CN108752349B - 一种绿色环保型起爆药及其制备方法 - Google Patents

一种绿色环保型起爆药及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108752349B
CN108752349B CN201810929060.XA CN201810929060A CN108752349B CN 108752349 B CN108752349 B CN 108752349B CN 201810929060 A CN201810929060 A CN 201810929060A CN 108752349 B CN108752349 B CN 108752349B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitric acid
acid
amino
fuming
pyrazole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810929060.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN108752349A (zh
Inventor
邓沐聪
冯永安
张庆华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Chemical Material of CAEP
Original Assignee
Institute of Chemical Material of CAEP
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Chemical Material of CAEP filed Critical Institute of Chemical Material of CAEP
Priority to CN201810929060.XA priority Critical patent/CN108752349B/zh
Publication of CN108752349A publication Critical patent/CN108752349A/zh
Priority to US16/480,674 priority patent/US11247997B2/en
Priority to EP19734222.3A priority patent/EP3660019B1/en
Priority to PCT/CN2019/073473 priority patent/WO2020034601A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108752349B publication Critical patent/CN108752349B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B25/00—Compositions containing a nitrated organic compound
    • C06B25/34—Compositions containing a nitrated organic compound the compound being a nitrated acyclic, alicyclic or heterocyclic amine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06C—DETONATING OR PRIMING DEVICES; FUSES; CHEMICAL LIGHTERS; PYROPHORIC COMPOSITIONS
    • C06C7/00—Non-electric detonators; Blasting caps; Primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D498/14—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种绿色环保型起爆药，为化合物4‑叠氮基‑5‑硝基‑7H‑吡唑并[3,4‑d][1,2,3]三嗪‑2‑氧化物。本发明还公开了绿色环保型起爆药的制备方法，包括：步骤一：合成3‑氨基‑4‑[1H‑四氮唑]‑1H‑吡唑；步骤二：合成4‑叠氮基‑5‑硝基‑7H‑吡唑并[3,4‑d][1,2,3]三嗪‑2‑氧化物。本发明的起爆药具有制备方法简单、无污染，产品无金属、绿色可靠，稳定性佳，起爆能力高等一系列优点。

Description

一种绿色环保型起爆药及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种炸药及其制备方法，具体涉及一种绿色环保型起爆药4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物及其制备方法。
背景技术
起爆药作为火工品和武器中的重要组成部分，对它的研究一直是一个重要的科学课题。但相对于现代火工品和武器的发展而言，它的研究长期以来进展缓慢。100多年来，叠氮化铅、斯蒂芬酸铅仍然是主要应用于军用火工品的两个起爆药品种。随着武器弹药用火工品安全性的要求越来越高，叠氮化铅、斯蒂芬酸铅在性能上的缺陷也越来越明显。
叠氮化铅机械感度过高，无约束条件下受轻微刺激直接产生爆轰，火焰针刺感度也较差。斯蒂芬酸铅对静电极为敏感，静电放电起爆能量仅10-4J。这些常常导致火工品及药剂勤务处理和使用中发生重大事故，也阻碍了先进火工品的发展。
从环保角度来看，火工品当前面临没有绿色环保型起爆药可选的困境。据统计，在现有已生产定性的20余种单质起爆药中，只有二硝基重氮酚(DDNP)、四氮烯两种起爆药不含金属成分，二硝基苯并氧化呋咱钾(KDNBF)含有轻金属钾。其它起爆药均含汞、铅、钡、镉等有毒金属成分。而DDNP由于极限药量大而仅限于在民爆工程雷管中应用，且合成过程中产生大量废水污染环境。四氮烯仅作为机械感度敏化剂使用，用量仅为配方的5％，不能单独使用。KDNBF由于起爆能力、感度性能、流散性等多方面的缺陷而极少量地应用于动力源火工品的电点火头。
随着现代战争环境的恶劣和火工品新起爆技术的发展，现役起爆药难以满足先进火工品技术指标要求。特别是精确打击与速射武器弹药引信火工品、耐高过载火工品、激光、半导体桥、冲击片火工品几乎没有适用性的含能材料可选。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高起爆能力的新型绿色起爆药4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物及其制备方法。该起爆药与DDNP、四氮烯、叠氮化铅等现用起爆药相比，具有制备方法简单、无污染，产品具有无金属、绿色可靠，稳定性佳，起爆能力高等一系列优点。
本发明是这样实现的：
一种绿色环保型起爆药，为化合物4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物，它的结构式为:
Figure BDA0001766093400000021
本发明还提供了一种绿色环保型起爆药的制备方法，核心思路是：以3-氨基-4-氰基-吡唑为起始原料，经过关环和硝化两步反应，生成4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物。
本发明提供的4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物是一种白色至黄绿色的粉末状固体，重结晶析出的纯物质则为白色针状晶体。晶体密度为1.5～1.9g/cm3，经70℃～90℃恒温脱水处理后，室温下实测密度为1.6～2.0g/cm3。流散性较好，不易黏附于玻璃类容器。热分解温度高于150℃，对光、水、汽等均不敏感，太阳直射下长时间未观察到明显颜色变化。性质稳定，与强酸不发生反应。75℃下持续加热48小时，失重0.8％，100℃条件下失重增加，分解2％左右，表观颜色变化明显。与铜(Cu)、铁(Fe)等在环境条件下不反应，与塑料、纸张接触，不发生反应。发明物质具有强起爆能力，15MPa～50MPa压力下，于8号雷管压装后得到的样品，小于150mg即可稳定起爆500mg的RDX和PETN，在5mm铅板上形成直径为8～15mm的穿孔。起爆能力约为DDNP的2～3倍。此外，其具有强爆轰能力，密度1.85g/cm3时的计算爆速、爆压与HMX相当，具有强劲的市场发展潜力。
本发明还提供了所述绿色环保型起爆药的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0001766093400000031
本发明提供的一种绿色环保型起爆药的制备方法，具体包括以下步骤：
步骤一：合成3-氨基-4-[1H-四氮唑]-1H-吡唑(式(II)化合物)
在一定温度下，将3-氨基-4-氰基-吡唑(式(I)化合物)分散于溶剂中，接着分批加入特定的盐(MaXb)、叠氮化物，然后在一定温度下继续反应，再向其中滴加酸，而后过滤，洗涤，将固体干燥，得到白色粉末。
所述白色粉末分析测定结果如下：
DSC(280℃，50℃-400℃，5℃·min-1)；1H NMR(400MHz,DMSO-d6,25℃)δ(ppm)：12.21(brs,1H,NH)，7.80(s,1H,CH),5.95(s,2H,NH2)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6,25℃)δ(ppm):150.87,150.13,135.12,88.70；IR(KBr，γ/cm-1)：3434(s)；33381(s)；3216(s)；2936(m)；2761(m)；2350(m)；1623(s)；1533(m)；1408(m)；1264(m),1049(m)；751(m)；593(m)；元素分析C4H4N7(％):实测值(计算值)C 31.77(31.79)，H 3.34(3.33)，N 64.91(64.88)。
步骤二：合成4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物(式(III)化合物)
将3-氨基-4-1H-四氮唑-吡唑(式(II)化合物)缓慢加入硝化体系，加完后控制反应体系温度，保持硝化0.5h-48h,接着将反应体系倾入冰中，依次经过滤洗涤、干燥，得到米白色4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物粉末。
所述的4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物粉末分析测定结果如下：
DSC(160℃，50℃-250℃，5℃·min-1)；1H NMR(400MHz,DMSO-d6,25℃)δ(ppm)：14.51(brs,1H,NH)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6,25℃)δ(ppm):157.95,157.31,148.07,90.03；IR(KBr，γ/cm-1)：3414(m)；3231(m)；2154(s)；1600(s)；1543(s)；1403(s)；1384(s)；1313(m)；1209(m)；1131(m)；元素分析C4HN9O3(％):实测值(计算值)C 21.62(21.53)，H0.47(0.45)，N 56.61(56.50),O 21.22(21.51)。
更进一步的方案是：
步骤一中反应温度可为-20℃～130℃。
步骤一中溶剂是DMF、DMSO、THF、乙腈、二氯甲烷、氯仿、甲醇、乙醇、水、异丙醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、甘油、丙酮、三乙醇胺、吡啶、苯、甲苯、二甲苯等中的任意一种或合适的两种及多种溶剂的混合物。溶剂体积用量与投料质量比为V(溶剂)：m(3-氨基-4-氰基-吡唑＝2mL/g～2mL/mg。
步骤一中盐的用量(物质的量之比)可以为n(MaXb)：n(Ⅰ)＝1：1～6：1。盐的组成可以为：M＝Fe、Co、Ni、Mn、Zn、Cd、Au、Ag、Cu、Cr、Al、V、NH4、(CH3)2NH2、(CH3)3NH、(CH3CH2)2NH2、(CH3CH2)3NH等,X＝F、Cl、Br、I、NO3、SO4、HSO4、CO3、HCO3、HCOO、CH3COO、CF3COO、(COO)2、CH2(COO)2等。所用叠氮化物的量(物质的量之比)可以为n(Rc(N3)d)：n(Ⅰ)＝1：1～6：1。所用叠氮化物可以是：R＝Li、Na、K、Rb、Cu、Fe、Ag、Au、Pb、Cd、Ni、H等。
步骤一中酸的种类可以为：硝酸、硫酸、盐酸、氢溴酸、氢氟酸、氢碘酸、甲酸、醋酸、醋酸酐、草酸、丙二酸、三氟乙酸等，可以使用如上单独一种酸，也可2种或多种酸混合使用。用量以将溶液pH调整至1～4为准。
步骤二中所用硝化体系可以为市售发烟硝酸或100％硝酸，也可以是其他硝化体系，比如五氧化二氮、四氟硼硝、100％硝酸/三氟乙酸酐、100％硝酸/浓硫酸、发烟硝酸、100％硝酸/乙酸酐、发烟硝酸/浓硫酸、发烟硝酸/乙酸酐、发烟硝酸/三氟乙酸酐、发烟硝酸/醋酸酐、三氧化硫/硝酸、五氧化二磷/硝酸、发烟硫酸/发烟硝酸、发烟硫酸/100％硝酸等。
当采用的硝化体系为100％硝酸、100％硝酸/乙酸酐、100％硝酸/三氟乙酸酐、硝酸/醋酸酐、100％硝酸/浓硫酸、发烟硝酸、发烟硝酸/浓硫酸、发烟硝酸/乙酸酐、发烟硝酸/三氟乙酸酐、五氧化二氮、三氧化硫/硝酸、五氧化二磷/硝酸、发烟硫酸/发烟硝酸、发烟硫酸/100％硝酸等时，3-氨基-4-[1H-四氮唑]-1H-吡唑(式(II)化合物)与硝化体系的质量体积比为1g：(5～50)mL。当采用的硝化体系为四氟硼硝时，3-氨基-4-[1H-四氮唑]-1H-吡唑(式(II)化合物)与四氟硼硝的用量摩尔比为1：(1～50)。
步骤二中所述反应温度可为-20℃～130℃。
步骤二中所述反应时间可为0.5h～48h。
本发明以3-氨基-4-氰基-吡唑为原料，合成4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物，进而开发出一种具有广泛适用性、反应温和、操作简单的4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物制备方法。以期在绿色起爆药及火工品等领域有广泛应用。
附图说明
图1为4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物的核磁氢谱。
图2为4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物核磁碳谱。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例一
在室温下，将3-氨基-4-氰基-吡唑(式(I)化合物)1g(9mmol)分散于10mL水中，接着分批加入氯化铵0.48g(9mmol)、叠氮化钠0.59g(9mmol)，然后在70℃下继续反应5h，冷却至室温，再向其中滴加盐酸，直至溶液pH值为2，而后过滤，以5mL冰水洗涤，将固体干燥，得到白色粉末0.68g,得率50％。接着取0.3g(2mmol)所得白色粉末，加入到100％硝酸/三氟乙酸酐按照一比一的体积比配置的6mL混合液中，而后在室温下反应1h，将反应液倒入50g冰水中，搅拌0.5h后，过滤，用冰水10mL洗涤，干燥之后得到0.31g黄色粉末状固体，得率70％。
实施例二
在冰水浴下，将3-氨基-4-氰基-吡唑(式(I)化合物)2g(18mmol)分散于70mL乙醇中，接着分批加入AlCl3 5.34g(40mmol)、叠氮化钠1.95g(30mmol)，然后在120℃下继续反应2h，冷却至室温，再向其中滴加醋酸而后滴加甲酸，直至溶液pH值为3.3，而后过滤，以20mL冰水洗涤，将固体干燥，得到白色粉末2.20g,得率81％。接着取0.5g(3.3mmol)所得白色粉末，加入到100％硝酸/三氟乙酸酐按照一比一的体积比配置的20mL混合液中，而后在-10℃下反应4h，将反应液倒入50g冰水中，搅拌0.5h后，过滤，用冰水20mL洗涤，干燥之后得到0.28g黄绿色粉末状固体，得率30％。
实施例三
在冰水浴下，将3-氨基-4-氰基-吡唑(式(I)化合物)2g(18mmol)分散于150mLDMSO中，接着分批加入三乙胺盐酸盐11g(80mmol)、叠氮化钠6.5g(100mmol)，然后在110℃下继续反应24h，再向其中滴加醋酸酐，直至溶液pH值为2.5，而后过滤，以20mL冰水洗涤，而后以10mL乙醚洗涤，将固体干燥，得到白色粉末0.81g,得率30％。接着取0.5g(3.3mmol)所得白色粉末，加入到加有1.1g四氟硼硝的20mL乙腈中，而后在4℃下反应4h，将反应液倒入50g冰水中，搅拌0.5h后，过滤，用冰水20mL洗涤，而后以10mL石油醚洗涤，干燥之后得到0.55g米白色粉末状固体，得率75％。
实施例四
在室温下，将3-氨基-4-氰基-吡唑(式(I)化合物)2g(18mmol)分散于800mL由丙酮和甲醇按照体积比为4：1混合而成的溶剂中的中，接着分批加入CoCl213g(100mmol)、叠氮化钠5.2g(80mmol)，然后在回流条件下继续反应10h，再向其中滴加三氟乙酸，直至溶液pH值为1.4，而后过滤，以30mL冰水洗涤，而后以30mL乙醚洗涤，将固体干燥，得到白色粉末2.26g,得率83％。接着取0.5g(3.3mmol)所得白色粉末，加入到加有0.9g五氧化二氮的30mL乙腈中，而后在-20℃下反应5h，将反应液倒入50g冰水中，搅拌0.5h后，过滤，用冰水20mL洗涤，干燥之后得到0.58g白色粉末状固体，得率79％。
本发明实施例制备得到的4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物的核磁氢谱如附图1所示，可见，化合物4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物的特征核磁氢谱的位移为1H NMR(400MHz,DMSO-d6,25℃)δ(ppm)：14.51(brs,1H,NH)。附图2示出了4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物核磁碳谱。可见化合物4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物的特征核磁碳谱的位移为13C NMR(100MHz,DMSO-d6,25℃)δ(ppm):157.95,157.31,148.07,90.03。
尽管这里参照本发明的解释性实施例对本发明进行了描述，上述实施例仅为本发明较佳的实施方式，本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，应该理解，本领域技术人员可以设计出很多其他的修改和实施方式，这些修改和实施方式将落在本申请公开的原则范围和精神之内。

Claims (7)

1.一种起爆药，其特征在于：为化合物4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物，它的结构式为:
Figure FDA0002453980100000011
2.一种起爆药的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤一：合成3-氨基-4-[1H-四氮唑]-1H-吡唑
在一定温度下，将3-氨基-4-氰基-吡唑分散于溶剂中，接着分批加入特定的盐MaXb、叠氮化钠，然后在一定温度下继续反应，再向其中滴加酸，而后过滤，洗涤，将固体干燥，得到白色粉末，即3-氨基-4-[1H-四氮唑]-1H-吡唑；MaXb与3-氨基-4-[1H-四氮唑]-1H-吡唑的物质的量之比为1：1～6：1；MaXb为氯化铵、三氯化铝、三乙胺盐酸盐或氯化钴；叠氮化钠与3-氨基-4-[1H-四氮唑]-1H-吡唑的物质的量之比为1：1～6：1；
步骤二：合成4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物
将3-氨基-4-1H-四氮唑-吡唑缓慢加入硝化体系，加完后控制反应体系温度，保持硝化0.5h-48h,接着将反应体系倾入冰中，依次经过滤洗涤、干燥，得到米白色4-叠氮基-5-硝基-7H-吡唑并[3,4-d][1,2,3]三嗪-2-氧化物粉末；所用硝化体系为100％硝酸、五氧化二氮、四氟硼硝、100％硝酸/三氟乙酸酐、100％硝酸/浓硫酸、发烟硝酸、100％硝酸/乙酸酐、发烟硝酸/浓硫酸、发烟硝酸/乙酸酐、发烟硝酸/三氟乙酸酐、三氧化硫/硝酸、五氧化二磷/硝酸、发烟硫酸/发烟硝酸或发烟硫酸/100％硝酸。
3.根据权利要求2所述起爆药的制备方法，其特征在于：
步骤一中反应温度为-10℃～130℃。
4.根据权利要求2所述起爆药的制备方法，其特征在于：
步骤一溶剂是DMF、DMSO、THF、乙腈、二氯甲烷、氯仿、甲醇、乙醇、水、异丙醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、甘油、丙酮、三乙醇胺、吡啶、苯、甲苯、二甲苯中的任意一种，溶剂体积用量与3-氨基-4-氰基-吡唑投料质量比为2mL/g～20mL/g。
5.根据权利要求2所述起爆药的制备方法，其特征在于：
步骤一中酸的种类为：硝酸、硫酸、盐酸、氢溴酸、氢氟酸、氢碘酸、甲酸、醋酸、醋酸酐、草酸、丙二酸或三氟乙酸中的任意一种或几种混合，用量以将溶液pH调整至1～4为准。
6.根据权利要求2所述起爆药的制备方法，其特征在于：
步骤二中当采用的硝化体系为100％硝酸、100％硝酸/乙酸酐、100％硝酸/三氟乙酸酐、100％硝酸/浓硫酸、发烟硝酸、发烟硝酸/浓硫酸、发烟硝酸/乙酸酐、发烟硝酸/三氟乙酸酐、五氧化二氮、三氧化硫/硝酸、五氧化二磷/硝酸、发烟硫酸/发烟硝酸、发烟硫酸/100％硝酸时，3-氨基-4-[1H-四氮唑]-1H-吡唑与硝化体系的质量体积比为1g：(5～50)mL；当采用的硝化体系为四氟硼硝时，3-氨基-4-[1H-四氮唑]-1H-吡唑与四氟硼硝的用量摩尔比为1：(1～50)。
7.根据权利要求2所述起爆药的制备方法，其特征在于：
步骤二中所述反应温度为-20℃～130℃，步骤二中所述反应时间为0.5h～48h。
CN201810929060.XA 2018-08-15 2018-08-15 一种绿色环保型起爆药及其制备方法 Active CN108752349B (zh)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810929060.XA CN108752349B (zh) 2018-08-15 2018-08-15 一种绿色环保型起爆药及其制备方法
US16/480,674 US11247997B2 (en) 2018-08-15 2019-01-28 Compound and preparation and application thereof
EP19734222.3A EP3660019B1 (en) 2018-08-15 2019-01-28 7h-pyrazolo[3,4-d]triazine-2-oxides as explosives
PCT/CN2019/073473 WO2020034601A1 (zh) 2018-08-15 2019-01-28 化合物及其制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810929060.XA CN108752349B (zh) 2018-08-15 2018-08-15 一种绿色环保型起爆药及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108752349A CN108752349A (zh) 2018-11-06
CN108752349B true CN108752349B (zh) 2020-06-16

Family

ID=63970084

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810929060.XA Active CN108752349B (zh) 2018-08-15 2018-08-15 一种绿色环保型起爆药及其制备方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11247997B2 (zh)
EP (1) EP3660019B1 (zh)
CN (1) CN108752349B (zh)
WO (1) WO2020034601A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111153757A (zh) * 2020-01-06 2020-05-15 郑州大学 高性能叠氮化铜复合起爆药及其制备方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108752349B (zh) * 2018-08-15 2020-06-16 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种绿色环保型起爆药及其制备方法
CN112079838B (zh) * 2020-09-27 2021-11-16 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种耐热炸药材料及其制备方法
CN115124471B (zh) * 2021-03-24 2024-02-13 中国工程物理研究院化工材料研究所 一类具有高能和低熔点特性的吡唑环类炸药及其合成方法
CN114539010B (zh) * 2022-03-09 2022-11-11 中北大学 一种mtnp/dntf/dnan低共熔物的制备方法
CN115141190B (zh) * 2022-07-26 2024-01-12 南京理工大学 1，2，4-三唑连-1，3，4-恶二唑类含能化合物及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3222960A1 (de) * 1982-06-19 1983-12-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Annellierte 1,2,3-triazin-4-on-2-n-oxide und verfahren zu ihrer herstellung
CN101492424A (zh) * 2009-03-06 2009-07-29 北京工业大学 一种1h-咪唑-5-羧酸酯类化合物的光化学合成方法
CN101591356A (zh) * 2009-07-01 2009-12-02 合肥工业大学 一种手性膦酰胺化合物及其合成方法
CN103373968A (zh) * 2012-04-23 2013-10-30 由国峰 3-氨基-1，2，4-苯并三嗪-1，4-二氧化物的合成方法
CN103193560A (zh) * 2013-03-20 2013-07-10 南京理工大学 一种硝胺炸药及其制备方法
CN105111213B (zh) * 2015-08-19 2017-04-12 西安近代化学研究所 1,4‑二羟基‑3,6‑二硝基吡唑[4,3‑c]并吡唑化合物
CN105622615A (zh) * 2015-12-30 2016-06-01 上海天慈国际药业有限公司 一种合成扎莱普隆的新方法
CN105949219B (zh) * 2016-05-13 2017-11-03 西安近代化学研究所 4‑氨基‑1,2,3‑三氮唑[4,5‑e]呋咱并[3,4‑b]吡嗪‑6‑氧化物
CN108299442B (zh) * 2018-03-15 2019-12-10 西安近代化学研究所 1,4-二硝胺基-3,6-二硝基吡唑[4,3-c]并吡唑脒基脲盐化合物
CN108752349B (zh) * 2018-08-15 2020-06-16 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种绿色环保型起爆药及其制备方法
CN112079838B (zh) * 2020-09-27 2021-11-16 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种耐热炸药材料及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111153757A (zh) * 2020-01-06 2020-05-15 郑州大学 高性能叠氮化铜复合起爆药及其制备方法
CN111153757B (zh) * 2020-01-06 2021-09-21 郑州大学 高性能叠氮化铜复合起爆药及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3660019A1 (en) 2020-06-03
EP3660019A4 (en) 2021-09-08
WO2020034601A1 (zh) 2020-02-20
US20210155624A1 (en) 2021-05-27
EP3660019B1 (en) 2023-12-20
US11247997B2 (en) 2022-02-15
CN108752349A (zh) 2018-11-06
EP3660019C0 (en) 2023-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108752349B (zh) 一种绿色环保型起爆药及其制备方法
Cho et al. Synthesis and characterization of 1‐methyl‐2, 4, 5‐trinitroimidazole (MTNI)
Lei et al. New pyrazole energetic materials and their energetic salts: combining the dinitromethyl group with nitropyrazole
US11814332B2 (en) Bismuth-based energetic materials
CN109810006B (zh) 一种熔铸炸药3,4,5-三氟-2,6-二硝基苯胺及其制备方法和应用
US4329522A (en) 1,3,5,7-Tetranitroadamantane and process for preparing same
CN108047146B (zh) 含能化合物1,2,3-三氮唑-4,5-双偕二硝基二钾盐及其制备方法
CN111269126B (zh) 一种熔铸载体1,2-二氟-4,5-二硝基苯的制备方法
US7057073B2 (en) Synthesis of trinitrophloroglucinol and triaminotrinitrobenzene (TATB)
RU2343150C1 (ru) 3-(3,5-динитропиразол-4-ил)-4-нитрофуразан, способ его получения и применение его в качестве термостойкого взрывчатого вещества
Nabati et al. Synthesis and Characterization of PTS and PDATS: Two Maiden Functionalized Energetic Polymers Having Tetrazole and Ttriazine Rings
CN115894453B (zh) 一种吡唑类化合物及其含能离子盐和制备方法
AU2018266244B2 (en) A method for producing potassium 1,1 -dinitramino-5,5-bistetrazolate and explosive compositions comprising said salt
CN115108991B (zh) 一种硝仿基吡唑起爆药及其制备方法
CN104672156B (zh) 2‑甲基‑4‑硝基‑1,2,3‑三唑‑5‑氨及其制备方法与应用
US2934558A (en) Nitrazaalkylnitrates
US3020317A (en) Polynitro alcohols and salts thereof
CN113402522B (zh) 一类含氟[1,2,4]三唑[4,3-b][1,2,4,5]四嗪硝铵及其制备方法
CN114644600A (zh) 一种高热稳定性猛炸药及其制备方法
US5274105A (en) Hydroxylammonium salts of 5-nitro-1,2,4-triazol-3-one
Jiang et al. Base-promoted decarboxylative gem-diazo-C-coupling: Synthesis, characterization and performance of nitrotriazolylformazans
US3000890A (en) 1,3-bis-(nitroalkyl) 5,5-di-nitrohexahydro pyrimidines
US3000968A (en) Method of preparing nitro compounds
US3109020A (en) Polynitro-nitraza-carbamates and method of preparing same
CN116041340A (zh) 3-氨基-4-（4-氨基-5-肼基-1,2,4-三唑-3-基）呋咱及其含能离子盐

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant