盐溶液中进行脱甲基处理，保证脱甲基试剂的用量至少5倍大过量于无纺布中甲氧基的摩尔含量。保持反应温度0～20℃，反应24h后将材料取出，并用大量去离子水冲洗材料，猝灭反应试剂，直至产物变为中性，烘干留作备用
实施例3：电解液的配制
A:取四乙二醇二甲醚(TEGDME)与γ-丁内酯按质量比1:1调制混合溶液，再加入高氯酸锂配最终制成1.5M的电解液待用。
B:取碳酸乙烯酯(EC)与γ-丁内酯按质量比6:4调制成混合溶液，再加入LiTFSI最终配制成1M的电解液待用。
C:取碳酸丙烯酯(PC)与四乙二醇二甲醚(TEGDME)按质量比4:6调制成混合溶液，再加入六氟磷酸锂最终配制成2M的电解液待用。
D：取碳酸丙烯酯(PC)与碳酸乙烯酯(EC)按质量比5:5调制成混合溶液，再加入四氟硼酸锂最终配制成1.5M的电解液待用。
E：取碳酸丙烯酯(PC)与二乙二醇二甲醚按质量比4:6调制成混合溶液，再加入六氟磷酸锂最终配制成2M的电解液待用。
F：取碳酸乙烯酯(EC)与二乙二醇二甲醚按质量比5:5调制成混合溶液，再加入六氟磷酸锂最终配制成2M的电解液待用。
实施例4：电池组装与电解液固化
以扣式电池为例
以制备的带有羟基活性位点的PI-NW为隔膜基底，以实施例3中B组份电解液为研究对象，优选的，加入固化剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)，加入量为电解液重量的10％，同时加入光引发剂，将液体调匀。将PI-NW隔膜铺在标准规格的石墨负极上，再将电解液加入到隔膜中，然后用紫外光固化20S～3min，直至成型稳定，再将LiFePO4片盖在上面，并将电池压实。在本实施例中，正极片也可以选用三元素正极或钴酸锂、锰酸锂正极。
实施例5：全电池的制备
以软包全电池为例，电池负、正极材料分别为石墨负极/磷酸铁锂正极。
以实施例3中E组分为实验对象，将负极/PI-NW/正极片依次叠放，采用标准的卷绕法将电池初步成型封装。优选的，向电解液中加入乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(ETPTA)及脂肪族环氧树脂质量比为电解液5％～10％，热引发剂AIBN质量比为固化剂ETPTA质量的0.5％。将预混好固化剂及引发剂的电解液注入到初步封装好的电池中，通过在80℃下加热，是电池内部电解液成型固化，最终将电池抽真空、压实封装，获得完整软包全电池。
对实施例3中D组分的电池隔膜进行过火燃烧实验以及锂离子传导率测试，组装的电池进行了充放电循环测试。电池隔膜在明火条件下不收缩、不燃烧起火，无火焰产生；明火离开后，隔膜产生的微弱火焰自行熄灭。此测试结果表明，PI-NW电解质膜有较好的持液性能，不利于电解液挥发，且具有良好的自熄灭性质。更重要的是，电池具有优异的锂离子传导性能，室温下传导率达到10-3S cm-1能够满足电池的实际使用要求。
图3是组装的扣式电池在1C条件下循环测试结果，如图所示电池在1C条件下充放电1000次后仍有较高的库伦效率，放电比容量大于110mAh/g，这得益于PI-NW凝胶电解质材料与正负极良好的浸润性，并形成了稳定的接触面，提高了电池的循环稳定性。

Claims (10)

