CN108752520B - 一种具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法，将乙烯基单体、多乙烯基交联剂、引发剂溶解于致孔剂溶液中，形成均匀溶液，从而得到油相；将稳定剂、表面活性剂溶解于去离子水中，形成均匀溶液，从而得到水相；在搅拌条件下，将所述油相加入到所述水相中，控制升温速率为1～5℃/分钟，并保持反应温度在50～110℃之间进行聚合反应，反应时间为6～24小时，反应完成后进行固液分离和洗涤，从而制得具有核壳结构的大孔聚合物微球。本发明不仅制备过程简单、易于操作、反应过程可控、成本低廉，而且所制得的具有核壳结构的大孔聚合物微球壳层结构致密，其表面分布有相互独立的小孔，微球内部为孔道相互连通的疏松大孔结构。

Description

一种具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法
技术领域
本发明涉及聚合物材料制备技术领域，尤其涉及一种具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法。
背景技术
核壳结构聚合物颗粒是一类具有双层或多层结构的材料，其粒子形态独特，表面结构可设计，广泛应用于药物缓释、色谱分离、生物医学等领域。
核壳结构聚合物颗粒通常采用两步法进行制备，例如：一种以一些无机球形粒子为核材来制备核壳结构聚合物颗粒的方法，它是先对核层材料表面进行化学衍生，得到可引发聚合反应的活性位点，然后通过在该表面引发接枝聚合反应将聚合物分子接枝到表面，从而即可制备出核壳结构聚合物颗粒，这种制备方法的制备过程复杂，提高了制备成本。此外，还有一种以有机聚合物粒子为核材来制备核壳结构聚合物颗粒的方法，它是先在核材表面进行化学衍生，得到能够引发接枝聚合反应的活性位点，然后在该核材表面引发接枝聚合，生成长链聚合物形成壳层，这种制备方法的制备过程也需要多步进行。目前，现有核壳结构聚合物颗粒的制备方法中，采用两步法通常需要在核层材料表面先进行化学衍生，该反应过程中常需要无水反应，反应过程苛刻，不易控制，因此亟需开发出制备过程简单、容易控制、成本低廉的核壳结构聚合物颗粒的制备方法。
发明内容
为了解决现有核壳结构聚合物颗粒的制备方法制备过程复杂、难以控制、成本高昂等技术问题，本发明提供了一种具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法，不仅制备过程简单、易于操作、反应过程可控、成本低廉，而且所制得的具有核壳结构的聚合物微球具有全多孔结构，核心为疏松的大孔结构，孔道相互连通，而壳层为致密的小孔结构，从而在色谱分离、生化分离纯化等生物技术领域具有良好的应用前景和优势。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法，包括如下步骤：
步骤A、将乙烯基单体、多乙烯基交联剂、引发剂溶解于致孔剂溶液中，形成均匀溶液，从而制得油相；
步骤B、将稳定剂、表面活性剂溶解于去离子水中，形成均匀溶液，从而制得水相；
步骤C、在搅拌条件下，按照所述油相:所述水相＝1:20～4的体积比，将所述油相加入到所述水相中，控制升温速率为1～5℃/分钟，并保持反应温度在50～110℃之间进行聚合反应，反应时间为6～24小时，反应完成后进行固液分离和洗涤，从而制得具有核壳结构的大孔聚合物微球。
优选地，步骤A中，乙烯基单体、多乙烯基交联剂、引发剂这三者的总体积与致孔剂的体积比为1:0.5～4.5。
优选地，所述乙烯基单体采用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油醚、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸丁酯、乙烯基苄氯中的一种或两种混合物。
优选地，所述多乙烯基交联剂采用乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或两种混合物。
优选地，所述致孔剂是由正己烷、环己醇、三氯甲烷、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯、氯苯、十二醇中的两种药剂按照1:1的体积比混合而成的。
优选地，所述稳定剂采用聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮中的一种或两种混合物。
优选地，所述表面活性剂的浓度为0.1～2.0％。
由上述本发明提供的技术方案可以看出，本发明所提供的具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法是采用一步悬浮聚合法引发乙烯类单体聚合来制备具有核壳结构的多孔聚合物微球，并且通过调整升温速率、反应温度和致孔剂种类可以使所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的微球粒径在30～100um范围内可控，微球壳层的孔径在10～60nm范围可控，微球核心的孔径在30～500nm范围内可控。现有技术中的制备方法所制得的具有核壳结构的聚合物微球多为核心无孔、壳层多孔的结构，而本发明所制得的具有核壳结构的大孔聚合物微球具有全多孔结构，即核心和壳层均有多孔的结构，并且核心与壳层的孔径尺寸和孔径分布均不同，核心为疏松的大孔结构，孔道相互连通，而壳层为致密的小孔结构；这种结构的多孔聚合物微球，通过对其表面进行功能化修饰可以衍生出多种材料，在色谱分离、生化分离纯化等生物技术领域具有良好的应用前景。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域的普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。
图1为本发明实施例1中具有核壳结构的大孔聚合物微球的扫描电子显微镜照片。
图2为本发明实施例2中具有核壳结构的大孔聚合物微球的扫描电子显微镜照片。
图3为本发明实施例3中具有核壳结构的大孔聚合物微球的扫描电子显微镜照片。
图4为本发明实施例4中具有核壳结构的大孔聚合物微球的扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
下面结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
下面对本发明所提供的具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法进行详细描述。本发明实施例中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
一种具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法，可以包括如下步骤：
步骤A、按照乙烯基单体、多乙烯基交联剂、引发剂这三者的总体积与致孔剂的体积比为1:0.5～4.5的比例，将乙烯基单体、多乙烯基交联剂、引发剂溶解于致孔剂溶液中，搅拌形成均匀溶液，从而制得油相。
步骤B、将稳定剂、表面活性剂溶解于去离子水中，形成均匀溶液，从而制得水相。
步骤C、在搅拌条件下，按照所述油相:所述水相＝1:20～4的体积比，将所述油相加入到所述水相中，控制升温速率为1～5℃/分钟，并保持反应温度在50～110℃之间进行聚合反应，反应时间为6～24小时，反应完成后进行固液分离(例如：抽滤)和洗涤，以去除未反应残余物，从而制得具有核壳结构的多孔聚合物微球。
具体地，该具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法包括以下实施方案：
(1)所述乙烯基单体采用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油醚、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸丁酯、乙烯基苄氯中的一种或两种混合物。
(2)所述多乙烯基交联剂采用乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或两种混合物。
(3)所述致孔剂是由正己烷、环己醇、三氯甲烷、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯、氯苯、十二醇中的两种药剂按照1:1的体积比混合而成的。
(4)所述稳定剂采用分子量为1500～50000的聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)中的一种或两种混合物；本发明所用的稳定剂不限于以上几种，凡可与水进行混溶的稳定剂均可，并且稳定剂的质量浓度最好为0.1～4.0％。
(5)所述表面活性剂可采用现有技术中的各类水溶性表面活性剂(例如：十二烷基磺酸钠等)，其质量浓度最好为0.1～2.0％。
(6)本发明通过改变所用的致孔剂种类可以调整升温速率，但其升温速率最好为1～5℃/分钟。
进一步地，本发明所提供的具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法是采用一步悬浮聚合法引发乙烯类单体聚合来制备具有核壳结构的多孔聚合物微球，并且通过调整升温速率、反应温度和致孔剂种类可以使所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的微球粒径在30～100um范围内可控，微球壳层具有较为致密的小孔结构,，微球核心的孔径在30～500nm范围内可控。现有技术中的制备方法所制得的具有核壳结构的聚合物微球多为核心无孔、壳层多孔的结构，而本发明所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球具有全多孔结构，即核心和壳层均有多孔的结构，并且核心与壳层的孔径尺寸和孔径分布均不同，核心为疏松的大孔结构，孔道相互连通，而壳层为致密的小孔结构；这种结构的多孔聚合物微球，通过对其表面进行功能化修饰可以进一步衍生出多种材料，在色谱分离、生化分离纯化等生物技术领域具有良好的应用前景和优势。
综上可见，本发明实施例不仅制备过程简单、易于操作、反应过程可控、成本低廉，而且所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球具有全多孔结构，核心为疏松的大孔结构，孔道相互连通，而壳层为致密的小孔结构，因此在色谱分离、生化分离纯化等生物技术领域具有良好的应用前景和优势。
为了更加清晰地展现出本发明所提供的技术方案及所产生的技术效果，下面以具体实施例对本发明中所提供的具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法进行详细描述。
实施例1
一种具有核壳结构的多孔聚合物微球，其制备方法包括如下步骤：
步骤A1、按照甲基丙烯酸缩水甘油醚(GMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)、引发剂这三者的总体积与致孔剂的体积比为1:0.5的比例，将甲基丙烯酸缩水甘油醚(GMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)、引发剂溶解于致孔剂溶液中，搅拌形成透明的均匀混合溶液，从而制得油相。其中，所述致孔剂溶液由正己烷和十二醇按照1:1的体积比混合而成。
步骤B1、以分子量为1800的聚乙烯醇(PVA)作为稳定剂，以十二烷基磺酸钠(SDS)作为表面活性剂，将稳定剂、表面活性剂溶解于去离子水中，形成无色透明的均匀混合溶液，从而制得稳定剂浓度为0.1％、表面活性剂浓度为3.0％的水相。
步骤C1、按照所述油相:所述水相＝1:20的体积比，在机械搅拌条件下，将所述油相加入到所述水相中，并持续搅拌一定时间，然后放入25℃油浴加热釜中，保持搅拌的同时，开始程序升温，控制升温速率为1℃/分钟，直至温度为69℃后，停止升温，并保持反应温度为69℃进行聚合反应，反应6小时后，将反应液进行减压抽滤，并依次用去离子水、乙醇进行洗涤，以去除未反应残余物(例如：反应单体及其他可溶杂质)，再在70℃环境中进行真空干燥，从而制得具有核壳结构的多孔聚合物微球。
具体地，采用电子扫描显微镜对本发明实施例1所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的表面形貌及孔径进行观察，从而得到如图1所示的扫描电子显微镜照片。其中，图1a为本发明实施例1所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的微球全貌图，图1b为本发明实施例1所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的微球壳层表面放大形貌图，图1c为本发明实施例1所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的微球内部与壳层的切面图。由图1a可以看出：本发明实施例1所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球呈表面光滑的球形结构；由图1b可以看出：本发明实施例1所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球，其壳层表面分布较为致密的小孔，并且各孔之间相互独立分布；由图1c可以看出：本发明实施例1所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球，其内部与壳层相比，具有明显不同结构，内部核心呈疏松大孔结构，孔道相互连通，壳层为多个小孔形成的致密层；结合图1a、图1b和图1c可以看出：本发明实施例1所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球具有核壳多孔结构；同时，本发明实施例1所制得的具有核壳结构的大孔聚合物微球具有全多孔结构，核心为疏松的大孔结构，孔道相互连通，而壳层为致密的小孔结构且相互独立。
实施例2
一种具有核壳结构的多孔聚合物微球，其制备方法包括如下步骤：
步骤A2、按照苯乙烯(St)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、引发剂这三者的总体积与致孔剂的体积比为1:4.5的比例，将苯乙烯(St)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、引发剂溶解于致孔剂溶液中，搅拌形成透明的均匀混合溶液，从而制得油相。其中，所述致孔剂溶液由二氯甲烷和氯苯按照1:1的体积比混合而成。
步骤B2、以分子量为50000的聚乙烯醇(PVA)作为稳定剂，以烷基醇酰胺(FFA)作为表面活性剂，将稳定剂、表面活性剂溶解于去离子水中，形成无色透明的均匀混合溶液，从而制得稳定剂浓度为4.0％、表面活性剂浓度为0.1％的水相。
步骤C2、按照所述油相:所述水相＝1:4的体积比，在机械搅拌条件下，将所述油相加入到所述水相中，并持续搅拌一定时间，然后放入25℃油浴加热釜中，保持搅拌的同时，开始程序升温，控制升温速率为5℃/分钟，直至温度为50℃后，停止升温，并保持反应温度为50℃进行聚合反应，反应24小时后，将反应液进行减压抽滤，并依次用去离子水、乙醇进行洗涤，以去除未反应残余物(例如：反应单体及其他可溶杂质)，再在70℃环境中进行真空干燥，从而制得具有核壳结构的多孔聚合物微球。
具体地，采用电子扫描显微镜对本发明实施例2所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的表面形貌及孔径进行观察，从而得到如图2所示的扫描电子显微镜照片。其中，图2a为本发明实施例2所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的微球全貌图，图2b为本发明实施例2所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的微球壳层表面放大形貌图，图2c为本发明实施例2所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的微球内部与壳层的切面图。由图2a可以看出：本发明实施例2所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球呈表面光滑的球形结构；由图2b可以看出：本发明实施例2所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球，其壳层表面分布有较为致密的小孔，并且各孔之间相互独立分布、距离较大；由图2c可以看出：本发明实施例2所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球，其内部与壳层相比，具有明显不同结构，内部核心呈疏松大孔结构，孔道相互连通，壳层为多个小孔形成的致密层；结合图2a、图2b和图2c可以看出：本发明实施例2所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球具有核壳大孔结构，其壳层表面具有较为致密的小孔；同时，本发明实施例2所制得的具有核壳结构的大孔聚合物微球具有全多孔结构，核心为疏松的大孔结构，孔道相互连通，而壳层为致密的小孔结构且相互独立。
实施例3
一种具有核壳结构的多孔聚合物微球，其制备方法包括如下步骤：
步骤A3、按照乙烯基苄氯(CMS)、二乙烯基苯(DVB)、引发剂这三者的总体积与致孔剂的体积比为1:2的比例，将乙烯基苄氯(CMS)、二乙烯基苯(DVB)、引发剂溶解于致孔剂溶液中，搅拌形成透明的均匀混合溶液，从而制得油相。其中，所述致孔剂溶液由甲苯和环己醇按照1:1的体积比混合而成。
步骤B3、以聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)作为稳定剂，以烷基醇酰胺(FFA)作为表面活性剂，将稳定剂、表面活性剂溶解于去离子水中，形成无色透明的均匀混合溶液，从而制得稳定剂浓度为4.0％、表面活性剂浓度为0.1％的水相。
步骤C3、按照所述油相:所述水相＝1:10的体积比，在机械搅拌条件下，将所述油相加入到所述水相中，并持续搅拌一定时间，然后放入25℃油浴加热釜中，保持搅拌的同时，开始程序升温，控制升温速率为2℃/分钟，直至温度为110℃后，停止升温，并保持反应温度为110℃进行聚合反应，反应10小时后，将反应液进行减压抽滤，并依次用去离子水、乙醇进行洗涤，以去除未反应残余物(例如：反应单体及其他可溶杂质)，再在70℃环境中进行真空干燥，从而制得具有核壳结构的多孔聚合物微球。
具体地，采用电子扫描显微镜对本发明实施例3所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的表面形貌及孔径进行观察，从而得到如图3所示的扫描电子显微镜照片。其中，图3a为本发明实施例3所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的微球全貌图，图3b为本发明实施例3所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的微球壳层表面放大形貌图，图3c为本发明实施例3所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的微球内部与壳层的切面图。由图3a可以看出：本发明实施例3所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球呈表面光滑的球形结构；由图3b可以看出：本发明实施例3所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球，其壳层表面分布有较为致密的小孔，并且各孔之间相互独立分布、距离较大；由图3c可以看出：本发明实施例3所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球，其内部与壳层相比，具有明显不同结构，内部核心呈疏松大孔结构，孔道相互连通，壳层为多个小孔形成的致密层；结合图3a、图3b和图3c可以看出：本发明实施例3所制得的具有核壳结构的大孔聚合物微球具有核壳多孔结构，其壳层表面具有较为致密的小孔；同时，本发明实施例3所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球具有全多孔结构，核心为疏松的大孔结构，孔道相互连通，而壳层为致密的小孔结构且相互独立。
实施例4
一种具有核壳结构的多孔聚合物微球，其制备方法包括如下步骤：
步骤A4、按照甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、引发剂这三者的总体积与致孔剂的体积比为1:1的比例，将甲基丙烯酸羟乙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、引发剂溶解于致孔剂溶液中，搅拌形成透明的均匀混合溶液，从而制得油相。其中，所述致孔剂溶液由三氯甲烷和乙酸乙酯按照1:1的体积比混合而成。
步骤B4、以聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)作为稳定剂，以十六烷基磺酸钠作为表面活性剂，将稳定剂、表面活性剂溶解于去离子水中，形成无色透明的均匀混合溶液，从而制得稳定剂浓度为3.0％、表面活性剂浓度为1％的水相。
步骤C4、按照所述油相:所述水相＝1:4的体积比，在机械搅拌条件下，将所述油相加入到所述水相中，并持续搅拌一定时间，然后放入25℃油浴加热釜中，保持搅拌的同时，开始程序升温，控制升温速率为2℃/分钟，直至温度为62℃后，停止升温，并保持反应温度为62℃进行聚合反应，反应12小时后，将反应液进行减压抽滤，并依次用去离子水、乙醇进行洗涤，以去除未反应残余物(例如：反应单体及其他可溶杂质)，再在70℃环境中进行真空干燥，从而制得具有核壳结构的多孔聚合物微球。
具体地，采用电子扫描显微镜对本发明实施例4所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的表面形貌及孔径进行观察，从而得到如图4所示的扫描电子显微镜照片。其中，图4a为本发明实施例4所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的微球全貌图，图4b为本发明实施例4所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的微球壳层表面放大形貌图，图4c为本发明实施例4所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球的微球内部与壳层的切面图。由图4a可以看出：本发明实施例4所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球呈表面光滑的球形结构；由图4b可以看出：本发明实施例4所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球，其壳层表面分布有较为致密的小孔，并且各孔之间相互独立分布、距离较大；由图4c可以看出：本发明实施例4所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球，其内部与壳层相比，具有明显不同结构，内部核心呈疏松大孔结构，孔道相互连通，壳层为多个小孔形成的致密层；结合图4a、图4b和图4c可以看出：本发明实施例4所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球具有核壳多孔结构，其壳层表面具有较为致密的小孔；同时，本发明实施例4所制得的具有核壳结构的大孔聚合物微球具有全多孔结构，核心为疏松的大孔结构，孔道相互连通，而壳层为致密的小孔结构且相互独立。
综上可见，本发明实施例不仅制备过程简单、易于操作、反应过程可控、成本低廉，而且所制得的具有核壳结构的多孔聚合物微球具有全多孔结构，核心为疏松的大孔结构，孔道相互连通，而壳层为致密的小孔结构且相互独立，因此在色谱分离、生化分离纯化等生物技术领域具有良好的应用前景和优势。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (6)

1.一种具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤A、将乙烯基单体、多乙烯基交联剂、引发剂溶解于致孔剂溶液中，形成均匀溶液，从而制得油相；
步骤B、将稳定剂、表面活性剂溶解于去离子水中，形成均匀溶液，从而制得水相；
步骤C、在搅拌条件下，按照所述油相:所述水相＝1:20～4的体积比，将所述油相加入到所述水相中，控制升温速率为1～5℃/分钟，并保持反应温度在50～110℃之间进行聚合反应，反应时间为6～24小时，反应完成后进行固液分离和洗涤，从而制得具有核壳结构的大孔聚合物微球；
其中，所述致孔剂是由正己烷、环己醇、三氯甲烷、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯、氯苯、十二醇中的两种药剂按照1:1的体积比混合而成的。
2.根据权利要求1所述的具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法，其特征在于，步骤A中，乙烯基单体、多乙烯基交联剂、引发剂这三者的总体积与致孔剂的体积比为1:0.5～4.5。
3.根据权利要求1或2所述的具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法，其特征在于，所述乙烯基单体采用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油醚、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸丁酯、乙烯基苄氯中的一种或两种混合物。
4.根据权利要求1或2所述的具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法，其特征在于，所述多乙烯基交联剂采用乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或两种混合物。
5.根据权利要求1或2所述的具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法，其特征在于，所述稳定剂采用聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮中的一种或两种混合物。
6.根据权利要求1或2所述的具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂的浓度为0.1～2.0％。
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