CN108689839A - 一种利用甲酸、乙酸混合物生产甲酸环己酯和乙酸环己酯的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种利用甲酸、乙酸混合物生产甲酸环己酯和乙酸环己酯的方法，包括以下步骤：(1)向反应精馏塔塔釜Ⅰ内加入甲酸环己酯、甲酸、乙酸、乙酸环己酯，加热塔釜Ⅰ；(2)塔釜Ⅰ温度达到66‑87℃时，将甲酸、乙酸混合液和环己醇加入到反应精馏塔内在固体酸催化剂作用下进行反应，塔釜Ⅰ采出环己酯粗产物；(3)将上述环己酯粗产物加入到酸酯分离塔分离提纯，塔釜Ⅱ采出环己酯产品；(4)将步骤(3)环己酯产品加入到环己酯精制塔进行分离，顶部采出甲酸环己酯，塔釜Ⅲ采出乙酸环己酯。本发明环己醇单程转化率可达30%以上，生产的甲酸环己酯产品和乙酸环己酯产品质量含量均在99.9%以上，和利用甲酸或乙酸单独生产过程相比较，降低生产成本30%以上。

Description

一种利用甲酸、乙酸混合物生产甲酸环己酯和乙酸环己酯的 方法

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种利用甲酸、乙酸混合物生产甲酸环己酯和乙酸环己酯的方法。

背景技术

甲酸环己酯常温下为液体，因其常用作合成香料，而且在涂料、油墨中用作分散剂，效果良好，而受到欢迎。由于其分子中含有还原性的醛基，其合成过程常以硼酸、环己醇及甲酸为原料，多步合成而得。其合成路线近十年来虽报道甚多，但大都是条件方面的改进。其合成一般是通过硼酸与环己醇反应得硼酸环己酯，然后用甲酸进行酸取代反应，或先由光气人手，然后经HCONMe₂反应而成。这些反应条件复杂或原料难得，而且流程长，产率低。现有一种甲酸与环己醇一步反应合成甲酸环己酯的方法，但是这种普通合成工艺也存在着反应原料酸醇比过大，反应时间长，反应中环己醇易脱水生成环己烯，后续产品提纯工艺长等不足。

乙酸环己酯具有香蕉和苹果气味，可用来调配各种香精，还作为溶液应用于涂料行业。目前该产品的制备主要是在固体酸催化剂的作用下，将乙酸与环己醇直接酯化而得。该工艺存在产品质量差、反应时间长、反应中环己醇易脱水生成环己烯、后续分离繁杂和收率低等问题。

目前工业上甲酸生产主要有甲酸钠法、甲酰胺法、丁烷氧化法、轻油液相氧化法和甲酸甲酯水解法等工艺路线。截至目前，轻油液相氧化法在甲酸生产中仍占有20％-30％的比例。轻油氧化法与丁烷氧化法基本相似，2种工艺的开发主要都基于本国可利用资源，优点是原料便宜，缺点是副产物多，为分离出甲酸、乙酸、丙酸，需要9个分离塔，分离工序复杂。根据文献《轻油液相氧化至乙酸》(抚顺市化工三厂辽宁化工)在粗蒸塔后的酸水含甲酸(质量分数)9.05％，乙酸51.00％，丙酸6.30％，水33.40％，其他重组分0.25％。原工艺中采用共沸精馏同时脱甲酸脱水，然后精制乙酸、丙酸，工艺相当复杂，而且排出的废水、废料中含有大量甲酸、乙酸比较浪费。

发明内容

本发明的目的在于解决原有甲酸或乙酸与环己醇直接反应生产甲酸环己酯或乙酸环己酯工艺复杂、能耗高的问题，提供一种利用轻油液相氧化工艺分离工段的酸水中得到的甲酸、乙酸混合物为原料与环己醇直接反应生产甲酸环己酯和乙酸环己酯的方法。

为了实现上述目的，本发明的技术方案是：一种利用甲酸、乙酸混合物生产甲酸环己酯和乙酸环己酯的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)向反应精馏塔塔釜Ⅰ内加入重量百分比为30-50％的甲酸环己酯、10-15％的甲酸、10-15％的乙酸、30-40％的乙酸环己酯，达到塔釜液位的70％，加热塔釜Ⅰ，控制反应精馏塔塔内压力为10-20kPa；

(2)反应精馏塔塔釜Ⅰ温度达到66-87℃时，将甲酸、乙酸混合液和环己醇加入到反应精馏塔内，在固体酸催化剂作用下进行反应，顶部脱除水并回收环己醇，塔釜Ⅰ采出环己酯粗产物；

(3)将上述环己酯粗产物加入到酸酯分离塔分离提纯，顶部回收轻组分杂质，酸酯分离塔塔釜Ⅱ采出环己酯产品；

(4)将步骤(3)环己酯产品经离心泵加压后加入到环己酯精制塔进行分离，顶部采出甲酸环己酯，塔釜Ⅲ采出乙酸环己酯；

所述反应精馏塔自下而上包括：塔釜Ⅰ、提馏段、反应段和精馏段，所述提馏段和精馏段内装填θ环型填料，所述反应段内装填固体酸催化剂，所述反应段的上下两端开设进料口，所述环己醇从反应段上端进料口进料，所述甲酸、乙酸混合液从反应段下端进料口进料，所述反应精馏塔塔顶气相出口依次连接冷凝器Ⅰ、回流罐Ⅰ、换热器和液液分相器，所述回流罐Ⅰ与换热器连接的一端还与反应精馏塔塔顶液相进口连接，所述液液分相器包括水相出口和油相出口，所述油相出口与反应段上端进料口连接；

所述塔釜Ⅰ液相出口与酸酯分离塔进料口连接，所述酸酯分离塔塔顶气相出口依次连接冷凝器Ⅱ、回流罐Ⅱ，所述回流罐Ⅱ另一端分别与酸酯分离塔塔顶液相进口和反应段下端进料口连接；

所述酸酯分离塔塔釜Ⅱ液相出口依次与离心泵和环己酯精制塔进料口连接，所述环己酯精制塔塔顶气相出口依次连接冷凝器Ⅲ、回流罐Ⅲ，所述回流罐Ⅲ另一端与环己酯精制塔塔顶液相进口连接；

所述塔釜Ⅰ、塔釜Ⅱ和塔釜Ⅲ外均设有加热器。

进一步地；步骤(1)中所述塔釜Ⅰ加热功率为2500-3500w。

进一步地；所述加热器为电热套，所述反应精馏塔、酸酯分离塔和环己酯精制塔外部均缠绕电加热丝保温。

进一步地；步骤(2)具体为：塔釜Ⅰ温度达到66-87℃时，按照甲酸与乙酸的摩尔比为0.6-0.9:1，环己醇与甲酸的摩尔比为1:0.6-0.7，向反应精馏塔反应段加入甲酸、乙酸混合液和环己醇，反应精馏塔开始回流时停止进料，全回流30min后，环己醇和甲酸、乙酸混合液开始再次进料，同时反应精馏塔塔顶和塔釜Ⅰ开始采出，控制反应精馏塔塔顶回流比为1.5-3.0、塔釜Ⅰ液位为50％、回流罐Ⅰ液位为50％，反应精馏塔塔顶采出的水和环己醇混合物经过换热器降温至40℃，进入液液分相器分离，去除水相后，油相返回反应精馏塔反应段上端进料。

进一步地；步骤(3)具体为：从塔釜Ⅰ采出的环己酯粗产物加入到酸酯分离塔分离提纯，塔釜Ⅱ液位达到50％后，开始加热，塔釜Ⅱ加热功率为1200-2000w，控制酸酯分离塔塔内压力为10-20kPa，控制酸酯分离塔塔顶回流比为1.0-2.5、回流罐Ⅱ液位为50％，酸酯分离塔塔顶采出的产品返回反应精馏塔反应段下端进料，塔釜Ⅱ采出环己酯产品。

进一步地；步骤(4)具体为：从塔釜Ⅱ采出的环己酯产品经离心泵加压后加入到环己酯精制塔进行分离，塔釜Ⅲ液位达到50％后，开始加热，塔釜Ⅲ加热功率为3000-5000w，环己酯精制塔塔内为常压，塔顶回流比为2.0-10.0、回流罐Ⅲ液位为50％，环己酯精制塔塔顶采出甲酸环己酯，塔釜Ⅲ采出乙酸环己酯。

进一步地；所述固体酸催化剂为分子筛或阳离子交换树脂。

进一步地；所述甲酸、乙酸混合物为：以轻油液相氧化工艺分离工段的酸水中得到的甲酸、乙酸混合物，所述甲酸、乙酸混合物加入反应精馏塔之前，先加入到混合罐内，在混合罐内通过补充甲酸来调节混合物中甲酸与乙酸的摩尔比为0.6-0.9；

所述混合罐分别设有混合物入口、甲酸入口、乙酸入口和混合物出口，所述混合物出口连接反应精馏塔反应段下端进料口。

本发明的有益效果：

1、建立了一种利用甲酸、乙酸混合物为原料通过反应精馏工艺生产工业级甲酸环己酯和乙酸环己酯的生产方法，解决了原有甲酸或乙酸与环己醇直接反应生产甲酸环己酯或乙酸环己酯工艺复杂、能耗高的问题。

2、反应精馏塔和酸酯分离塔采用减压的方式，避免了甲酸高温分解。

3、采用反应精馏的方式，反应和精馏在一个塔内同时进行，反应产物可不断分离，既能提高反应的转化率，又减少设备投资。

4、以轻油液相氧化工艺分离工段的酸水中得到的甲酸、乙酸混合物为原料，利用本发明的方法生产甲酸环己酯、乙酸环己酯为例，环己醇单程转化率可达30％以上，生产的甲酸环己酯产品和乙酸环己酯产品质量含量均在99.9％以上，同时可节约设备投资约40％，降低生产成本约30％。

附图说明

图1是本发明实施例的利用混合酸生产甲酸环己酯和乙酸环己酯的装置的示意图。

其中：1、塔釜Ⅰ；2、反应精馏塔；3、提馏段；4、反应段；5、精馏段；6、冷凝器Ⅰ；7、回流罐Ⅰ；8、换热器；9、液液分相器；10、酸酯分离塔；11、塔釜Ⅱ；12、冷凝器Ⅱ；13、回流罐Ⅱ；14、环己酯精制塔；15、塔釜Ⅲ；16、冷凝器Ⅲ；17、回流罐Ⅲ；18、混合罐；19、离心泵。

具体实施方式

如图1所示，本发明实施例的利用甲酸、乙酸混合物生产甲酸环己酯和乙酸环己酯的装置，包括混合罐18、反应精馏塔2、换热器8、液液分相器9、酸酯分离塔10、离心泵19和环己酯精制塔14；

所述反应精馏塔2自下而上包括：塔釜Ⅰ1、提馏段3、反应段4和精馏段5，所述提馏段3和精馏段5内装填θ环型填料，所述反应段4内装填分子筛，所述反应段4的上下两端开设进料口，所述反应精馏塔2塔顶气相出口依次连接冷凝器Ⅰ6、回流罐Ⅰ7、换热器8和液液分相器9，所述回流罐Ⅰ7与换热器8连接的一端还与反应精馏塔2塔顶液相进口连接，所述液液分相器9包括水相出口和油相出口，所述油相出口与反应段4上端进料口连接；

所述塔釜Ⅰ1液相出口与酸酯分离塔10进料口连接，所述酸酯分离塔10塔顶气相出口依次连接冷凝器Ⅱ12、回流罐Ⅱ13，所述回流罐Ⅱ13另一端分别与酸酯分离塔10塔顶液相进口和反应精馏塔2反应段4下端进料口连接；

所述酸酯分离塔10塔釜Ⅱ11液相出口依次与离心泵19、环己酯精制塔14进料口连接，所述环己酯精制塔14塔顶气相出口依次连接冷凝器Ⅲ16、回流罐Ⅲ17，所述回流罐Ⅲ17另一端与环己酯精制塔14塔顶液相进口连接；

所述混合罐18分别设有混合液入口、甲酸入口、乙酸入口和混合液出口，所述混合液出口连接反应段4下端进料口；

所述塔釜Ⅰ、塔釜Ⅱ和塔釜Ⅲ外均设有加热器，所述反应精馏塔2、酸酯分离塔10和环己酯精制塔14外部均缠绕电加热丝保温。

实施例1

一种利用甲酸、乙酸混合物生产甲酸环己酯和乙酸环己酯的方法，包括以下步骤：

(1)向反应精馏塔2塔釜Ⅰ1内加入重量百分比为30％的甲酸环己酯、15％的甲酸、15％的乙酸、40％的乙酸环己酯，达到塔釜Ⅰ1液位的70％，加入一定量的沸石防止暴沸，加热塔釜Ⅰ1，加热功率为3500w，开启电加热丝开关进行保温，控制反应精馏塔2塔内压力为15kPa；

(2)将轻油液相氧化工艺分离工段的酸水中得到的甲酸、乙酸混合物加入到混合罐18内，并通过甲酸入口补充甲酸，使甲酸与乙酸的摩尔比为3:4，塔釜Ⅰ1温度达到78℃时，向反应段4下端进料口加入混合罐18内的混合液，同时向反应段4上端进料口加入环己醇，总环己醇进料为10mol/h，控制甲酸的进料量为6mol/h，乙酸的进料量为8mol/h，进料温度均为室温，在催化剂分子筛作用下进行反应，反应精馏塔2开始回流时停止进料，全回流30min后，环己醇和甲酸、乙酸混合液开始再次进料，同时反应精馏塔2塔顶和塔釜Ⅰ1开始采出，控制反应精馏塔2塔顶回流比为3.0、塔釜Ⅰ1液位为50％、回流罐Ⅰ7液位为50％，反应精馏塔2塔顶采出的水和环己醇混合物经过换热器8降温至40℃，进入液液分相器9分离，去除水相，油相返回反应精馏塔反应段4上端进料；

(3)从塔釜Ⅰ1采出的环己酯粗产物加入到酸酯分离塔10分离提纯，塔釜Ⅱ11液位达到50％后，开始加热塔釜Ⅱ11，加热功率为1200w，控制酸酯分离塔10塔内压力为15kPa，控制酸酯分离塔10塔顶回流比为2.1、回流罐Ⅱ13液位为50％，酸酯分离塔10塔顶采出的产品返回反应精馏塔2反应段4下端进料，塔釜Ⅱ11采出环己酯产品；

(4)从塔釜Ⅱ11采出的环己酯产品经离心泵19加压后加入到环己酯精制塔14进行分离，塔釜Ⅲ15液位达到50％后，开始加热塔釜Ⅲ15，加热功率为5000w，环己酯精制塔14塔内为常压，控制环己酯精制塔14塔顶回流比为6.06、回流罐Ⅲ17液位为50％，环己酯精制塔14塔顶采出甲酸环己酯，塔釜Ⅲ15采出乙酸环己酯。

当生产系统达到稳定状态后，环己酯精制塔14塔釜Ⅲ15组成如表1所示，环己酯精制塔14塔顶组成如表2所示，液液分相器9采出水相组成如表3所示。

表1环己酯精制塔塔釜Ⅲ产品组成

表2环己酯精制塔塔顶产品组成

表3液液分相器采出水相组成

实施例2

一种利用甲酸、乙酸混合物生产甲酸环己酯和乙酸环己酯的方法，包括以下步骤：

(1)向反应精馏塔2塔釜Ⅰ1内加入重量百分比为50％的甲酸环己酯、10％的甲酸、10％的乙酸、30％的乙酸环己酯，达到塔釜Ⅰ1液位的70％，加入一定量的沸石防止暴沸，加热塔釜Ⅰ1，加热功率为2500w，开启电加热丝开关进行保温，控制反应精馏塔2塔内压力为20kPa；

(2)将轻油液相氧化工艺分离工段的酸水中得到的甲酸、乙酸混合物加入到混合罐18内，并通过甲酸入口补充甲酸，使甲酸与乙酸的摩尔比为3:4，塔釜Ⅰ1温度达到66℃时，向反应段4下端进料口加入混合罐18内的混合液，同时向反应段4上端进料口加入环己醇，总环己醇进料为10mol/h，控制甲酸的进料量为6mol/h，乙酸的进料量为8mol/h，进料温度均为室温，在催化剂阳离子交换树脂作用下进行反应，反应精馏塔2开始回流时停止进料，全回流30min后，环己醇和甲酸、乙酸混合液开始再次进料，同时反应精馏塔2塔顶和塔釜Ⅰ1开始采出，控制反应精馏塔2塔顶回流比为1.9、塔釜Ⅰ1液位为50％、回流罐Ⅰ7液位为50％，反应精馏塔2塔顶采出的水和环己醇混合物经过换热器8降温至40℃，进入液液分相器9分离，去除水相，油相返回反应精馏塔反应段4上端进料；

(3)从塔釜Ⅰ1采出的环己酯粗产物加入到酸酯分离塔10分离提纯，塔釜Ⅱ11液位达到50％后，开始加热塔釜Ⅱ11，加热功率为2000w，控制酸酯分离塔10塔内压力为20kPa，控制酸酯分离塔10塔顶回流比为2.5、回流罐Ⅱ13液位为50％，酸酯分离塔10塔顶采出的产品返回反应精馏塔2反应段4下端进料，塔釜Ⅱ11采出环己酯产品；

(4)从塔釜Ⅱ11采出的环己酯产品经离心泵19加压后加入到环己酯精制塔14进行分离，塔釜Ⅲ15液位达到50％后，开始加热塔釜Ⅲ15，加热功率为3000w，环己酯精制塔14塔内为常压，控制环己酯精制塔14塔顶回流比为2.0、回流罐Ⅲ17液位为50％，环己酯精制塔14塔顶采出甲酸环己酯，塔釜Ⅲ15采出乙酸环己酯。

当生产系统达到稳定状态后，环己酯精制塔14塔釜Ⅲ15组成如表4所示，环己酯精制塔14塔顶组成如表5所示，液液分相器9采出水相组成如表6所示。

表4环己酯精制塔塔釜Ⅲ产品组成

表5环己酯精制塔塔顶产品组成

表6液液分相器采出水相组成

实施例3

一种利用甲酸、乙酸混合物生产甲酸环己酯和乙酸环己酯的方法，包括以下步骤：

(1)向反应精馏塔2塔釜Ⅰ1内加入重量百分比为50％的甲酸环己酯、10％的甲酸、10％的乙酸、30％的乙酸环己酯，达到塔釜Ⅰ1液位的70％，加入一定量的沸石防止暴沸，加热塔釜Ⅰ1，加热功率为2950w，开启电加热丝开关进行保温，控制反应精馏塔2塔内压力为10kPa；

(2)将轻油液相氧化工艺分离工段的酸水中得到的甲酸、乙酸混合物加入到混合罐18内，并通过甲酸入口补充甲酸，使甲酸与乙酸的摩尔比为6.5:8，塔釜Ⅰ1温度达到78℃时，向反应段4下端进料口加入混合罐18内的混合液，向反应段4上端进料口加入环己醇，总环己醇进料为10mol/h，甲酸的进料量为6.5mol/h，乙酸的进料量为8mol/h，进料温度均为室温，在催化剂阳离子交换树脂作用下进行反应，反应精馏塔2开始回流时停止进料，全回流30min后，环己醇和甲酸、乙酸混合液开始再次进料，同时反应精馏塔2塔顶和塔釜Ⅰ1开始采出，控制反应精馏塔2塔顶回流比为1.5、塔釜Ⅰ1液位为50％、回流罐Ⅰ7液位为50％，反应精馏塔2塔顶采出的水和环己醇混合物经过换热器8降温至40℃，进入液液分相器9分离，去除水相，油相返回反应精馏塔反应段4上端进料；

(3)从塔釜Ⅰ1采出的环己酯粗产物加入到酸酯分离塔10分离提纯，塔釜Ⅱ11液位达到50％后，开始加热塔釜Ⅱ11，加热功率为1500w，控制酸酯分离塔10塔内压力为20kPa，控制酸酯分离塔10塔顶回流比为2.5、回流罐Ⅱ13液位为50％，酸酯分离塔10塔顶采出的产品返回反应精馏塔2反应段4下端进料，塔釜Ⅱ11采出环己酯产品；

(4)从塔釜Ⅱ11采出的环己酯产品经离心泵加压后加入到环己酯精制塔14进行分离，塔釜Ⅲ15液位达到50％后，开始加热塔釜Ⅲ15，加热功率为3000w，环己酯精制塔14塔内为常压，控制环己酯精制塔14塔顶回流比为10.0、回流罐Ⅲ17液位为50％，环己酯精制塔14塔顶采出甲酸环己酯，塔釜Ⅲ15采出乙酸环己酯。

当生产系统达到稳定状态后，环己酯精制塔14塔釜Ⅲ15组成如表7所示，环己酯精制塔14塔顶组成如表8所示，液液分相器9采出水相组成如表9所示。

表7环己酯精制塔塔釜Ⅲ产品组成

表8环己酯精制塔塔顶产品组成

表9液液分相器采出水相组成

以上所述的实施例只是本发明较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。

Claims (8)

1.一种利用甲酸、乙酸混合物生产甲酸环己酯和乙酸环己酯的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)向反应精馏塔塔釜Ⅰ内加入重量百分比为30-50%的甲酸环己酯、10-15%的甲酸、10-15%的乙酸、30-40%的乙酸环己酯，达到塔釜液位的70%，加热塔釜Ⅰ，控制反应精馏塔塔内压力为10-20kPa；

(2) 反应精馏塔塔釜Ⅰ温度达到66-87℃时，将甲酸、乙酸混合液和环己醇加入到反应精馏塔内，在固体酸催化剂作用下进行反应，顶部脱除水并回收环己醇，塔釜Ⅰ采出环己酯粗产物；

(3)将上述环己酯粗产物加入到酸酯分离塔分离提纯，顶部回收轻组分杂质，酸酯分离塔塔釜Ⅱ采出环己酯产品；

(4)将步骤(3) 环己酯产品经离心泵加压后加入到环己酯精制塔进行分离，顶部采出甲酸环己酯，塔釜Ⅲ采出乙酸环己酯；

所述反应精馏塔自下而上包括：塔釜Ⅰ、提馏段、反应段和精馏段，所述提馏段和精馏段内装填θ环型填料，所述反应段内装填固体酸催化剂，所述反应段的上下两端开设进料口，所述环己醇从反应段上端进料口进料，所述甲酸、乙酸混合液从反应段下端进料口进料，所述反应精馏塔塔顶气相出口依次连接冷凝器Ⅰ、回流罐Ⅰ、换热器和液液分相器，所述回流罐Ⅰ与换热器连接的一端还与反应精馏塔塔顶液相进口连接，所述液液分相器包括水相出口和油相出口，所述油相出口与反应段上端进料口连接；

所述塔釜Ⅰ液相出口与酸酯分离塔进料口连接，所述酸酯分离塔塔顶气相出口依次连接冷凝器Ⅱ、回流罐Ⅱ，所述回流罐Ⅱ另一端分别与酸酯分离塔塔顶液相进口和反应段下端进料口连接；

所述酸酯分离塔塔釜Ⅱ液相出口依次与离心泵和环己酯精制塔进料口连接，所述环己酯精制塔塔顶气相出口依次连接冷凝器Ⅲ、回流罐Ⅲ，所述回流罐Ⅲ另一端与环己酯精制塔塔顶液相进口连接；

所述塔釜Ⅰ、塔釜Ⅱ和塔釜Ⅲ外均设有加热器。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)中所述塔釜Ⅰ加热功率为2500-3500w。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加热器为电热套，所述反应精馏塔、酸酯分离塔和环己酯精制塔外部均缠绕电加热丝保温。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)具体为：塔釜Ⅰ温度达到66-87 ℃时，按照甲酸与乙酸的摩尔比为0.6-0.9: 1，环己醇与甲酸的摩尔比为1:0.6-0.7，向反应精馏塔反应段加入甲酸、乙酸混合液和环己醇，反应精馏塔开始回流时停止进料，全回流30min后，环己醇和甲酸、乙酸混合液开始再次进料，同时反应精馏塔塔顶和塔釜Ⅰ开始采出，控制反应精馏塔塔顶回流比为1.5-3.0、塔釜Ⅰ液位为50%、回流罐Ⅰ液位为50%，反应精馏塔塔顶采出的水和环己醇混合物经过换热器降温至40 ℃，进入液液分相器分离，去除水相后，油相返回反应精馏塔反应段上端进料。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)具体为：从塔釜Ⅰ采出的环己酯粗产物加入到酸酯分离塔分离提纯，塔釜Ⅱ液位达到50%后，开始加热，塔釜Ⅱ加热功率为1200-2000w，控制酸酯分离塔塔内压力为10-20kPa，控制酸酯分离塔塔顶回流比为1.0-2.5、回流罐Ⅱ液位为50%，酸酯分离塔塔顶采出的产品返回反应精馏塔反应段下端进料，塔釜Ⅱ采出环己酯产品。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)具体为：从塔釜Ⅱ采出的环己酯产品经离心泵加压后加入到环己酯精制塔进行分离，塔釜Ⅲ液位达到50%后，开始加热，塔釜Ⅲ加热功率为3000-5000w，环己酯精制塔塔内为常压，塔顶回流比为2.0-10.0、回流罐Ⅲ液位为50%，环己酯精制塔塔顶采出甲酸环己酯，塔釜Ⅲ采出乙酸环己酯。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述固体酸催化剂为分子筛或阳离子交换树脂。

8.根据权利要求1或4所述的方法，其特征在于：所述甲酸、乙酸混合物为：以轻油液相氧化工艺分离工段的酸水中得到的甲酸、乙酸混合物，所述甲酸、乙酸混合物加入反应精馏塔之前，先加入到混合罐内，在混合罐内通过补充甲酸来调节混合物中甲酸与乙酸的摩尔比为0.6-0.9；

所述混合罐分别设有混合物入口、甲酸入口、乙酸入口和混合物出口，所述混合物出口连接反应精馏塔反应段下端进料口。