CN109768330A - 一种固态电解质锂离子电池的制备方法及电池 - Google Patents
一种固态电解质锂离子电池的制备方法及电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109768330A CN109768330A CN201910013126.5A CN201910013126A CN109768330A CN 109768330 A CN109768330 A CN 109768330A CN 201910013126 A CN201910013126 A CN 201910013126A CN 109768330 A CN109768330 A CN 109768330A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solid electrolyte
- lithium ion
- ion battery
- pole piece
- lithium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明公开了一种固态电解质锂离子电池的制备方法及电池,涉及锂电池技术领域,该制备方法包括(1)将钴酸锂、N‑甲基吡咯烷酮、导电剂、聚偏氟乙烯及固态电解质混合,涂覆于铝箔表面,烘烤;(2)将石墨、粘结剂、导电剂及固态电解质混合,涂覆于铜箔表面,烘干;(3)将凝胶态固态电解质涂覆于无纺布基膜表面;(4)卷绕、烘烤;(5)注液,热压、冷压。该发明的有益效果是改善了固态电池的界面问题;同时,改善了固态电池倍率性能偏低的问题,提高功率与倍率性能,并改善电池的离子传导性和循环性能。
Description
技术领域
本发明涉及锂电池技术领域,具体涉及一种固态电解质锂离子电池的制备方法及电池。
背景技术
电池是能将化学能转变成电能的装置,由正极、负极、隔膜和电解质组成。利用电池作为能量的来源,可以得到稳定的电压、电流,并能长时间稳定供电,二次电池相比于其他电池来说,使用寿命更久,也更经济实用。其中锂离子电池因其具有较高的能量密度、较长的寿命以及较高的输出电压等特点,在电子产品领域得到了广泛的应用。
电池根据电解质的不同可以分为液态电解质电池和固态电解质电池。相对于液态电解质来说,固态锂电池以固态电解质取代传统液态有机电解液,能够克服由于液态电解液导致的安全性能低、循环寿命短、工作温度范围窄等问题,还有望彻底解决可燃性有机电解液带来的电池安全问题。固态电解质除了传导锂离子,也充当隔膜的角色,所以理想的锂离子固体电解质应具有良好的离子电导率、极低的电子电导率、极小的晶界电阻,且化学稳定性好,热膨胀系数与电极材料相匹配,电化学分解电压高。因此使用固态电解质制作固态锂离子电池为实现高能量密度和高安全性的锂离子电池带来曙光。
近年来,固态电解质的研究成为全固态锂离子电池研究领域的核心,但是全固态锂电池结构中,固态电解质与固态电极之间不同于传统的锂电池属于固-固接触,导致接触不够紧密,层与层之间存在较大的缝隙,因此使得其电极/电解质之间存在着巨大的界面阻抗,极大地影响电池性能。另外,固态电解质电导率总体偏低,低于液态电解液;这就导致了目前全固态电池的倍率性能整体偏低,内阻较大,高倍率放电时压降较大。同时,现有技术中,在电池的制备工艺中,极片存在沾辊、掉料等问题,从而极大地影响了电池的性能以及使用的安全性。因此,有必要研究一种固态电解质锂离子电池的制备方法,以解决上述问题。
中国专利CN108649250A公开了一种全固态锂电池中极片-电解质膜一体化复合电极的烘烤工艺,该专利是将含有陶瓷粉体、粘结剂、锂盐、添加剂和溶剂的电解质浆料均匀的涂覆在正极或负极极片上,然后将涂覆有电解质浆料的复合极片转移至真空干燥箱中烘烤,加热温度为40-80℃,加热时间为30-100min,真空压力为0.01-0.1MPa;再将真空烘烤的复合电极转移至鼓风干燥箱进行烘烤,加热温度为60-100℃,加热时间为1-6h;再将鼓风烘烤的复合电极转移至真空干燥箱中烘烤,加热温度为80-120℃,抽真空度至0.01-0.1MPa,加热时间为30-90min,进行氮气置换,置换时间10-60min,保持温度恒定。该专利是采用低温真空干燥,再升温进行鼓风干燥和真空干燥,从而使电解质膜浆料能快速成膜,并提高电解质膜的致密度,从而降低了界面阻抗。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,克服以上现有技术的缺点:提供一种固态电解质锂离子电池的制备方法及电池。
本发明的技术解决方案如下:
本发明一方面提供一种固态电解质锂离子电池制备方法,包括以下步骤:
(1)将钴酸锂、N-甲基吡咯烷酮、导电剂、聚偏氟乙烯以及固态电解质按照0.98~0.988:0.1~0.15:0.0035~0.007:0.0075~0.01:0.00147~0.0098的质量配比进行混合,搅拌7~8h,将混合后的正极浆料均匀涂覆于厚度为10~12μm的铝箔上下表面,然后将铝箔置于170~280℃、真空度0.1~1MPa下烘烤2~24h,制得正极极片;
(2)将石墨、粘结剂、导电剂以及固态电解质按照0.96~0.98:0.012~0.018:0.012~0.018:0.0096~0.0098的质量配比进行混合,搅拌5~6h,将混合后的负极浆料均匀涂覆于厚度为6~8μm的铜箔上下表面,然后将铜箔置于80~85℃下烘干,制得负极极片;
(3)将粒径大小为0.1~0.5μm的凝胶态固态电解质,单面涂覆于空隙率为75~85%、孔径大小为0.01~0.1μm的无纺布基膜表面,将无纺布基膜于80~85℃烘干,即制得隔膜;制得的隔膜厚度为8~12μm,隔膜孔隙率为70~85%;
(4)在步骤(1)制得的正极极片、步骤(2)制得的负极极片之间插入步骤(3)制得的隔膜,隔膜上涂覆有凝胶态固态电解质的一面朝向正极极片涂料面;将正极极片、隔膜、负极极片卷绕成裸电芯,对裸电芯进行烘烤,烘烤温度为80~85℃;
(5)往步骤(4)制得的裸电芯内注入液态电解液,注液后进行封装;然后采用热复合工艺,先对电芯进行热压,热压温度为80~85℃,热压压力为0.1~10Mpa,热压时间为1~20min;然后在对电芯进行冷压,冷压温度为40~50℃,冷压压力为0.1~10Mpa,冷压时间为1~20min;即制得固态电解质锂离子电池。
作为有限技术方案,所述步骤(1)中,钴酸锂、N-甲基吡咯烷酮、导电剂、聚偏氟乙烯以及固态电解质按照0.98:0.1:0.0055:0.0095:0.0098的质量比例进行混合;固态电解质为硫化锂。
作为有限技术方案,所述步骤(1)中,将铝箔置于200~220℃、真空度0.5~1MPa下烘烤7~8h。
作为有限技术方案,所述步骤(1)中,导电剂为碳纳米管或导电炭黑;所述步骤(2)中,粘结剂为丁苯橡胶,导电剂为导电炭黑。
作为有限技术方案,所述步骤(2)中,石墨、粘结剂、导电剂以及固态电解质按照0.97:0.015:0.015:0.0097的比例进行混合,固态电解质为硫化锂。
作为有限技术方案,所述步骤(3)中,凝胶态固态电解质为液态电解质与聚偏氟乙烯的混合物,液态电解质为六氟磷酸锂电解液。
作为有限技术方案,所述步骤(3)中,无纺布基膜的空隙率为80%,孔径大小为0.05~0.08μm。
作为有限技术方案,所述步骤(3)中,制得的隔膜厚度为10μm,隔膜孔隙率为75%。
作为有限技术方案,所述步骤(5)中,热压温度为85℃,热压压力为0.5Mpa,热压时间为15min;冷压温度为45℃,冷压压力为0.5Mpa、冷压时间为20min。
本发明另一方面提供一种固态电解质锂离子电池,该电池采用上述任一所述的方法制备得到。
本发明的有益效果是:与现有技术相比,本发明具有以下优点:
(1)本发明一方面对电芯采用热复合工艺进行压合,通过热复合工艺,不仅使极片和隔膜的接触更紧密,从而有效的改善全固态电池的界面问题;而且采用热压工艺,有利于电池内化学反应的进行,从而有效提高了电池的性能。另一方面本发明将涂覆有浆料的正极极片置于真空干燥箱中进行烘烤,加热温度为170~280℃,不仅可以使正极极片中的粘结剂完全熔化,使固态电解质、活性物质等正极浆料能充分粘合在铝箔上,改善辊压工艺中正极极片沾辊、掉料的问题;而且提高了极片与固态电解质隔膜的接触,极大地改善极片与固态电解质隔膜的界面相容性。
(2)本发明将固态电解质、活性物质等作为浆料涂覆在正负极极片上,该涂层能够起到传统隔离膜的功能,既能将正负极片隔离开,使电池不发生内部短路以及减少漏电流,又能为锂离子在正负极活性材料之间传输及迁移提供路径。而且该正极涂层包括无机锂盐颗粒、固态电解质和粘合聚合物,该粘合聚合物用于使无机锂盐颗粒、固态电解质相互连接并粘附在铝箔上,而相互层叠的无机锂盐颗粒之间的间隙体积形成的微孔能够成为离子传输路径,而且无机锂盐颗粒本身就具有较为优异的离子导电率,且其电子导电能力较一般无机颗粒强很多,因此能够大大提高活性材料颗粒与颗粒之间,以及活性材料颗粒与铝箔之间的电子输运能力,从而降低电池内阻,提高功率与倍率性能,并改善电池的离子传导性和循环性能。
(3)本发明通过在基膜上涂覆凝胶态固态电解质,有效提高了锂离子的传输能力。
附图说明:
图1为实施例1、对比例1、对比例2制得锂离子电池的阻抗图;
图中标号:1为实施例1制得锂离子电池的阻抗图;2对比例1为实施例1制得锂离子电池的阻抗图;3为对比例2制得锂离子电池的阻抗图。
具体实施方式
下面用具体实施例对本发明做进一步详细说明,但本发明不仅局限于以下具体实施例。
实施例1
一种固态电解质锂离子电池制备方法,包括以下步骤:
(1)称取0.98kg的钴酸锂、0.1kg的N-甲基吡咯烷酮、0.0035kg的碳纳米管导电剂、0.0075kg的聚偏氟乙烯以及0.00147kg的硫化锂固态电解质,加入搅拌罐中混合,在转速为1000rpm下搅拌7h,将正极浆料均匀涂覆于厚度为10μm的铝箔的上下表面;然后将铝箔放置在真空干燥箱中烘烤,烘烤温度为170℃、抽真空度至0.1MPa,烘烤时间2h,制得正极极片。
(2)称取0.96kg的石墨、0.012kg的丁苯橡胶粘结剂、0.012kg的导电炭黑以及0.0096kg的硫化锂固态电解质,加入搅拌罐中混合,在转速为1200rpm下搅拌5h,将负极浆料均匀涂覆于厚度为6μm的铜箔的上下表面,然后将铜箔放置在干燥箱内,在80℃下烘干,制得负极极片。
(3)将六氟磷酸锂电解液与聚偏氟乙烯按照质量比1:1进行混合均匀,制得凝胶态固态电解质,将凝胶态固态电解质粉碎至粒径大小至0.1μm;然后将凝胶态固态电解质涂覆于空隙率为75%、孔径大小为0.01μm的无纺布基膜的表面,放入在干燥箱内,在80℃烘干,即制得隔膜;制得的隔膜厚度为8μm,隔膜孔隙率为70%。
(4)在步骤(1)制得的正极极片、步骤(2)制得的负极极片之间插入步骤(3)制得的隔膜,隔膜上涂覆有凝胶态固态电解质的一面朝向正极极片涂料面;将正极极片、隔膜、负极极片卷绕成裸电芯,将裸电芯放入在干燥箱内,在80℃烘干。
(5)往步骤(4)制得的裸电芯内注入六氟磷酸锂电解液,注液后进行封装;然后采用热复合工艺,先对电芯进行热压,热压温度为80℃,热压压力为0.1Mpa,热压时间为20min;然后在对电芯进行冷压,冷压温度为40℃,冷压压力为0.1Mpa,冷压时间为20min;即制得固态电解质锂离子电池。
实施例2
一种固态电解质锂离子电池制备方法,包括以下步骤:
(1)称取0.982kg的钴酸锂、0.12kg的N-甲基吡咯烷酮、0.0045kg的碳纳米管导电剂、0.008kg的聚偏氟乙烯以及0.003kg的硫化锂固态电解质,加入搅拌罐中混合,在转速为1200rpm下搅拌7.5h,将正极浆料均匀涂覆于厚度为10μm的铝箔的上下表面;然后将铝箔放置在真空干燥箱中烘烤,烘烤温度为200℃、真空度0.3MPa烘烤时间6h,制得正极极片。
(2)称取0.965kg的石墨、0.014kg的丁苯橡胶粘结剂、0.014kg的导电炭黑以及0.00965的硫化锂固态电解质,加入搅拌罐中混合,在转速为1000rpm下搅拌5.5h,将负极浆料均匀涂覆于涂覆于厚度为6μm的铜箔的上下表面,然后将铜箔放置在干燥箱内,在82℃下烘干,制得负极极片。
(3)将六氟磷酸锂电解液与聚偏氟乙烯按照质量比1:2进行混合制得凝胶态固态电解质,将凝胶态固态电解质粉碎至粒径大小至0.2μm;然后将凝胶态固态电解质单面涂覆于空隙率为78%、孔径大小为0.04μm的无纺布基膜表面,放入在干燥箱内,在81℃烘干,即制得隔膜;制得的隔膜厚度为9μm,隔膜孔隙率为72%。
(4)在步骤(1)制得的正极极片、步骤(2)制得的负极极片之间插入步骤(3)制得的隔膜,隔膜上涂覆有凝胶态固态电解质的一面朝向正极极片涂料面;将正极极片、隔膜、负极极片卷绕成裸电芯,将裸电芯放入在干燥箱内,在81℃烘干。
(5)往步骤(4)制得的裸电芯内注入六氟磷酸锂电解液,注液后进行封装;然后采用热复合工艺,先对电芯进行热压,热压温度为81℃,热压压力为0.5Mpa,热压时间为15min;然后在对电芯进行冷压,冷压温度为42℃,冷压压力为0.5Mpa,冷压时间为15min;即制得固态电解质锂离子电池。
实施例3
一种固态电解质锂离子电池制备方法,包括以下步骤:
(1)称取0.984kg的钴酸锂、0.13kg的N-甲基吡咯烷酮、0.005kg的碳纳米管导电剂、0.009kg的聚偏氟乙烯以及0.005kg的硫化锂固态电解质,加入搅拌罐中混合,在转速为1400rpm下搅拌7.5h,将正极浆料均匀涂覆于厚度为10μm的铝箔的上下表面;然后将铝箔放置在真空干燥箱中烘烤,烘烤温度为220℃、真空度0.5MPa烘烤时间10h,制得正极极片。
(2)称取0.97kg的石墨、0.015kg的丁苯橡胶粘结剂、0.015kg的导电炭黑以及0.0097kg的硫化锂固态电解质,加入搅拌罐中混合,在转速为1000rpm下搅拌5.5h,将负极浆料均匀涂覆于涂覆于厚度为8μm的铜箔的上下表面,然后将铜箔放置在干燥箱内,在82℃下烘干,制得负极极片。
(3)将六氟磷酸锂电解液与聚偏氟乙烯按照质量比1:3进行混合制得凝胶态固态电解质,将凝胶态固态电解质粉碎至粒径大小至0.3μm;然后将凝胶态固态电解质单面涂覆于空隙率为80%、孔径大小为0.06μm的无纺布基膜表面,放入在干燥箱内,在83℃烘干,即制得隔膜;制得的隔膜厚度为10μm,隔膜孔隙率为75%。
(4)在步骤(1)制得的正极极片、步骤(2)制得的负极极片之间插入步骤(3)制得的隔膜,隔膜上涂覆有凝胶态固态电解质的一面朝向正极极片涂料面;将正极极片、隔膜、负极极片卷绕成裸电芯,将裸电芯放入在干燥箱内,在82℃烘干。
(5)往步骤(4)制得的裸电芯内注入六氟磷酸锂电解液,注液后进行封装;然后采用热复合工艺,先对电芯进行热压,热压温度为82℃,热压压力为1Mpa,热压时间为10min;然后在对电芯进行冷压,冷压温度为48℃,冷压压力为1Mpa,冷压时间为10min;即制得固态电解质锂离子电池。
实施例4
一种固态电解质锂离子电池制备方法,包括以下步骤:
(1)称取0.986kg的钴酸锂、0.14kg的N-甲基吡咯烷酮、0.006kg的导电炭黑导电剂、0.0095kg的聚偏氟乙烯以及0.007kg的硫化锂固态电解质,加入搅拌罐中混合,在转速为1400rpm下搅拌8h,将正极浆料均匀涂覆于厚度为12μm的铝箔的上下表面;然后将铝箔放置在真空干燥箱中烘烤,烘烤温度为240℃、真空度0.8MPa烘烤时间16h,制得正极极片。
(2)称取0.975kg的石墨、0.016kg的丁苯橡胶粘结剂、0.016kg的导电炭黑以及0.00975kg的硫化锂固态电解质,加入搅拌罐中混合,在转速为1000rpm下搅拌6h,将负极浆料均匀涂覆于涂覆于厚度为8μm的铜箔的上下表面,然后将铜箔放置在干燥箱内,在84℃下烘干,制得负极极片。
(3)将六氟磷酸锂电解液与聚偏氟乙烯按照质量比2:1进行混合制得凝胶态固态电解质,将凝胶态固态电解质粉碎至粒径大小至0.4μm;然后将凝胶态固态电解质单面涂覆于空隙率为82%、孔径大小为0.08μm的无纺布基膜表面,放入在干燥箱内,在84℃烘干,即制得隔膜;制得的隔膜厚度为11μm,隔膜孔隙率为80%。
(4)在步骤(1)制得的正极极片、步骤(2)制得的负极极片之间插入步骤(3)制得的隔膜,隔膜上涂覆有凝胶态固态电解质的一面朝向正极极片涂料面;将正极极片、隔膜、负极极片卷绕成裸电芯,将裸电芯放入在干燥箱内,在84℃烘干。
(5)往步骤(4)制得的裸电芯内注入六氟磷酸锂电解液,注液后进行封装;然后采用热复合工艺,先对电芯进行热压,热压温度为84℃,热压压力为5Mpa,热压时间为5min;然后在对电芯进行冷压,冷压温度为48℃,冷压压力为5Mpa,冷压时间为5min;即制得固态电解质锂离子电池。
实施例5
一种固态电解质锂离子电池制备方法,包括以下步骤:
(1)称取0.988kg的钴酸锂、0.15kg的N-甲基吡咯烷酮、0.007kg的碳纳米管导电剂、0.01kg的聚偏氟乙烯以及0.0098kg的硫化锂固态电解质,加入搅拌罐中混合,在转速为1600rpm下搅拌8h,将正极浆料均匀涂覆于厚度为12μm的铝箔的上下表面;然后将铝箔放置在真空干燥箱中烘烤,烘烤温度为280℃、真空度1MPa烘烤时间24h,制得正极极片。
(2)称取0.98kg的石墨、0.018kg的丁苯橡胶粘结剂、0.018kg的导电炭黑以及0.0098kg的硫化锂固态电解质,加入搅拌罐中混合,在转速为1200rpm下搅拌6h,将负极浆料均匀涂覆于涂覆于厚度为8μm的铜箔的上下表面,然后将铜箔放置在干燥箱内,在85℃下烘干,制得负极极片。
(3)将六氟磷酸锂电解液与聚偏氟乙烯按照质量比3:1进行混合制得凝胶态固态电解质,将凝胶态固态电解质粉碎至粒径大小至0.5μm;然后将凝胶态固态电解质单面涂覆于空隙率为85%、孔径大小为0.1μm的无纺布基膜表面,放入在干燥箱内,在85℃烘干,即制得隔膜;制得的隔膜厚度为12μm,隔膜孔隙率为82%。
(4)在步骤(1)制得的正极极片、步骤(2)制得的负极极片之间插入步骤(3)制得的隔膜,隔膜上涂覆有凝胶态固态电解质的一面朝向正极极片涂料面;将正极极片、隔膜、负极极片卷绕成裸电芯,将裸电芯放入在干燥箱内,在85℃烘干。
(5)往步骤(4)制得的裸电芯内注入六氟磷酸锂电解液,注液后进行封装;然后采用热复合工艺,先对电芯进行热压,热压温度为85℃,热压压力为10Mpa,热压时间为1min;然后在对电芯进行冷压,冷压温度为50℃,冷压压力为10Mpa,冷压时间为1min;即制得固态电解质锂离子电池。
对比例1
步骤(1)中正极浆料中不加硫化锂固态电解质;步骤(2)中负极浆料中不加硫化锂固态电解质;其它同实施例1。
对比例2
步骤(1)中在常压下进行烘烤,烘烤温度为80~85℃;步骤(5)中只对电芯进行热压,不进行冷压;其它同实施例1。
结果:
表1给出了各实施例及对比例锂离子电池的电化学、安全性能的测试结果。其中,容量保持率为锂离子电池在常温下经过500次循环(充放电倍率1C/1C)后的容量保持率。容量保持率越高说明锂离子电池具有更优越的循环性能。
图1是本发明实施例1和对比例1、对比例2锂离子电池的阻抗图。
表1
由表1可以看出,与对比例1~2相比,实施例1~5的容量保持率、过充安全性能、2C放电倍率性能都得到了明显改善。由图1可以看出,与对比例1~2相比,实施例1的阻抗力明显小于对比例1和对比例2。由此可见,本发明公开的技术在改善锂离子固态电池安全性能的同时使得电池保持了优异的电化学性能;同时改善了固态电解质电池的界面问题。
因此,本发明通过在极片表面涂覆固态电解质、活性物质等,能防止正极和负极间的内部短路,提高了电池的安全性;根据本发明的涂层具有优良的物理性质和离子传导性,因此有利于提高电池的电化学性能。同时,本发明对正极极片进行高温烘干,使粘合剂充分融化,从而将固态电解质、活性物质等充分粘合在正极极片上,不仅改善了正负极极片的导电性能,提高电池的电化学性能;而且与热复合工艺一起协同作用,提高了极片与固态电解质隔膜的接触,极大地改善极片与固态电解质隔膜的界面相容性。
以上仅是本发明的特征实施范例,对本发明保护范围不构成任何限制。凡采用同等交换或者等效替换而形成的技术方案,均落在本发明权利保护范围之内。
Claims (10)
1.一种固态电解质锂离子电池制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将钴酸锂、N-甲基吡咯烷酮、导电剂、聚偏氟乙烯以及固态电解质按照0.98~0.988:0.1~0.15:0.0035~0.007:0.0075~0.01:0.00147~0.0098的质量配比进行混合,搅拌7~8h,将混合后的正极浆料均匀涂覆于厚度为10~12μm的铝箔上下表面,然后将铝箔置于170~280℃、真空度0.1~1MPa下烘烤2~24h,制得正极极片;
(2)将石墨、粘结剂、导电剂以及固态电解质按照0.96~0.98:0.012~0.018:0.012~0.018:0.0096~0.0098的质量配比进行混合,搅拌5~6h,将混合后的负极浆料均匀涂覆于厚度为6~8μm的铜箔上下表面,然后将铜箔置于80~85℃下烘干,制得负极极片;
(3)将粒径大小为0.1~0.5μm的凝胶态固态电解质,单面涂覆于空隙率为75~85%、孔径大小为0.01~0.1μm的无纺布基膜表面,将无纺布基膜于80~85℃烘干,即制得隔膜;制得的隔膜厚度为8~12μm,隔膜孔隙率为70~85%;
(4)在步骤(1)制得的正极极片、步骤(2)制得的负极极片之间插入步骤(3)制得的隔膜,隔膜上涂覆有凝胶态固态电解质的一面朝向正极极片涂料面;将正极极片、隔膜、负极极片卷绕成裸电芯,对裸电芯进行烘烤,烘烤温度为80~85℃;
(5)往步骤(4)制得的裸电芯内注入液态电解液,注液后进行封装;然后采用热复合工艺,先对电芯进行热压,热压温度为80~85℃,热压压力为0.1~10Mpa,热压时间为1~20min;然后在对电芯进行冷压,冷压温度为40~50℃,冷压压力为0.1~10Mpa,冷压时间为1~20min;即制得固态电解质锂离子电池。
2.根据权利要求1所述的一种固态电解质锂离子电池制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,钴酸锂、N-甲基吡咯烷酮、导电剂、聚偏氟乙烯以及固态电解质按照0.98:0.1:0.0055:0.0095:0.0098的比例进行混合;固态电解质为硫化锂。
3.根据权利要求1所述的一种固态电解质锂离子电池制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,将铝箔置于200~220℃、真空度0.5~1MPa下烘烤7~8h。
4.根据权利要求1所述的一种固态电解质锂离子电池制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,导电剂为碳纳米管或导电炭黑;所述步骤(2)中,粘结剂为丁苯橡胶,导电剂为导电炭黑。
5.根据权利要求1所述的一种固态电解质锂离子电池制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,石墨、粘结剂、导电剂以及固态电解质按照0.97:0.015:0.015:0.0097的质量比例进行混合,固态电解质为硫化锂。
6.根据权利要求1所述的一种固态电解质锂离子电池制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中,凝胶态固态电解质为液态电解质与聚偏氟乙烯的混合物,液态电解质为六氟磷酸锂电解液。
7.根据权利要求1所述的一种固态电解质锂离子电池制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中,无纺布基膜的空隙率为80%,孔径大小为0.05~0.08μm。
8.根据权利要求1所述的一种固态电解质锂离子电池制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中,制得的隔膜厚度为10μm,隔膜孔隙率为75%。
9.根据权利要求1所述的一种固态电解质锂离子电池制备方法,其特征在于:所述步骤(5)中,热压温度为85℃,热压压力为0.5Mpa,热压时间为15min;冷压温度为45℃,冷压压力为0.5Mpa、冷压时间为20min。
10.一种固态电解质锂离子电池,其特征在于:采用权利要求1~9任一所述的方法制备得到。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910013126.5A CN109768330B (zh) | 2019-01-07 | 2019-01-07 | 一种固态电解质锂离子电池的制备方法及电池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910013126.5A CN109768330B (zh) | 2019-01-07 | 2019-01-07 | 一种固态电解质锂离子电池的制备方法及电池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109768330A true CN109768330A (zh) | 2019-05-17 |
CN109768330B CN109768330B (zh) | 2020-12-08 |
Family
ID=66452719
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910013126.5A Active CN109768330B (zh) | 2019-01-07 | 2019-01-07 | 一种固态电解质锂离子电池的制备方法及电池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109768330B (zh) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110311167A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-10-08 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种复合固体电解质片及其制备方法和固态电池 |
CN111554857A (zh) * | 2020-05-13 | 2020-08-18 | 深圳润丰新能源有限公司 | 一种新型锂电池及其制造方法 |
CN111864272A (zh) * | 2020-06-09 | 2020-10-30 | 江苏大学 | 一种高安全性高体积能量密度准固态锂离子电池及其制造方法 |
CN112103566A (zh) * | 2020-10-20 | 2020-12-18 | 天津市捷威动力工业有限公司 | 一种使用凝胶隔膜的锂离子电池制作方法 |
CN112289995A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-29 | 上海电气集团股份有限公司 | 复合正极浆料与正极极片、固态电池 |
CN112713321A (zh) * | 2021-01-08 | 2021-04-27 | 华能陇东能源有限责任公司 | 一种固态电池和液态电池混合的储能系统 |
CN113725479A (zh) * | 2021-08-16 | 2021-11-30 | 刘晓雷 | 一种固态聚合物电池的制备方法 |
CN114284563A (zh) * | 2021-12-02 | 2022-04-05 | 荣盛盟固利新能源科技股份有限公司 | 一种高安全半固态锂离子电池及其制造方法 |
CN114342146A (zh) * | 2019-07-01 | 2022-04-12 | A123系统有限责任公司 | 具有离子导电聚合物电解质的复合固态电池单元的系统和方法 |
CN115820047A (zh) * | 2022-11-15 | 2023-03-21 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 电极极片及其制备方法、电池及用电装置 |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1043787A2 (fr) * | 1999-04-07 | 2000-10-11 | Hydro-Quebec | Electrode composite comprenant deux électrolytes solides interpénétrées |
CN102361095A (zh) * | 2011-10-24 | 2012-02-22 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种高比功率锂离子电池及其制备方法 |
CN102610858A (zh) * | 2012-03-06 | 2012-07-25 | 宁德新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池及其制备方法 |
CN103456991A (zh) * | 2013-09-02 | 2013-12-18 | 宁德时代新能源科技有限公司 | 锂离子电池及其凝胶电解质以及其制备方法 |
CN104600318A (zh) * | 2015-02-05 | 2015-05-06 | 天津市捷威动力工业有限公司 | 改性cmc及其凝胶电池 |
CN105742697A (zh) * | 2014-12-24 | 2016-07-06 | 现代自动车株式会社 | 安装在全固态电池中的正极复合材料 |
CN105958116A (zh) * | 2015-03-09 | 2016-09-21 | 现代自动车株式会社 | 包含纳米固体电解质的全固态电池及其制造方法 |
KR101766650B1 (ko) * | 2014-07-28 | 2017-08-11 | 한국전기연구원 | 고체 전해질 및 습윤된 이온성 액체를 구비하는 이차전지 |
CN108242564A (zh) * | 2018-01-24 | 2018-07-03 | 哈尔滨工业大学 | 一种全固态锂离子电池及其制备方法 |
WO2018135862A1 (en) * | 2017-01-17 | 2018-07-26 | Samsung Electronics Co., Ltd. | A solid electrolyte for a negative electrode of a secondary battery and method for manufacture of an electrochemical cell |
CN108493478A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-09-04 | 桑德集团有限公司 | 一种全固态电池及其制备方法 |
CN108630898A (zh) * | 2017-03-20 | 2018-10-09 | 索尼公司 | 锂离子电池负极极片的制备方法、由此制得的负极极片和包含其的锂离子电池 |
CN108832174A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-11-16 | 清陶(昆山)新能源材料研究院有限公司 | 一种固态锂离子电池的制备工艺 |
CN108878981A (zh) * | 2017-05-08 | 2018-11-23 | 现代自动车株式会社 | 用于制备固体电解质的方法和包含该固体电解质的全固态电池组 |
-
2019
- 2019-01-07 CN CN201910013126.5A patent/CN109768330B/zh active Active
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1043787A2 (fr) * | 1999-04-07 | 2000-10-11 | Hydro-Quebec | Electrode composite comprenant deux électrolytes solides interpénétrées |
CN102361095A (zh) * | 2011-10-24 | 2012-02-22 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种高比功率锂离子电池及其制备方法 |
CN102610858A (zh) * | 2012-03-06 | 2012-07-25 | 宁德新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池及其制备方法 |
CN103456991A (zh) * | 2013-09-02 | 2013-12-18 | 宁德时代新能源科技有限公司 | 锂离子电池及其凝胶电解质以及其制备方法 |
KR101766650B1 (ko) * | 2014-07-28 | 2017-08-11 | 한국전기연구원 | 고체 전해질 및 습윤된 이온성 액체를 구비하는 이차전지 |
CN105742697A (zh) * | 2014-12-24 | 2016-07-06 | 现代自动车株式会社 | 安装在全固态电池中的正极复合材料 |
CN104600318A (zh) * | 2015-02-05 | 2015-05-06 | 天津市捷威动力工业有限公司 | 改性cmc及其凝胶电池 |
CN105958116A (zh) * | 2015-03-09 | 2016-09-21 | 现代自动车株式会社 | 包含纳米固体电解质的全固态电池及其制造方法 |
WO2018135862A1 (en) * | 2017-01-17 | 2018-07-26 | Samsung Electronics Co., Ltd. | A solid electrolyte for a negative electrode of a secondary battery and method for manufacture of an electrochemical cell |
CN108630898A (zh) * | 2017-03-20 | 2018-10-09 | 索尼公司 | 锂离子电池负极极片的制备方法、由此制得的负极极片和包含其的锂离子电池 |
CN108878981A (zh) * | 2017-05-08 | 2018-11-23 | 现代自动车株式会社 | 用于制备固体电解质的方法和包含该固体电解质的全固态电池组 |
CN108242564A (zh) * | 2018-01-24 | 2018-07-03 | 哈尔滨工业大学 | 一种全固态锂离子电池及其制备方法 |
CN108493478A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-09-04 | 桑德集团有限公司 | 一种全固态电池及其制备方法 |
CN108832174A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-11-16 | 清陶(昆山)新能源材料研究院有限公司 | 一种固态锂离子电池的制备工艺 |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114342146A (zh) * | 2019-07-01 | 2022-04-12 | A123系统有限责任公司 | 具有离子导电聚合物电解质的复合固态电池单元的系统和方法 |
CN110311167A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-10-08 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种复合固体电解质片及其制备方法和固态电池 |
CN111554857A (zh) * | 2020-05-13 | 2020-08-18 | 深圳润丰新能源有限公司 | 一种新型锂电池及其制造方法 |
CN111864272A (zh) * | 2020-06-09 | 2020-10-30 | 江苏大学 | 一种高安全性高体积能量密度准固态锂离子电池及其制造方法 |
CN112103566A (zh) * | 2020-10-20 | 2020-12-18 | 天津市捷威动力工业有限公司 | 一种使用凝胶隔膜的锂离子电池制作方法 |
CN112289995A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-29 | 上海电气集团股份有限公司 | 复合正极浆料与正极极片、固态电池 |
CN112713321A (zh) * | 2021-01-08 | 2021-04-27 | 华能陇东能源有限责任公司 | 一种固态电池和液态电池混合的储能系统 |
CN113725479A (zh) * | 2021-08-16 | 2021-11-30 | 刘晓雷 | 一种固态聚合物电池的制备方法 |
CN114284563A (zh) * | 2021-12-02 | 2022-04-05 | 荣盛盟固利新能源科技股份有限公司 | 一种高安全半固态锂离子电池及其制造方法 |
CN115820047A (zh) * | 2022-11-15 | 2023-03-21 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 电极极片及其制备方法、电池及用电装置 |
CN115820047B (zh) * | 2022-11-15 | 2024-03-15 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 电极极片及其制备方法、电池及用电装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109768330B (zh) | 2020-12-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109768330A (zh) | 一种固态电解质锂离子电池的制备方法及电池 | |
CN107768743A (zh) | 一种锂离子电池补锂方法 | |
CN108269964B (zh) | 一种复合固态电极及其制备方法 | |
CN104966822A (zh) | 一种锂离子电池多层包覆钛酸锂负极材料及其制备方法 | |
CN108550835B (zh) | 一种磷酸铁锂/凝胶电解质复合正极材料及其制备方法和一种固态锂电池及其制备方法 | |
CN108172893B (zh) | 一种锂离子电池 | |
CN104282896A (zh) | 一种掺氮碳包覆石墨负极材料及其制备方法 | |
CN110311130B (zh) | 一种铌酸钛负极材料及其制备方法 | |
CN106450424A (zh) | 一种聚合物复合固态电解质及其制备方法和应用 | |
CN101567469A (zh) | 一种动力型聚合物锂离子电池及其制作工艺 | |
CN110247009A (zh) | 一种防过充隔膜及其制备方法和锂离子电池 | |
CN115566170B (zh) | 一种高能量密度快充锂离子电池负极材料的制备方法 | |
CN104466098A (zh) | 一种离子液体包覆的锂离子电池正极片及其制备方法、一种锂离子电池 | |
CN108232120B (zh) | 一种固态锂电池的合成及一种石墨复合负极片和磷酸铁锂复合正极片的制备方法 | |
CN108493483A (zh) | 一种固态电解质膜电芯层结构界面处理方法、锂电芯结构 | |
CN109860595B (zh) | 一种固态锂电池用复合粘结剂及其制备方法 | |
CN112786860B (zh) | 复合正极材料及其制备方法、正极浆料、正极极片与全固态电池 | |
CN108428564A (zh) | 一种锂离子电容器用负极片的制备方法 | |
CN110165286A (zh) | 全固态锂离子电池及其一体化复合烧结制备工艺 | |
CN109244531A (zh) | 一种高纯铜基体石墨烯复合锂离子电池及其制备方法 | |
CN117559013A (zh) | 一种补锂剂复合材料及其制备方法与应用 | |
CN204885286U (zh) | 一种高安全性的金属锂负极 | |
Liu et al. | In situ gelatin carbonation to prepare a binder-free LiFePO4 cathode for high-power lithium ion batteries | |
CN116247157A (zh) | 一种干法制备全固态电池的方法和全固态电池 | |
CN116014355A (zh) | 一种预钠化隔膜及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |