CN108676143B - 一种水性协同抗菌聚氨酯乳液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于防污材料技术领域,具体涉及一种水性协同抗菌聚氨酯乳液及其制备方法,利用不同抗菌机理模块相结合而形成协同抗菌,由于本发明提供的抗菌机制是将不同抗菌机理模块相结合的抗菌方式,相比于单一抗菌机理模式,如季铵盐离子或特异性杀菌剂具有更好的抑制或延缓细菌抗药性的产生,此外,本发明方法制备过程简单、易于控制,制备工艺成熟、便于工业化放大生产。
Description
技术领域
本发明属于防污材料技术领域,具体涉及一种水性协同抗菌聚氨酯乳液及其制备方法。
背景技术
细菌存在于自然的各个角落,其中部分细菌属于有益菌,但仍有大部分的有害菌。如致病性微生物引起的“污染”就是一个全球关注的问题,特别是近年来,“非典”、“禽流感”等由致病性微生物引起的感染事件对整个社会及经济造成了重大的不利影响与损害。因此,具有抗菌功能材料/涂层的研究与开发对当代社会变得尤为重要。水性聚氨酯由于其具有生物相容性、优异的机械性能及环保特性,使其在医疗、卫生和食品等工业领域有广泛的应用。因此,构建具有抗菌功能的聚氨酯是一种应对细菌污染的优良策略。
对抗菌聚氨酯的相关研究已经历了约40年的历史,在现有的技术中,一般通过叔胺与卤代烃的季胺化反应得到季铵盐,或者在聚氨酯的合成过程中引入具有抗菌功能的小分子。如CN101880371A与 CN102070769A分别公开了一种含有季铵盐离子的抗菌聚合物及含有吡啶季铵盐的抗菌聚氨酯,这些得到的聚氨酯也具有良好的抗菌效果。但是这种体系是用有机溶剂作为分散剂,在使用的过程必然对环境造成污染。其次,这些引入抗菌基团的策略在一定程度上缺乏精准控制性与弹性。如聚氨酯的抗菌性能依赖于叔胺与卤代烃的季胺化反应转化率,而这个反应的转化率又与每个具体反应的分子结构相关,因此缺乏对反应的精准控制;同时这类反应在引入其它的抗菌剂时则缺乏兼容性,也即需要构建另外的功能基团才能接入不同的抗菌剂,因此,在一定程度上其反应的“弹性”也不足。
随着大众环保意识的增强及国家政策的引导,水性聚氨酯因其以水代替有机溶剂而得到了飞速的发展,随之而来对水性抗菌聚氨酯的研究也逐渐受到重视。如CN102604002A公开了一种多功能型水性聚氨酯-季铵盐聚合物,但这类聚合物的抗菌效果一般且合成过程较复杂。CN101235130A也公开一种阳离子水性聚氨酯乳液,其也存在抗菌效果不理想的问题。因此,水性抗菌聚氨酯在抗菌材料领域的应用也受到了限制。CN103420868A公开一种水性无毒抗菌聚氨酯乳液的制备方法,其抗菌效果良好,但是其仍然是把抗菌的功能基团聚焦于季铵盐。鉴于目前抗菌需求等级的多样性、抗菌环境的复杂性,开发结合不同抗菌机理功能模块的水性抗菌聚合物是非常有必要的。
发明内容
本发明为了解决以上技术问题,提供了一种水性协同抗菌聚氨酯乳液及其制备方法。
具体是通过以下技术方案来实现的:
一种水性协同抗菌聚氨酯乳液,利用不同抗菌机理模块相结合而形成协同抗菌的方法,利用正电荷基团与抗菌小分子相结合的策略来构建水性抗菌聚氨酯,用于连接聚氨酯分子不同抗菌模块的策略是点击化学,其中聚氨酯链上的正电荷对细菌表面的负电荷产生静电吸引把细菌拉近,另外正电荷基团或抗菌剂分子则对细菌进行灭杀攻击的模式。
所述的水性协同抗菌聚氨酯乳液的制备方法1,包括以下制备方法:
(1)将10-30%聚合物二元醇在温度70-120℃下真空脱水60-130 min;
(2)将温度降至60-85℃,加入50-66%二异氰酸酯和总物料0.1-1 wt%的催化剂I,在搅拌和氮气保护下反应30-180min;
(3)加入0-29%的扩链剂扩链剂I、5-30%的扩链剂II及3-30%的二羟甲基丙酸(DMPA),并在40-80℃下反应1-8h;
(4)降温至40℃,加入丙酮降粘,并加入3-30%的三乙胺中和成盐,反应20-60分钟;
(5)加入0.01-25%的点击功能化抗菌剂,0.1-2%的催化剂II,反应10-120分钟;所述的点击功能化抗菌剂为含正电荷的点击功能化抗菌剂或/和不含正电荷的点击功能化抗菌剂
(6)在高速分散机的强力搅拌下(搅拌速度大于900rpm)加水分散,减压脱除丙酮,得到固含量为10-45%的水性可点击聚氨酯乳液。
进一步,所述的水性协同抗菌聚氨酯乳液的制备方法1,所用物料的百分比除特别指明的外,其余均为摩尔百分比,即各组成如表1 所示。
表1水性协同抗菌聚氨酯乳液制备方法1各组分所占摩尔比
进一步,所述的水性协同抗菌聚氨酯乳液的制备方法2,包括以下制备步骤:
(1)将10-50%聚合物二元醇在温度70-120℃下真空脱水60-130 min;
(2)将温度降至60-85℃,加入50-66%二异氰酸酯和总物料0.1-1 wt%的催化剂I,在搅拌和氮气保护下反应30-180min;
(3)加入0-29%的扩链剂扩链剂I、5-30%的扩链剂II及3-30%的二羟甲基丙酸,并在40-80℃下反应1-8h;
(4)降温至40℃,加入适量的丙酮降粘,并加入3-30%的三乙胺中和成盐,反应20-60min;
(5)加入0.01-15%点击功能化抗菌剂,0.1-2%的催化剂II,反应10-120分钟;所述的点击功能化抗菌剂为含正电荷的点击功能化抗菌剂和不含正电荷的点击功能化抗菌剂
(6)在高速分散机的强力搅拌下(搅拌速度大于900rpm)加水分散,减压脱除丙酮,得到固含量为10-45%的水性可点击聚氨酯乳液,各成分组成如表2所示。
表2水性协同抗菌聚氨酯乳液制备方法2各成分所占摩尔比
聚合物二元醇 | 10-30% |
二异氰酸酯 | 50-66% |
扩链剂I | 0-29% |
扩链剂II | 5-30% |
扩链剂DMPA | 3-30% |
点击功能化抗菌剂 | 0.01-25% |
中和剂 | 3-30% |
进一步,所述的水性协同抗菌聚氨酯乳液的制备方法2,所用物料的百分比除特别指明的外,其余均为摩尔百分比。
进一步,水性协同抗菌聚氨酯乳液的制备方法1,所述的扩链剂 II,为含有炔基/叠氮且带有季铵盐离子的二醇。
进一步,所述的水性协同抗菌聚氨酯乳液的制备方法2,所述的扩链剂II,为含有炔基/叠氮基团的二醇。
进一步,所述的聚合物二元醇为聚乙二醇、共聚醚二元醇、聚醚二元醇、聚酯二元醇、聚碳酸酯二元醇和共聚酯二元醇中的一种或几种。
进一步,所述的扩链剂I为二元醇或二元胺;其中所述的二元醇优选乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4- 环己烷二甲醇、二甘醇或四甘醇中的任一种;所述的二元胺优选肼、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、异佛尔酮二胺、乙醇胺、丙醇胺或赖氨酸中的一种。
进一步,所述的催化剂I为辛酸锌、辛酸亚锡、二月桂酸丁基锡三亚乙基二胺或有机秘化合物中的一种。
进一步,所用的催化剂II为二价铜盐与还原剂的组合,优选组合为硫酸铜与抗坏血酸钠、氯化铜与抗坏血酸钠、硝酸铜与抗坏血酸钠。
进一步,所述的二异氰酸酯为脂肪族或脂环族二异氰酸酯中的一种,优选六亚甲基二异氰酸酯、三甲基1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯或1,4-环己烷二异氰酸酯。
有益效果,本发明与现有技术相比,具有以下优点:
1)由于本发明提供的抗菌机制是将不同抗菌机理模块相结合的抗菌方式,相比于单一抗菌机理模式,如季铵盐离子或特异性杀菌剂具有更好的抑制或延缓细菌抗药性的产生。
2)由于本发明提供了两种构建协同抗菌聚氨酯的方法。即方法一,通过构建主链带有正电荷、侧链带有抗菌剂分子的水性聚氨酯结构来实现协同抗菌功能;方法二,通过构建侧链同时带有正电荷及抗菌剂的水性聚氨酯结构来实现协同抗菌功能。这些构建方法使得本发明能丰富聚合分子链的结构,满足不同聚合物合成方式的需求。
3)由于不同抗菌模块的组合能产生总类繁多的抗菌结构,本发明能大大缓解目前细菌耐药性所带来的抗菌材料种类的不足的问题。
4)由于点击化学具有反应条件温和、反应效率高及反应过程正交性的特点,本发明采用点击化学的方式来连接不同的抗菌模块,能在常温下实现抗菌成分的精准控制与连接。
5)由于本发明提供的水性协同抗菌聚氨酯乳液是以水作为分散介质,因而,其在应用的过程中不会对环境造成污染,还可以降低产品的生产成本、节约能源,加之其还具有良好的抗粘附及抗生物膜形成的活性,使其可广泛应用于纺织、塑料、食品包装、日用品、水处理和医疗卫生等领域的抗菌。
6)由于本发明提供的水性协同抗菌乳液是具有多嵌段结构,因而不仅很容易在主链、侧链和链端引入活性位点对分子进行修饰,从而实现结构和功能多样化,而且调控过程简单,且调控方式多样,可以通过软段分子量、软硬段的比例、软段中不同结构的比例、硬段中扩链剂的结构及比例等来调节材料的分子量、亲疏水性、抗菌抗粘附性和降解性能等,为适应不同场合的需求奠定了基础。
7)由于本发明制备的水性协同抗菌聚氨酯乳液不仅可直接使用,还可与其它水性聚合物(水性聚丙烯酸、水性聚酯等)共混使用,使其应用领域非常广泛。同时还可采用浸渍、涂覆、喷雾干燥、纺丝等方法成型应用于纺织、塑料、食品包装、日用品、水处理、医疗卫生及药物载体等领域。
8)本发明方法制备过程简单、易于控制,制备工艺成熟、便于工业化放大生产。
附图说明
图1为实施例4(水性协同抗菌聚氨酯乳液所制备涂层)与实施例6 (普通水性聚氨酯乳液所制备涂层)根据国家标准GBT 21866-2008 《抗菌涂料(漆膜)抗菌性测定法和抗菌效果》测试所得到的结果。
A:实施例6涂层上大肠杆菌的菌落数;B:实施例6涂层上金黄色葡萄球菌的菌落数;C:实施例4涂层上上大肠杆菌的菌落数D:实施例4涂层上金黄色葡萄球菌的菌落数。
图2是本申请提供的可点击双羟基功能小分子或者点击功能化抗菌剂的示例结构:
其中,n1,n2及n3代表碳原子为1-20的整数;R为1-20的烷基、酯键或者酰胺键,a为抗菌小分子。
图3是一种主链带有正电荷、侧链带有抗菌剂分子的水性聚氨酯结构。
图4是聚氨酯侧链同时带有正电荷及抗菌剂分子的水性聚氨酯结构。
具体实施方式
下面结合附图进一步描述本发明的技术方案,但要求保护的范围并不局限于所述。
原料制备
1、带有磁力搅拌的250毫升的三口烧瓶依次加入10.4克2,2-二(溴甲基)-1,3-丙二醇、6.5克叠氮化钠及50毫升的DMSO。在110摄氏度下反应20小时。反应完成后,降至室温,加入30毫升去离子水,把溶液转入500毫升的分液漏斗中,用乙酸乙酯萃取(90mL×3)。合并有机相,用食盐水(60mL×3)清洗有机相。分离有机相并用无水硫酸镁干燥,过滤,溶剂用减压旋蒸的方式除去。在45摄氏度的真空干燥箱中干燥3天,得到可点击双羟基功能小分子2,2-双(叠氮甲基)丙烷 -1,3-二醇。
2、在100毫升的三口烧瓶中加入10克N-甲基二乙醇胺及30毫升 DMF。然后在室温及磁力搅拌下,缓慢滴加9.8克溴丙炔。滴完后,继续反应24小时,停止反应,静止直到反应瓶底部有封层现象,倒去上层清液。下层粘性固体用丙酮清洗三次,把产物放到真空干燥箱中减压干燥三天。得到可点击双羟基功能小分子含炔基且带有季铵盐离子的二醇。
3、盐酸万古霉素、溴丙炔和氢氧化钠按摩尔比1:1.5:5加入到四氢呋喃与水的混合溶剂中,在室温反应6小时,用稀盐酸把反应溶液调至pH=7,减压除去溶剂及过量的溴丙炔,用丙酮清洗产物,得到可点击抗菌剂炔基功能化的万古霉素。
4、2-溴乙胺盐酸盐和叠氮化钠按摩尔比1:2在水中回流过夜,用氢氧化钠把pH调至8-9,加入乙酸乙酯萃取,旋干,得到2-叠氮乙胺。 2-叠氮乙胺、1,4-二溴丁烷和氢氧化钠按摩尔比例1:2:2加入到乙酸乙酯中,70摄氏度反应9小时,旋干溶剂,用乙酸乙酯及石油醚洗脱过柱分离,得到的产物与盐酸万古霉素和氢氧化钠按摩尔比2:1:3加入到加入到四氢呋喃与水的混合溶剂中,在50摄氏度反应5小时,减压除去溶剂,用甲醇及石油醚洗脱过柱分离,得到可点击抗菌剂叠氮基功能化的万古霉素。
5、三乙胺、溴丁炔和氢氧化钠按摩尔比1:1:2加入到乙酸乙酯中,在室温反应8小时,移除上层清液,固体用乙酸乙酯清洗3次,得到丁炔基三乙基溴化铵。
实施例1
实施例1按照制备方法1制备
(1)将PPG(聚丙二醇)在温度70-120℃下真空脱水60-130min;
(2)将温度降至60-85℃,取27.5克PPG(Mn=1000)加入加入 30克IPDI(5,5-三甲基环己基异氰酸酯)于配有机械搅拌、温度计、冷凝管及氮气进出口的250毫升四口瓶中,搅拌均匀,加入总物料0.1-1 wt%的催化剂I,为二月桂酸二丁基锡(DBTDL),在搅拌和氮气保护下反应30-180min;
(3)加入5.4克1,4-丁二醇、5.4克含炔基且带有季铵盐离子的二醇、3.6克DMPA,并在40-80℃下反应1-8h;
(4)降温至40℃,加入丙酮降粘,并加入3-30%的三乙胺中和成盐,反应20-60分钟;
(5)加入5克点击功能化抗菌剂叠氮基功能化的万古霉素,0.36 克五水硫酸铜及0.42克抗坏血酸钠催化剂II,反应10-120分钟;
(6)在高速分散机的强力搅拌下(搅拌速度大于900rpm)加水分散,减压脱除丙酮,得到固含量为35%的水性可点击聚氨酯乳液。
实施例2
按照方法1制备
将PPG在110摄氏度真空脱水100分钟,冷却至室温,备用。在配有机械搅拌、温度计、冷凝管及氮气进出口的250毫升四口瓶中加入 33.8克MDI及11克PPG(Mn=400),搅拌均匀,加入催化量的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)。反应物加热至80摄氏度,在此温度下反应2小时。冷却至60摄氏度,加入5.4克1,4-丁二醇、5.4克含炔基且带有季铵盐离子的二醇、3.6克DMPA,升温至80摄氏度反应6小时。降温至 40摄氏度,加入适量丙酮降粘,并加入计算量的三乙胺中和成盐,反应30分钟。加入6克叠氮基功能化的万古霉素,及催化剂(0.25克二水氯化铜及0.42克抗坏血酸钠)反应50分钟。在高速分散机的强力搅拌下(搅拌速度大于900rpm)加水分散,减压脱除丙酮,得到由方法一制备的固含量为35%的水性协同抗菌聚氨酯乳液。
实施例3
实施例3按照方法2制备
(1)将PPG在温度70-120℃下真空脱水60-130min;
(2)将温度降至60-85℃,取27.5gPPG(Mn=1000)加入配有机械搅拌、温度计、冷凝管及氮气进出口的250毫升四口瓶中,并加入30克IPDI,总物料0.1-1wt%的催化剂I二月桂酸二丁基锡 (DBTDL),在搅拌和氮气保护下反应30-180min;
(3)加入5.4克1,4-丁二醇、4.2克2,2-双(叠氮甲基)丙烷-1,3- 二醇、3.6克DMPA,并在40-80℃下反应1-8h;
(4)降温至40℃,加入适量的丙酮降粘,并加入3-30%的三乙胺中和成盐,反应20-60min;
(5)加入1克丁炔基三乙基溴化铵、3克炔基功能化的万古霉素及催化剂(0.30克五水硫酸铜及0.40克抗坏血酸钠),反应10-120 分钟;
(6)在高速分散机的强力搅拌下(搅拌速度大于900rpm)加水分散,减压脱除丙酮,得到固含量为38%的水性可点击聚氨酯乳液。
实施例4
实施例4按照制备方法2进行
将PPG在110摄氏度真空脱水100分钟,冷却至室温,备用。在配有机械搅拌、温度计、冷凝管及氮气进出口的250毫升四口瓶中加入 33.8克MDI及11克PPG(Mn=400),搅拌均匀,加入催化量的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)。反应物加热至80摄氏度,在此温度下反应2小时。冷却至60摄氏度,加入5.4克1,4-丁二醇、4.2克2,2-双(叠氮甲基) 丙烷-1,3-二醇、3.6克DMPA,升温至80摄氏度反应6小时。降温至40 摄氏度,加入适量丙酮降粘,并加入计算量的三乙胺中和成盐,反应 30分钟。加入1.2克丁炔基三乙基溴化铵、2克炔基功能化的万古霉素及催化剂(0.2克二水氯化铜及0.40克抗坏血酸钠),反应50分钟。在高速分散机的强力搅拌下(搅拌速度大于900rpm)加水分散,减压脱除丙酮,得到由方法二制备的固含量为38%的水性协同抗菌聚氨酯乳液。
实施例5
将PPG在110摄氏度真空脱水100分钟,冷却至室温,备用。在配有机械搅拌、温度计、冷凝管及氮气进出口的250毫升四口瓶中加入33.8克MDI及11克PPG(Mn=400),搅拌均匀,加入催化量的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)。反应物加热至80摄氏度,在此温度下反应2小时。冷却至60摄氏度,加入5.4克1,4-丁二醇、5.4克含炔基且带有季铵盐离子的二醇、3.6克DMPA,升温至80摄氏度反应6小时。降温至 40摄氏度,加入适量丙酮降粘,并加入计算量的三乙胺中和成盐,反应30分钟。在高速分散机的强力搅拌下(搅拌速度大于900rpm)加水分散,减压脱除丙酮,得到由方法一制备的固含量为35%的水性协同抗菌聚氨酯乳液。
实施例6
将PPG在110摄氏度真空脱水100分钟,冷却至室温,备用。在配有机械搅拌、温度计、冷凝管及氮气进出口的250毫升四口瓶中加入 33.8克MDI及11克PPG(Mn=400),搅拌均匀,加入催化量的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)。反应物加热至80摄氏度,在此温度下反应2小时。冷却至60摄氏度,加入7.4克1,4-丁二醇、3.6克DMPA,升温至 80摄氏度反应6小时。降温至40摄氏度,加入适量丙酮降粘,并加入计算量的三乙胺中和成盐,反应30分钟。在高速分散机的强力搅拌下 (搅拌速度大于900rpm)加水分散,减压脱除丙酮,得到固含量为36%的普通水性聚氨酯乳液。
实验例
1、水性协同抗菌聚氨酯乳液性能评价
根据国家标准GB/T21866-2008,《抗菌涂料(漆膜)抗菌性的测试和抗菌效果》对上述实施例中的涂料的抗菌性能进行测试,结果如表3所示,同时采用申请号为CN103420868B《含双季铵盐二胺或二醇的单体及制备方法和由其制备的水性无毒抗菌聚氨酯乳液及其制备方法》制备的乳液作为对照组。
表3水性协同抗菌聚氨酯乳液对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的杀菌率
表4本发明制备的一种水性协同抗菌聚氨酯乳液的性能指标如下:
通过以上实验分析发现,本发明制备的水性聚氨酯乳液对大肠杆菌及金黄色葡萄球菌的具有很好的抑制率。此外,其性能可以长时间保持稳定。
Claims (2)
1.一种水性协同抗菌聚氨酯乳液的制备方法,其特征在于,主链带有正电荷、侧链带有抗菌剂分子的水性聚氨酯结构;
所述的水性协同抗菌聚氨酯乳液的制备方法,包括以下制备方法:
(1)将10-30%聚合物二元醇在温度70-120 ℃下真空脱水60-130min;
(2)将温度降至60-85℃,加入50-66%二异氰酸酯和总物料0.1-1wt%的催化剂I,在搅拌和氮气保护下反应30-180 min;所述的催化剂 I 为辛酸锌、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、三亚乙基二胺中的一种;
(3)加入0-29%的扩链剂I、5-30%的扩链剂II及3-30%的二羟甲基丙酸,并在40-80 ℃下反应1-8 h;所述的扩链剂 I 为二元醇或二元胺;其中所述的二元醇为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二甘醇或四甘醇中的任一种;所述的二元胺为肼、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、异佛尔酮二胺、乙醇胺、丙醇胺或赖氨酸中的一种;所述的扩链剂 II为含有炔基且带有季铵盐离子的二醇;
(4)降温至40℃,加入丙酮降粘,并加入3-30%的三乙胺中和成盐,反应20-60 min;
(5)加入0.01-25%的叠氮基功能化的万古霉素,0.1-2%的催化剂II,反应10-120分钟;所用的催化剂 II 为二价铜盐与还原剂的组合,组合为硫酸铜与抗坏血酸钠、氯化铜与抗坏血酸钠、硝酸铜与抗坏血酸钠;
(6)在搅拌下加水分散,减压脱除丙酮,得到固含量为10-45%的水性协同抗菌聚氨酯乳液。
2.一种水性协同抗菌聚氨酯乳液的制备方法,其特征在于,聚氨酯侧链同时带有正电荷及抗菌剂分子的水性聚氨酯结构;
所述的水性协同抗菌聚氨酯乳液的制备方法,包括以下制备步骤:
(1)将 10-50%聚合物二元醇在温度 70-120℃下真空脱水 60-130min;
(2)将温度降至60-85℃,加入 50-66%二异氰酸酯和总物料0.1-1wt%的催化剂 I,在搅拌和氮气保护下反应 30-180 min;所述的催化剂 I 为辛酸锌、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、三亚乙基二胺中的一种;
(3)加入 0-29%的扩链剂 I、5-30%的扩链剂 II 及 3-30%的二羟甲基丙酸,并在 40-80 ℃下反应 1-8 h;所述的扩链剂 I 为二元醇或二元胺;其中所述的二元醇为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二甘醇或四甘醇中的任一种;所述的二元胺为肼、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、异佛尔酮二胺、乙醇胺、丙醇胺或赖氨酸中的一种;所述的扩链剂 II为含有叠氮基团的二醇;
(4)降温至 40 ℃,加入适量的丙酮降粘,并加入 3-30%的三乙胺中和成盐,反应 20-60 min;
(5)加入 0.01-15%炔基功能化的万古霉素和丁炔基三乙基溴化铵,0.1-2%的催化剂II,反应 10-120 分钟;所用的催化剂 II 为二价铜盐与还原剂的组合,组合为硫酸铜与抗坏血酸钠、氯化铜与抗坏血酸钠、硝酸铜与抗坏血酸钠;
(6)在搅拌下加水分散,减压脱除丙酮,得到固含量为 10-45%的水性协同抗菌聚氨酯乳液。
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