1.一种凝胶电解质材料的制备方法，所述凝胶电解质材料以聚酰亚胺无纺布为基底，其制备方法包括以下步骤：
1)将四甲氧基联苯二胺与式I所示的二元酸酐充分溶解于有机溶剂中，预反应生成聚酰胺酸溶液；
其中，X代表或者n为大于1的正整数；
2)将步骤1)得到的聚酰胺酸溶液通过静电纺丝制备成无纺布，再将无纺布热处理，使酰胺酸与氨基发生闭环反应，制得式II所示的带有甲氧基侧基的聚酰亚胺无纺布；
3)对步骤2)得到的式II所示聚酰亚胺无纺布进行脱甲基处理，得到式III所示的带有羟基活性位点的聚酰亚胺无纺布；
其中，R＝-OH或者-OCH3；
4)配制凝胶质电解液；
5)以步骤3)制备的带有羟基活性位点的聚酰亚胺无纺布为基底，将步骤4)配制的凝胶质电解液与固化剂按比例混合好后加入电解质隔膜中，通过光引发聚合或者热引发聚合，使电解液中化合物在制备的带有羟基活性位点的无纺布中形成致密交联体系结构，获得凝胶电解质材料。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述有机溶剂选自下列溶剂中的一种或多种：N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺和环丁砜。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)将四甲氧基联苯二胺和二元酸酐分别配制成质量分数2％～8％的溶液，再充分混合，在140～160℃充分反应生成聚酰胺酸溶液，控制最终的聚酰胺酸质量分数为5％～18％。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，将聚酰胺酸溶液通过静电纺丝制备成孔隙率55％～70％、平均孔径0.5～1.5μm、吸液率50％～90％、MD/TD拉伸强度30～50MPa、针刺强度4～7MPa的聚酰胺酸无纺布。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)将静电纺丝制成的无纺布在350～500℃条件下加热处理4～6h，获得带有甲氧基侧基的聚酰亚胺无纺布。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)以三溴化硼或吡啶盐酸盐为脱甲基试剂，将带有甲氧基侧基的聚酰亚胺无纺布浸泡在0.1～1M的BBr3溶液中或者吡啶盐酸盐溶液中，控制反应温度0～20℃浸泡12～24小时，然后取出用去离子水猝灭脱甲基试剂，反复洗涤至中性后烘干备用。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤4)配制的凝胶质电解液以聚醚类电解液为主要成分，聚酯类电解液为辅助成分，F-碳酸乙烯酯为添加剂，同时加入锂盐。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤5)在电解液交联固化过程中，以二甲基丙烯酸聚乙二醇、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、脂肪族环氧树脂和双烯丙基双酚中的一种或多种为固化剂，其添加量为电解液质量比的5％～30％，引发剂加入量为固化剂质量比的0.5％～2％。
9.一种凝胶电解质材料，以聚酰亚胺无纺布为基底，通过权利要求1～8任一所述凝胶电解质材料的制备方法制备得到。
10.权利要求9所述凝胶电解质材料在制备锂离子二次电池中的应用。
CN201810824574.9A 2018-07-25 2018-07-25 聚酰亚胺无纺布基安全型凝胶电解质材料及其制备方法 Active CN108808078B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810824574.9A CN108808078B (zh) 2018-07-25 2018-07-25 聚酰亚胺无纺布基安全型凝胶电解质材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810824574.9A CN108808078B (zh) 2018-07-25 2018-07-25 聚酰亚胺无纺布基安全型凝胶电解质材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108808078A true CN108808078A (zh) 2018-11-13
CN108808078B CN108808078B (zh) 2020-04-03

Family

ID=64078168

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810824574.9A Active CN108808078B (zh) 2018-07-25 2018-07-25 聚酰亚胺无纺布基安全型凝胶电解质材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108808078B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113097564A (zh) * 2021-03-29 2021-07-09 中山大学 一种基于多孔聚酰亚胺的超薄聚合物电解质膜及其制备方法
CN113488688A (zh) * 2020-05-09 2021-10-08 深圳盛德新能源科技有限公司 一种用于燃料电池的交联结构侧链磺化聚合物质子交换膜的制备方法
CN114156533A (zh) * 2022-02-10 2022-03-08 河南电池研究院有限公司 一种锂离子电池凝胶电解质及锂离子电池的制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040166311A1 (en) * 2003-02-25 2004-08-26 Clemson University Electrostatic spinning of aromatic polyamic acid
US20070075015A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Bates W D Iii Filtration media for liquid filtration
CN102122704A (zh) * 2010-12-29 2011-07-13 中科院广州化学有限公司 用作锂离子电池隔膜的复合微孔膜及其制备方法与应用
CN104852006A (zh) * 2015-04-13 2015-08-19 江苏华东锂电技术研究院有限公司 复合隔膜及其制备方法,以及锂离子电池
CN105431576A (zh) * 2012-12-18 2016-03-23 沙特基础全球技术有限公司 通过纺丝的高温熔融完整性电池隔膜
CN106374139A (zh) * 2016-11-04 2017-02-01 北京大学 一种凝胶电解质材料用单体、聚合物、制备方法及其应用
CN107248561A (zh) * 2017-06-21 2017-10-13 东莞市沃泰通新能源有限公司 一种用于磷酸铁锂电池的纤维增强聚合物隔膜及其制备方法
CN107275546A (zh) * 2017-06-13 2017-10-20 合肥大麦灯箱器材有限公司 一种电池隔膜及其制备方法
CN107978717A (zh) * 2017-11-30 2018-05-01 中山大学 一种复合型锂硫电池隔膜及其制备方法和应用

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040166311A1 (en) * 2003-02-25 2004-08-26 Clemson University Electrostatic spinning of aromatic polyamic acid
US20070075015A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Bates W D Iii Filtration media for liquid filtration
CN102122704A (zh) * 2010-12-29 2011-07-13 中科院广州化学有限公司 用作锂离子电池隔膜的复合微孔膜及其制备方法与应用
CN105431576A (zh) * 2012-12-18 2016-03-23 沙特基础全球技术有限公司 通过纺丝的高温熔融完整性电池隔膜
CN104852006A (zh) * 2015-04-13 2015-08-19 江苏华东锂电技术研究院有限公司 复合隔膜及其制备方法,以及锂离子电池
CN106374139A (zh) * 2016-11-04 2017-02-01 北京大学 一种凝胶电解质材料用单体、聚合物、制备方法及其应用
CN107275546A (zh) * 2017-06-13 2017-10-20 合肥大麦灯箱器材有限公司 一种电池隔膜及其制备方法
CN107248561A (zh) * 2017-06-21 2017-10-13 东莞市沃泰通新能源有限公司 一种用于磷酸铁锂电池的纤维增强聚合物隔膜及其制备方法
CN107978717A (zh) * 2017-11-30 2018-05-01 中山大学 一种复合型锂硫电池隔膜及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JITAO CHEN,ET AL: "Solid Polymer Electrolytes with Excellent High-Temperature Properties Based on Brush Block Copolymers Having Rigid Side Chains", 《ACS APPLIED MATERIALS & INTERFACES》 *
刘飞龙等: "联苯型聚酰亚胺的研究和应用进展", 《化工新材料》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113488688A (zh) * 2020-05-09 2021-10-08 深圳盛德新能源科技有限公司 一种用于燃料电池的交联结构侧链磺化聚合物质子交换膜的制备方法
CN113488688B (zh) * 2020-05-09 2022-07-08 深圳盛德新能源科技有限公司 一种用于燃料电池的交联结构侧链磺化聚合物质子交换膜的制备方法
CN113097564A (zh) * 2021-03-29 2021-07-09 中山大学 一种基于多孔聚酰亚胺的超薄聚合物电解质膜及其制备方法
CN114156533A (zh) * 2022-02-10 2022-03-08 河南电池研究院有限公司 一种锂离子电池凝胶电解质及锂离子电池的制备方法
CN114156533B (zh) * 2022-02-10 2022-04-22 河南电池研究院有限公司 一种锂离子电池凝胶电解质及锂离子电池的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108808078B (zh) 2020-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhou et al. In situ synthesis of a hierarchical all‐solid‐state electrolyte based on nitrile materials for high‐performance lithium‐ion batteries
Liu et al. Reversible crosslinked polymer binder for recyclable lithium sulfur batteries with high performance
CN104157810B (zh) 一种隔膜、其制备方法及一种锂离子电池
CN108400379A (zh) 一种高安全性锂离子电池隔膜的制备方法及全电池的制备
CN106299471A (zh) 一种复合型固态聚合物电解质及其制备方法与应用
CN111326789B (zh) 一种半互穿网络阻燃固态锂离子电解质、固态锂电池及制备方法
CN111313089B (zh) 一种基于紫外交联的离子导体/聚氧化乙烯复合固态电解质的制备方法
CN109755582A (zh) 锂离子电池正极用聚酰亚胺粘结剂及其制备方法与应用
CN108808078A (zh) 聚酰亚胺无纺布基安全型凝胶电解质材料及其制备方法
CN104078633B (zh) 一种隔膜、其制备方法及一种锂离子电池
CN104140502B (zh) 一种锂离子电池隔膜用粘结剂、制备方法及使用该粘结剂的隔膜
CN108539264A (zh) 一种具有修复损伤能力的离子凝胶聚合物电解质、制备方法及其应用
CN110808409A (zh) 一种聚合物锂二次电池及其原位制成方法
CN105958122A (zh) 三维交联网络聚合物凝胶电解质膜、制备方法及锂离子电池
KR20170007434A (ko) 공유 가교 결합된 겔 전해질
CN109346767A (zh) 一种固态聚合物电解质及其在锂金属电池中的应用
CN112838262A (zh) 一种多网络结构聚酰胺基凝胶聚合物电解质的制备方法
CN108550835B (zh) 一种磷酸铁锂/凝胶电解质复合正极材料及其制备方法和一种固态锂电池及其制备方法
CN107799776B (zh) 一种锂离子电池用阻燃结构体及其制备方法，以及一种锂离子电池及其制备方法
CN109244537A (zh) 复合固态电解质、其制备方法及其应用
CN109768330A (zh) 一种固态电解质锂离子电池的制备方法及电池
CN107248562A (zh) 一种锂离子电池隔膜及其制备方法
CN108242564A (zh) 一种全固态锂离子电池及其制备方法
CN108923064A (zh) 一种固体高分子电解质及其制备方法及锂离子二次电池
CN109818055A (zh) 一种宽温区防热失控的电解液及其构成的二次锂电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant